JPH0664729B2 - 感熱磁気記録媒体 - Google Patents
感熱磁気記録媒体Info
- Publication number
- JPH0664729B2 JPH0664729B2 JP60155999A JP15599985A JPH0664729B2 JP H0664729 B2 JPH0664729 B2 JP H0664729B2 JP 60155999 A JP60155999 A JP 60155999A JP 15599985 A JP15599985 A JP 15599985A JP H0664729 B2 JPH0664729 B2 JP H0664729B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- magnetic recording
- recording medium
- layer
- thermosensitive
- magnetic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Magnetic Record Carriers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は乗車券購入用あるいはテレフォン用等のキャッ
シュレス回数券、定期券その他に使用される感熱磁気記
録媒体に関する。
シュレス回数券、定期券その他に使用される感熱磁気記
録媒体に関する。
＜従来の技術＞ 近年、キャッシュレス回数券、磁気回数券、道路通行
券、定期券等において磁気カード類の普及には目ざまし
いものがある。この場合、磁気記録層を施した支持体の
もう一方の面には顧客がカードを使用する毎に変動する
残金表示とか、あるいはカードの有効期間、発行日等を
可視情報として記録する必要がある。このような記録を
おこなう手段としては、ロイコ染料系の感熱記録をはじ
めとしてその他電子写真方式、静電記録、キレート発色
記録、２成分による化学反応を利用したジアゾ複写方式
等が考えられるが、これらの中でとくに感熱記録方式は
単に加熱するだけで鮮明な記録画像が得られることから
磁気カードの裏面を構成する記録層として大いに着目さ
れている。
券、定期券等において磁気カード類の普及には目ざまし
いものがある。この場合、磁気記録層を施した支持体の
もう一方の面には顧客がカードを使用する毎に変動する
残金表示とか、あるいはカードの有効期間、発行日等を
可視情報として記録する必要がある。このような記録を
おこなう手段としては、ロイコ染料系の感熱記録をはじ
めとしてその他電子写真方式、静電記録、キレート発色
記録、２成分による化学反応を利用したジアゾ複写方式
等が考えられるが、これらの中でとくに感熱記録方式は
単に加熱するだけで鮮明な記録画像が得られることから
磁気カードの裏面を構成する記録層として大いに着目さ
れている。
しかしながら磁気カードに施される感熱記録層は、通常
のファクシミリ用と比べて、その用途から明らかなとお
り、顧客のカードに対する取扱い性、使用頻度等におい
てきわめて過酷な実用特性を要求されている。従って、
従来技術にあるロイコ染料系の感熱材料を、そのまま本
発明のごとき過酷な使用条件にさらされる磁気カードの
記録層に適用すると保存安定性をはじめ耐水性、耐薬品
性等に重大な支障を生じ、実用上大きな問題をかかえる
ものであった。
のファクシミリ用と比べて、その用途から明らかなとお
り、顧客のカードに対する取扱い性、使用頻度等におい
てきわめて過酷な実用特性を要求されている。従って、
従来技術にあるロイコ染料系の感熱材料を、そのまま本
発明のごとき過酷な使用条件にさらされる磁気カードの
記録層に適用すると保存安定性をはじめ耐水性、耐薬品
性等に重大な支障を生じ、実用上大きな問題をかかえる
ものであった。
＜発明が解決しようとする問題点＞ 本発明は上の事情に鑑みてなされたものであり、キャッ
シュレスカードのごとき磁気カードへの記録層に要求さ
れるきびしい保存安定性および耐水性、耐薬品性を有す
る感熱磁気記録媒体を提供するものである。
シュレスカードのごとき磁気カードへの記録層に要求さ
れるきびしい保存安定性および耐水性、耐薬品性を有す
る感熱磁気記録媒体を提供するものである。
＜問題点を解決するための手段＞ 本発明の感熱磁気記録媒体を構成する磁気記録層は、γ
−Fe２Ｏ３、バリウムフェライト、ストロンチウムフェ
ライト等の強磁性体とポリエステル樹脂、塩化ビニール
樹脂、ポリウレタン樹脂等の結着剤とを、トルエンある
いはメチルエチルケトン等の溶剤に均一分散しこれをプ
ラスチックフィルムや紙等からなる支持体上に塗布、乾
燥することにより形成される。
−Fe２Ｏ３、バリウムフェライト、ストロンチウムフェ
ライト等の強磁性体とポリエステル樹脂、塩化ビニール
樹脂、ポリウレタン樹脂等の結着剤とを、トルエンある
いはメチルエチルケトン等の溶剤に均一分散しこれをプ
ラスチックフィルムや紙等からなる支持体上に塗布、乾
燥することにより形成される。
この場合、磁気記録媒体に記録された情報が例えばハン
ドバックの止金、玩具、磁気ネックレスの如き永久磁石
を用いた製品と接触して消去又は減衰するトラブルを防
止するために、本発明において使用する強磁性体は、バ
リウムフェライトやストロンチウムフェライトのような
保磁力が1500〜5000エルステッドという高保磁力の材料
を適用することが好ましい。
ドバックの止金、玩具、磁気ネックレスの如き永久磁石
を用いた製品と接触して消去又は減衰するトラブルを防
止するために、本発明において使用する強磁性体は、バ
リウムフェライトやストロンチウムフェライトのような
保磁力が1500〜5000エルステッドという高保磁力の材料
を適用することが好ましい。
一方、支持体のもう一方の面に形成する磁気記録層は、
スルホン酸塩基含有ポリエステル樹脂を結着剤とするロ
イコ染料系感熱発色層であって、該スルホン酸塩基含有
ポリエステル樹脂は例えば次のようにして合成される。
スルホン酸塩基含有ポリエステル樹脂を結着剤とするロ
イコ染料系感熱発色層であって、該スルホン酸塩基含有
ポリエステル樹脂は例えば次のようにして合成される。
すなわち、スルホン酸塩基含有ポリエステル樹脂の合成
は、酸、マロン酸、こはく酸等のジカルボン酸とエチ
レングリコール、プロピレングリコール等のアルキレン
グリコールとスルホナトリウムフタル酸、スルホカリウ
ムフタル酸等のスルホン酸塩基含有ジカルボン酸とを、
ジブチルチンオキサイド、三酸化アンチモン等のエステ
ル化触媒の存在下で170〜280℃の温度でエステル化反応
したのち、重縮合触媒存在下に0.5〜1.0mmHgの真空下で
240〜280℃の温度で重縮合反応させることにより得るこ
とができる。
は、酸、マロン酸、こはく酸等のジカルボン酸とエチ
レングリコール、プロピレングリコール等のアルキレン
グリコールとスルホナトリウムフタル酸、スルホカリウ
ムフタル酸等のスルホン酸塩基含有ジカルボン酸とを、
ジブチルチンオキサイド、三酸化アンチモン等のエステ
ル化触媒の存在下で170〜280℃の温度でエステル化反応
したのち、重縮合触媒存在下に0.5〜1.0mmHgの真空下で
240〜280℃の温度で重縮合反応させることにより得るこ
とができる。
このような結着剤に分散するロイコ染料としては、通常
無色又は淡色のトリフェニルメタン系、フルオラン系、
フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の
ロイコ体が適用され、又、前記ロイコ体と熱時発色反応
を起こし、該ロイコ体を発色せしめるα−ナフトール、
β−ナフトール、ビスフェノールＡ、安息香酸、サリチ
ル酸等の酸性物質が本発明でいうロイコ染料系感熱発色
層に配合される。以上のごとき結着剤樹脂、ロイコ染料
および酸性物質からなる感熱発色塗液を磁気記録層を一
方の面に有する支持体のもう一方の面に塗布、乾燥して
ロイコ染料系感熱発色層を設ける。
無色又は淡色のトリフェニルメタン系、フルオラン系、
フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の
ロイコ体が適用され、又、前記ロイコ体と熱時発色反応
を起こし、該ロイコ体を発色せしめるα−ナフトール、
β−ナフトール、ビスフェノールＡ、安息香酸、サリチ
ル酸等の酸性物質が本発明でいうロイコ染料系感熱発色
層に配合される。以上のごとき結着剤樹脂、ロイコ染料
および酸性物質からなる感熱発色塗液を磁気記録層を一
方の面に有する支持体のもう一方の面に塗布、乾燥して
ロイコ染料系感熱発色層を設ける。
以上のロイコ染料系感熱発色層上に更にバリヤー層を介
してポリウレタン樹脂を主成分とする保護層を設ける。
この場合におけるバリヤー層は溶剤系塗料からなる保護
層と感熱発色層とを隔離するためのものでその材料とし
ては一般に知られている水溶性樹脂が使用されるが本発
明においては、耐水性、耐溶剤性およびロイコ染料系感
熱発色層との親和性からして前述のスルホン酸塩基含有
ポリエステル樹脂を主成分とすることが好ましい。なお
本発明でいうバリヤー層には、必要に応じて樹脂の硬化
剤、塗工性調整剤等の添加剤が配合されて使用される。
又、保護層の主成分をなすポリウレタン樹脂は例えば次
のような合成法で得られる。すなわち反応容器中にトル
エン128重量部、メチルイソブチルケトン85重量部、ポ
リエステルポリオール100重量部、ジフェニルメタンジ
イソシアネート15重量部、ジブチル錫ジラウリレート0.
1重量部を加え、70〜90℃で４時間反応させることによ
り、末端がイソシアネート基である本発明の保護層に適
用可能なポリウレタン樹脂を得ることができる。
してポリウレタン樹脂を主成分とする保護層を設ける。
この場合におけるバリヤー層は溶剤系塗料からなる保護
層と感熱発色層とを隔離するためのものでその材料とし
ては一般に知られている水溶性樹脂が使用されるが本発
明においては、耐水性、耐溶剤性およびロイコ染料系感
熱発色層との親和性からして前述のスルホン酸塩基含有
ポリエステル樹脂を主成分とすることが好ましい。なお
本発明でいうバリヤー層には、必要に応じて樹脂の硬化
剤、塗工性調整剤等の添加剤が配合されて使用される。
又、保護層の主成分をなすポリウレタン樹脂は例えば次
のような合成法で得られる。すなわち反応容器中にトル
エン128重量部、メチルイソブチルケトン85重量部、ポ
リエステルポリオール100重量部、ジフェニルメタンジ
イソシアネート15重量部、ジブチル錫ジラウリレート0.
1重量部を加え、70〜90℃で４時間反応させることによ
り、末端がイソシアネート基である本発明の保護層に適
用可能なポリウレタン樹脂を得ることができる。
なお本発明でいう保護層には塗膜の硬さ等物性をコント
ロールするためにアクリル系樹脂や、滑剤等各種の添加
剤を配合してもよい。
ロールするためにアクリル系樹脂や、滑剤等各種の添加
剤を配合してもよい。
＜実施例＞ 以下実施例により本発明を詳述する。尚、各配合表の部
数は全て重量部を表すものである。
数は全て重量部を表すものである。
実施例１ 厚さ188μｍの乳白ポリエステルフィルムからなる支持
体上に下記配合からなる高保磁力の磁気塗料を塗布厚13
μｍになるよう塗布、乾燥して磁気記録層を設けた。
体上に下記配合からなる高保磁力の磁気塗料を塗布厚13
μｍになるよう塗布、乾燥して磁気記録層を設けた。
一方、支持体のもう一方の面にロイコ染料系発色層、バ
リヤー層、保護層を下記の配合処方に従って順次塗工積
層して本発明の感熱磁気記録媒体を作製した。
リヤー層、保護層を下記の配合処方に従って順次塗工積
層して本発明の感熱磁気記録媒体を作製した。
まず結着剤とするスルホン酸塩基含有ポリエステル樹脂
を以下のようにして合成した。
を以下のようにして合成した。
攪拌機、温度計、窒素吹込装置、充填塔付500ccフラス
コにテレフタル酸116.3g、アジピン酸21.9g、５−ナト
リウムスルホイソフタル酸ジメチルエステル44.4g、エ
チレングリコール55.5g、ネオペンチルグリコール75.0
g、トリエチレングリコール27.0g、酢酸亜鉛0.2g、三酸
化アンチモン0.4gを仕込み190〜220℃、４時間エステル
化反応をした後、230〜250℃、mmHg下で縮合反応を行っ
た。溶融粘度2000ボイズ（190℃、高化式フローテスタ
ーで測定）のスルホン酸塩基含有ポリエステル樹脂を得
た。この樹脂を90℃の熱水でスルホン酸塩基含有ポリエ
ステル樹脂20％水溶液を調製した。
コにテレフタル酸116.3g、アジピン酸21.9g、５−ナト
リウムスルホイソフタル酸ジメチルエステル44.4g、エ
チレングリコール55.5g、ネオペンチルグリコール75.0
g、トリエチレングリコール27.0g、酢酸亜鉛0.2g、三酸
化アンチモン0.4gを仕込み190〜220℃、４時間エステル
化反応をした後、230〜250℃、mmHg下で縮合反応を行っ
た。溶融粘度2000ボイズ（190℃、高化式フローテスタ
ーで測定）のスルホン酸塩基含有ポリエステル樹脂を得
た。この樹脂を90℃の熱水でスルホン酸塩基含有ポリエ
ステル樹脂20％水溶液を調製した。
次に感熱塗料を得るために下記の処方から成る混合物を
各々ボールミルで１日粉砕・分散してＡ〜Ｃ液を調製し
た。
各々ボールミルで１日粉砕・分散してＡ〜Ｃ液を調製し
た。
上記のＡ液10部、Ｂ液33.3部、Ｃ液49部、スルホン酸塩
基含有ポリエステル水溶液15部、水46部を混合して感熱
記録用塗料を得た。該塗料を前記磁気記録層を有する支
持体のもう一方の面に乾燥後の塗布量が6g／ｍ２になる
ように塗布、乾燥してロイコ染料系感熱発色層を設け
た。
基含有ポリエステル水溶液15部、水46部を混合して感熱
記録用塗料を得た。該塗料を前記磁気記録層を有する支
持体のもう一方の面に乾燥後の塗布量が6g／ｍ２になる
ように塗布、乾燥してロイコ染料系感熱発色層を設け
た。
上記感熱発色層に使用したポリエステル樹脂を使用し下
記配合のバリヤー層塗液を調製し、感熱発色層の上に塗
布、乾燥してバリヤー層を形成した。
記配合のバリヤー層塗液を調製し、感熱発色層の上に塗
布、乾燥してバリヤー層を形成した。
〔保護層〕 下記配合からなる保護層塗液を調製し、バリヤー層上に
塗布、乾燥して保護層を形成し、本発明の感熱磁気記録
媒体を作製した。
塗布、乾燥して保護層を形成し、本発明の感熱磁気記録
媒体を作製した。
上記により得られた感熱磁気記録媒体をラインドット型
薄膜熱ヘッドを用い、0.45W（1mJ／dot）のエネルギー
で画像記録を行い、その黒ベタ部分をマクベス濃度計で
測定したところ、1.18の鮮明な発色画像が得られた。次
に耐水性試験として上記発色直後のサンプルを20℃の水
に３日間浸漬後の濃度低下をマクベス濃度計でみたとこ
ろ1.14を示し十分な耐水性が確認された。又、温湿度保
存安定性をみるため、温度40℃、相対湿度90％の恒温槽
中に１週間放置後の発色特性をみたところ、マクベス濃
度計で1.16が得られすぐれた保存安定性が確認された。
さらに又、発色記録面を可塑剤含有プラスチック消ゴム
と重ね合わせて2kg／cm２の圧力で圧着し24時間放置
後、消ゴムをはがして記録面を調べたところ全く変化が
認められずすぐれた耐可塑剤性が確認された。
薄膜熱ヘッドを用い、0.45W（1mJ／dot）のエネルギー
で画像記録を行い、その黒ベタ部分をマクベス濃度計で
測定したところ、1.18の鮮明な発色画像が得られた。次
に耐水性試験として上記発色直後のサンプルを20℃の水
に３日間浸漬後の濃度低下をマクベス濃度計でみたとこ
ろ1.14を示し十分な耐水性が確認された。又、温湿度保
存安定性をみるため、温度40℃、相対湿度90％の恒温槽
中に１週間放置後の発色特性をみたところ、マクベス濃
度計で1.16が得られすぐれた保存安定性が確認された。
さらに又、発色記録面を可塑剤含有プラスチック消ゴム
と重ね合わせて2kg／cm２の圧力で圧着し24時間放置
後、消ゴムをはがして記録面を調べたところ全く変化が
認められずすぐれた耐可塑剤性が確認された。
さらにこの感熱磁気記録媒体を感熱記録機構を有する金
券用券売機に適用し、所定の磁気情報の書き込み、読み
取りおよび残金表示額を感熱記録面に施したところ実装
上、全く支障のないことが確認された。
券用券売機に適用し、所定の磁気情報の書き込み、読み
取りおよび残金表示額を感熱記録面に施したところ実装
上、全く支障のないことが確認された。
実施例２ 実施例１において感熱記録層中の酸性物質、すなわち感
熱塗料Ｂ液のビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチ
ルエステルに代えてベンジル−４−ヒドロキシベンゾエ
イトトを使用したほかは全て実施例１に基づいて本発明
の感熱磁気記録媒体を作製した。その結果、感熱発色特
性、耐水性、保存安定性、耐可塑剤性等の実用特性は実
施例１と同様にすぐれたものであった。
熱塗料Ｂ液のビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチ
ルエステルに代えてベンジル−４−ヒドロキシベンゾエ
イトトを使用したほかは全て実施例１に基づいて本発明
の感熱磁気記録媒体を作製した。その結果、感熱発色特
性、耐水性、保存安定性、耐可塑剤性等の実用特性は実
施例１と同様にすぐれたものであった。
＜発明の効果＞ 本発明は上記の構成からなるので、金券、定期券等の用
途において顧客の過酷の使用条件下において使用されて
も、耐水性、温湿度依存性、耐可塑剤性等の実用特性に
おいてきわめてすぐれた耐用性が確認された。又、磁気
記録層に高保磁力の磁性体を使用するので、書き込まれ
た磁気情報は永久磁石を用いた日用品との接触により容
易に消磁することがなく実用性の高い感熱磁気記録媒体
を得ることができた。
途において顧客の過酷の使用条件下において使用されて
も、耐水性、温湿度依存性、耐可塑剤性等の実用特性に
おいてきわめてすぐれた耐用性が確認された。又、磁気
記録層に高保磁力の磁性体を使用するので、書き込まれ
た磁気情報は永久磁石を用いた日用品との接触により容
易に消磁することがなく実用性の高い感熱磁気記録媒体
を得ることができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 袴田 久登 静岡県静岡市用宗巴町３番１号 株式会社 巴川製紙所技術研究所内 審査官 小林 秀美 (56)参考文献 特開 昭58−199189（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−180927（ＪＰ，Ａ) 実開 昭56−170534（ＪＰ，Ｕ)
Claims (3)
- 【請求項１】支持体の一方の面に強磁性体と結着剤とを
主成分とする磁気記録層を設け、同支持体のもう一方の
面に、スルホン酸塩基含有ポリエステル樹脂を結着剤と
するロイコ染料系感熱発色層を設け、その上にバリヤー
層を介してポリウレタン樹脂を主成分とする保護層を設
けたことを特徴とする感熱磁気記録媒体。 - 【請求項２】強磁性体の保磁力が1500〜5000エルステッ
ドである特許請求の範囲第１項記載の感熱磁気記録媒
体。 - 【請求項３】バリヤー層がスルホン酸塩基含有ポリエス
テル樹脂を主成分とする特許請求の範囲第１項記載の感
熱磁気記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60155999A JPH0664729B2 (ja) | 1985-07-17 | 1985-07-17 | 感熱磁気記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60155999A JPH0664729B2 (ja) | 1985-07-17 | 1985-07-17 | 感熱磁気記録媒体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6218625A JPS6218625A (ja) | 1987-01-27 |
| JPH0664729B2 true JPH0664729B2 (ja) | 1994-08-22 |
Family
ID=15618123
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60155999A Expired - Lifetime JPH0664729B2 (ja) | 1985-07-17 | 1985-07-17 | 感熱磁気記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0664729B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2252289B (en) * | 1991-02-01 | 1994-07-06 | Vital Chain Block Mfg | Lever-operated hoist |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0142817Y2 (ja) * | 1980-05-19 | 1989-12-13 | ||
| JPS58199189A (ja) * | 1982-05-17 | 1983-11-19 | Toppan Printing Co Ltd | 感熱記録材料 |
-
1985
- 1985-07-17 JP JP60155999A patent/JPH0664729B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6218625A (ja) | 1987-01-27 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |