JPH0665180A - ベンゾイルアセトニトリル誘導体及びその製造方法 - Google Patents
ベンゾイルアセトニトリル誘導体及びその製造方法Info
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- JPH0665180A JPH0665180A JP17250893A JP17250893A JPH0665180A JP H0665180 A JPH0665180 A JP H0665180A JP 17250893 A JP17250893 A JP 17250893A JP 17250893 A JP17250893 A JP 17250893A JP H0665180 A JPH0665180 A JP H0665180A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 式(I) で示されるベンゾイルアセトニトリル
誘導体及びその製造法を提供する。 【構成】 次式(II)の化合物を塩基、酸又は無機塩の存
在下又は不存在下にシアノ化剤と反応させて式(I) のベ
ンゾイルアセトニトリル誘導体を得る。 〔Ｒは-C(R1)(R2)-R3 (R1,R2はＨ、低級アルキル基、R3
はシアノ基、-CON(R4)R5 (R4,R5 はＨ、低級アルキル
基）-COOR6（R6はＨ、低級アルキル））、Ｘはハロゲン
原子〕
誘導体及びその製造法を提供する。 【構成】 次式(II)の化合物を塩基、酸又は無機塩の存
在下又は不存在下にシアノ化剤と反応させて式(I) のベ
ンゾイルアセトニトリル誘導体を得る。 〔Ｒは-C(R1)(R2)-R3 (R1,R2はＨ、低級アルキル基、R3
はシアノ基、-CON(R4)R5 (R4,R5 はＨ、低級アルキル
基）-COOR6（R6はＨ、低級アルキル））、Ｘはハロゲン
原子〕
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は一般式(I)
【化４】 〔式中、Ｒは -C(R1)(R2)-R3（式中、R1及びR2は同一又
は異なっても良く、水素原子又は低級アルキル基を示
し、R3はシアノ基、-CON(R4)R5（式中、R4及びR5は同一
又は異なっても良く、水素原子又は低級アルキル基を示
す。）又は-COOR6（式中、R6は水素原子又は低級アルキ
ル基を示す。）を示す。）を示す。〕で表されるベンゾ
イルアセトニトリル誘導体及びその製造方法に関するも
のである。
は異なっても良く、水素原子又は低級アルキル基を示
し、R3はシアノ基、-CON(R4)R5（式中、R4及びR5は同一
又は異なっても良く、水素原子又は低級アルキル基を示
す。）又は-COOR6（式中、R6は水素原子又は低級アルキ
ル基を示す。）を示す。）を示す。〕で表されるベンゾ
イルアセトニトリル誘導体及びその製造方法に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】ベンゾイルアセトニトリル類は種々の医
薬、農薬、化学品を製造する際の中間体として使用され
ている。
薬、農薬、化学品を製造する際の中間体として使用され
ている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明のベンゾイルア
セトニトリル誘導体は文献未記載の新規化合物で、医
薬、農薬、化学品等の中間体として有用な化合物であ
る。
セトニトリル誘導体は文献未記載の新規化合物で、医
薬、農薬、化学品等の中間体として有用な化合物であ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の一般式(I) で表
されるベンゾイルアセトニトリル誘導体の製造方法は以
下に図示する方法により例示することができる。
されるベンゾイルアセトニトリル誘導体の製造方法は以
下に図示する方法により例示することができる。
【化５】 〔式中、Ｒ及びＸは前記に同じ。〕 一般式(II)で表される化合物を塩基、酸又は無機塩の存
在下又は不存在下、不活性溶媒の存在下又は不存在下に
シアノ化剤と反応させることにより目的物であるベンゾ
イルアセトニトリル類を製造することができる。
在下又は不存在下、不活性溶媒の存在下又は不存在下に
シアノ化剤と反応させることにより目的物であるベンゾ
イルアセトニトリル類を製造することができる。
【０００５】本反応で使用できる不活性溶媒としては本
反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例え
ば水、メタノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−ル等のアル
コ−ル類、アセトニトリル等のニトリル類、ジエチルエ
−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ−テル
類、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル等のグ
リコ−ル類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等の
セロソルブ類、ピリジン、ピコリン、ジメチルホルムア
ミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメ
チレンテトラアミド、ヘキサメチルホスホロアミド、
Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリノン等を例示することが
でき、これらの不活性溶媒は単独で若しくは混合して使
用することができる。
反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例え
ば水、メタノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−ル等のアル
コ−ル類、アセトニトリル等のニトリル類、ジエチルエ
−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ−テル
類、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル等のグ
リコ−ル類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等の
セロソルブ類、ピリジン、ピコリン、ジメチルホルムア
ミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメ
チレンテトラアミド、ヘキサメチルホスホロアミド、
Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリノン等を例示することが
でき、これらの不活性溶媒は単独で若しくは混合して使
用することができる。
【０００６】本反応で使用するシアノ化剤としては、例
えばシアン化ナトリウム、シアン化カリウム、シアン化
カルシウム、シアン化銅、アンモニウムシアニド、トリ
エチルアンモニウムシアニド、テトラブチルアンモニウ
ムシアニド、アセトシアンヒドリン等のシアン化剤を挙
げることができ、その使用量は一般式(II)で表される化
合物に対して等モル乃至過剰モルの範囲から選択するこ
とができ、好ましくは等モル乃至５倍モルの範囲であ
る。
えばシアン化ナトリウム、シアン化カリウム、シアン化
カルシウム、シアン化銅、アンモニウムシアニド、トリ
エチルアンモニウムシアニド、テトラブチルアンモニウ
ムシアニド、アセトシアンヒドリン等のシアン化剤を挙
げることができ、その使用量は一般式(II)で表される化
合物に対して等モル乃至過剰モルの範囲から選択するこ
とができ、好ましくは等モル乃至５倍モルの範囲であ
る。
【０００７】本反応で塩基を使用する場合に使用できる
塩基としては無機塩基又は有機塩基を使用することがで
き、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸水素カリウム、水素化ナトリウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸リチウム、水酸化
リチウム、酢酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、リン
酸三カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム等の
無機塩基、エチルアミン、ｔ−ブチルアミン等の第一級
アミン類、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン等の
第二級アミン類、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−ｎ−オクチルアミン、トリエタノ−ルアミン、
Ｎ−メチルピペリジン、１，４−ジアザビシクロ〔２，
２，２〕オクタン等の第三級アミン類、アニリン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリン、２，６−ルチジン、ピリジン等
の芳香族アミン類等を例示することができ、これらの塩
基の使用量は一般式(II)で表される化合物に対して等モ
ル乃至過剰モルの範囲から適宜選択して使用することが
できるが、塩基を使用しなくても良い。
塩基としては無機塩基又は有機塩基を使用することがで
き、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸水素カリウム、水素化ナトリウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸リチウム、水酸化
リチウム、酢酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、リン
酸三カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム等の
無機塩基、エチルアミン、ｔ−ブチルアミン等の第一級
アミン類、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン等の
第二級アミン類、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−ｎ−オクチルアミン、トリエタノ−ルアミン、
Ｎ−メチルピペリジン、１，４−ジアザビシクロ〔２，
２，２〕オクタン等の第三級アミン類、アニリン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリン、２，６−ルチジン、ピリジン等
の芳香族アミン類等を例示することができ、これらの塩
基の使用量は一般式(II)で表される化合物に対して等モ
ル乃至過剰モルの範囲から適宜選択して使用することが
できるが、塩基を使用しなくても良い。
【０００８】本反応で使用できる酸としては、例えば塩
酸、硫酸等の鉱酸類及び酢酸等の有機酸を使用すること
ができ、その使用量は一般式(II)で表される化合物に対
して等モル乃至過剰モルの範囲から選択すれば良く、好
ましくは等モル乃至４倍モルの範囲であるが、同時に使
用するシアノ化剤を過剰に使用した場合、該シアノ化剤
の使用量より一当量程度少なく使用するのが良い。本反
応で使用できる無機塩としては、例えば塩化カルシウ
ム、塩化マグネシウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム
等を使用することができ、その使用量は一般式(II)で表
される化合物に対して等モル乃至過剰モルの範囲から適
宜選択して使用することができる。反応温度は−２０℃
〜１５０℃の範囲から選択して反応すれば良く、好まし
くは０℃〜６０℃の範囲である。反応時間は反応温度、
反応規模等により一定しないが、数分乃至１００時間の
範囲から選択すれば良い。反応終了後、目的物を含む反
応系をそのまま又は塩酸等の鉱酸で酸性として常法、例
えば濾過、溶媒抽出等により単離し、必要に応じて再結
晶等により精製することにより目的物を製造することが
できる。
酸、硫酸等の鉱酸類及び酢酸等の有機酸を使用すること
ができ、その使用量は一般式(II)で表される化合物に対
して等モル乃至過剰モルの範囲から選択すれば良く、好
ましくは等モル乃至４倍モルの範囲であるが、同時に使
用するシアノ化剤を過剰に使用した場合、該シアノ化剤
の使用量より一当量程度少なく使用するのが良い。本反
応で使用できる無機塩としては、例えば塩化カルシウ
ム、塩化マグネシウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム
等を使用することができ、その使用量は一般式(II)で表
される化合物に対して等モル乃至過剰モルの範囲から適
宜選択して使用することができる。反応温度は−２０℃
〜１５０℃の範囲から選択して反応すれば良く、好まし
くは０℃〜６０℃の範囲である。反応時間は反応温度、
反応規模等により一定しないが、数分乃至１００時間の
範囲から選択すれば良い。反応終了後、目的物を含む反
応系をそのまま又は塩酸等の鉱酸で酸性として常法、例
えば濾過、溶媒抽出等により単離し、必要に応じて再結
晶等により精製することにより目的物を製造することが
できる。
【０００９】本発明の一般式(II)で表される化合物は、
例えば下記に図示する方法により製造することができ
る。
例えば下記に図示する方法により製造することができ
る。
【化６】 （式中、Ｒ及びＸは前記に同じ。）
【００１０】構造式(VII) で表されるp-フルオロフェノ
−ルと一般式(VI)で表されるハライド類とを反応させて
一般式(V) で表される化合物とし、該化合物(V) を選択
的に塩素化して一般式(III) で表される化合物とする
か、構造式(VII) で表されるp-フルオロフェノ−ルを選
択的に塩素化して一般式(IV)で表される化合物とし、該
化合物(IV)と一般式(VI)で表されるハライド類とを反応
させて一般式(III) で表される化合物とし、該化合物(I
II) をフリ−デルクラフト反応することにより一般式(I
I)で表される化合物を製造することができる。
−ルと一般式(VI)で表されるハライド類とを反応させて
一般式(V) で表される化合物とし、該化合物(V) を選択
的に塩素化して一般式(III) で表される化合物とする
か、構造式(VII) で表されるp-フルオロフェノ−ルを選
択的に塩素化して一般式(IV)で表される化合物とし、該
化合物(IV)と一般式(VI)で表されるハライド類とを反応
させて一般式(III) で表される化合物とし、該化合物(I
II) をフリ−デルクラフト反応することにより一般式(I
I)で表される化合物を製造することができる。
【００１１】
【実施例】以下に本発明の代表的な実施例を例示する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ （２−クロロ−５−シアノアセチル−４−
フルオロフェノキシ）アセトアミドの製造
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ （２−クロロ−５−シアノアセチル−４−
フルオロフェノキシ）アセトアミドの製造
【化７】 シアン化ナトリウム２．６３ｇ（５３．７ミリモル）を
２５ｍｌの水に溶解した溶液に（２−クロロ−５−クロ
ロアセチル−４−フルオロフェノキシ）アセトアミド
５．０ｇ（１７．９ミリモル）を加え懸濁液とし、該懸
濁液に３０〜４０℃でエタノ−ル２５ｍｌを１０分かけ
て滴下し、滴下終了後５０℃で１時間反応を行った。反
応終了後、反応系を冷却して水２５ｍｌを加え、６規定
塩酸を加えて酸性とし、析出した結晶を濾集して減圧下
に乾燥させることにより目的物を淡褐色結晶として４．
６ｇ得た。 物性 ｍ．ｐ．２０６−２０７℃ 収率９５％
２５ｍｌの水に溶解した溶液に（２−クロロ−５−クロ
ロアセチル−４−フルオロフェノキシ）アセトアミド
５．０ｇ（１７．９ミリモル）を加え懸濁液とし、該懸
濁液に３０〜４０℃でエタノ−ル２５ｍｌを１０分かけ
て滴下し、滴下終了後５０℃で１時間反応を行った。反
応終了後、反応系を冷却して水２５ｍｌを加え、６規定
塩酸を加えて酸性とし、析出した結晶を濾集して減圧下
に乾燥させることにより目的物を淡褐色結晶として４．
６ｇ得た。 物性 ｍ．ｐ．２０６−２０７℃ 収率９５％
【００１２】実施例２ （２−クロロ−５−シアノア
セチル−４−フルオロフェノキシ）アセトニトリルの製
造 ２−１
セチル−４−フルオロフェノキシ）アセトニトリルの製
造 ２−１
【化８】 （２−クロロ−５−クロロアセチル−４−フルオロフェ
ノキシ）アセトニトリル０．５ｇ（１．９１ミリモル）
をジオキサン５ｍｌに溶解し、該溶液に攪拌下に水５ｍ
ｌに溶解したシアン化ナトリウム０．２８ｇ（５．７２
ミリモル）を加え室温下に３時間反応を行った。反応終
了後、反応液を水中に注ぎ、希塩酸で酸性とし析出した
結晶を濾集、水洗後、減圧乾燥させることにより目的物
を淡褐色結晶として０．４０ｇ得た。 物性 ｍ．ｐ．１３３−１３４℃ 収率８２％
ノキシ）アセトニトリル０．５ｇ（１．９１ミリモル）
をジオキサン５ｍｌに溶解し、該溶液に攪拌下に水５ｍ
ｌに溶解したシアン化ナトリウム０．２８ｇ（５．７２
ミリモル）を加え室温下に３時間反応を行った。反応終
了後、反応液を水中に注ぎ、希塩酸で酸性とし析出した
結晶を濾集、水洗後、減圧乾燥させることにより目的物
を淡褐色結晶として０．４０ｇ得た。 物性 ｍ．ｐ．１３３−１３４℃ 収率８２％
【００１３】２−２ （２−クロロ−５−クロロアセチル−４−フルオロフェ
ノキシ）アセトニトリル１０．０ｇ（３８．２ミリモ
ル）をジオキサン６０ｍｌに懸濁させ、該懸濁液にシア
ン化ナトリウム２．２４ｇ（４５．７ミリモル）及び炭
酸ナトリウム４．０４ｇ（３８．２ミリモル）を水３０
ｍｌに溶解した溶液を滴下し、滴下終了後に５０℃で１
時間反応を行った。反応終了後、反応系より反応溶媒を
５０ｍｌ減圧下に留去し、食塩水５０ｍｌ、次いで６Ｎ
塩酸１５ｍｌを加えて析出した結晶を濾集して減圧下に
乾燥させることにより目的物を黄色結晶として９．１０
ｇ得た。 物性 ｍ．ｐ．１３３−１３４℃ 収率９４％
ノキシ）アセトニトリル１０．０ｇ（３８．２ミリモ
ル）をジオキサン６０ｍｌに懸濁させ、該懸濁液にシア
ン化ナトリウム２．２４ｇ（４５．７ミリモル）及び炭
酸ナトリウム４．０４ｇ（３８．２ミリモル）を水３０
ｍｌに溶解した溶液を滴下し、滴下終了後に５０℃で１
時間反応を行った。反応終了後、反応系より反応溶媒を
５０ｍｌ減圧下に留去し、食塩水５０ｍｌ、次いで６Ｎ
塩酸１５ｍｌを加えて析出した結晶を濾集して減圧下に
乾燥させることにより目的物を黄色結晶として９．１０
ｇ得た。 物性 ｍ．ｐ．１３３−１３４℃ 収率９４％
【００１４】実施例３ （２−クロロ−５−シアノア
セチル−４−フルオロフェノキシ）アセトアミドの製造
セチル−４−フルオロフェノキシ）アセトアミドの製造
【化９】 ３−１ （２−クロロ−５−クロロアセチル−４−フルオロフェ
ノキシ）アセトアミド１０．０ｇ（３５．７ミリモル）
をジオキサン５０ｍｌに懸濁させ、該懸濁液にシアン化
ナトリウム２．６３ｇ（５３．６ミリモル）及び炭酸ナ
トリウム３．８７ｇ（３５．７ミリモル）を水５０ｍｌ
に溶解した溶液を滴下し、滴下終了後に５０℃で４５分
間反応を行った。反応終了後、反応系より反応溶媒を５
０ｍｌ減圧下に留去し、食塩水５０ｍｌ、次いで６Ｎ塩
酸１５ｍｌを加えて析出した結晶を濾集して減圧下に乾
燥させることにより目的物を淡褐色結晶として９．７３
ｇ得た。 物性 ｍ．ｐ．２０６−２０７℃ 収率１００％
ノキシ）アセトアミド１０．０ｇ（３５．７ミリモル）
をジオキサン５０ｍｌに懸濁させ、該懸濁液にシアン化
ナトリウム２．６３ｇ（５３．６ミリモル）及び炭酸ナ
トリウム３．８７ｇ（３５．７ミリモル）を水５０ｍｌ
に溶解した溶液を滴下し、滴下終了後に５０℃で４５分
間反応を行った。反応終了後、反応系より反応溶媒を５
０ｍｌ減圧下に留去し、食塩水５０ｍｌ、次いで６Ｎ塩
酸１５ｍｌを加えて析出した結晶を濾集して減圧下に乾
燥させることにより目的物を淡褐色結晶として９．７３
ｇ得た。 物性 ｍ．ｐ．２０６−２０７℃ 収率１００％
【００１５】３−２ シアン化ナトリウム１．３ｇ（２６．５ミリモル）を水
２５ｍｌに溶解し、トリエチルアミン１．８ｇ（１７．
８ミリモル）、（２−クロロ−５−クロロアセチル−４
−フルオロフェノキシ）アセトアミド５．０ｇ（１７．
８ミリモル）及びエタノ−ル２５ｍｌを加えて４５℃で
１時間攪拌下に反応を行った。反応終了後、反応系より
反応溶媒を２５ｍｌ減圧下に留去し、水２５ｍｌと６Ｎ
塩酸１０ｍｌを加えて析出した結晶を濾集して減圧下に
乾燥させることにより目的物を淡褐色結晶として４．４
ｇ得た。 物性 ｍ．ｐ．２０６−２０７℃ 収率 ９１％
２５ｍｌに溶解し、トリエチルアミン１．８ｇ（１７．
８ミリモル）、（２−クロロ−５−クロロアセチル−４
−フルオロフェノキシ）アセトアミド５．０ｇ（１７．
８ミリモル）及びエタノ−ル２５ｍｌを加えて４５℃で
１時間攪拌下に反応を行った。反応終了後、反応系より
反応溶媒を２５ｍｌ減圧下に留去し、水２５ｍｌと６Ｎ
塩酸１０ｍｌを加えて析出した結晶を濾集して減圧下に
乾燥させることにより目的物を淡褐色結晶として４．４
ｇ得た。 物性 ｍ．ｐ．２０６−２０７℃ 収率 ９１％
【００１６】３−３ シアン化ナトリウム１．１ｇ（２１．４ミリモル）を水
１０ｍｌに溶解し、エタノ−ル１０ｍｌを加え、該溶液
に濃塩酸０．７４ｇ（７．１ミリモル）を滴下して５分
間攪拌し、更に（２−クロロ−５−クロロアセチル−４
−フルオロフェノキシ）アセトアミド２．０ｇ（７．１
ミリモル）を加えて室温下に５時間反応を行った。反応
終了後、反応系に水１０ｍｌを加え、次いで１０％塩酸
で酸性として析出した結晶を濾集して減圧下に乾燥させ
ることにより目的物を淡褐色結晶として１．７ｇ得た。 物性 ｍ．ｐ．２０６−２０７℃ 収率 ８８％
１０ｍｌに溶解し、エタノ−ル１０ｍｌを加え、該溶液
に濃塩酸０．７４ｇ（７．１ミリモル）を滴下して５分
間攪拌し、更に（２−クロロ−５−クロロアセチル−４
−フルオロフェノキシ）アセトアミド２．０ｇ（７．１
ミリモル）を加えて室温下に５時間反応を行った。反応
終了後、反応系に水１０ｍｌを加え、次いで１０％塩酸
で酸性として析出した結晶を濾集して減圧下に乾燥させ
ることにより目的物を淡褐色結晶として１．７ｇ得た。 物性 ｍ．ｐ．２０６−２０７℃ 収率 ８８％
【００１７】３−４ （２−クロロ−５−クロロアセチル−４−フルオロフェ
ノキシ）アセトアミド１．０ｇ（３．５７ミリモル）を
水５ｍｌ−エタノ−ル１０ｍｌの混合溶媒中に加え、該
溶媒中にアセトンシアンヒドリン０．４６ｇ（５．３ミ
リモル）及びトリエチルアミン０．９０ｇ（８．９３ミ
リモル）を加えて４５℃で１時間攪拌下に反応を行っ
た。反応終了後、反応系に水５ｍｌを加え、次いで１０
％塩酸で酸性として析出した結晶を濾集して減圧下に乾
燥させることにより目的物を淡褐色結晶として１．７ｇ
得た。 物性 ｍ．ｐ．２０６−２０７℃ 収率 ８８％
ノキシ）アセトアミド１．０ｇ（３．５７ミリモル）を
水５ｍｌ−エタノ−ル１０ｍｌの混合溶媒中に加え、該
溶媒中にアセトンシアンヒドリン０．４６ｇ（５．３ミ
リモル）及びトリエチルアミン０．９０ｇ（８．９３ミ
リモル）を加えて４５℃で１時間攪拌下に反応を行っ
た。反応終了後、反応系に水５ｍｌを加え、次いで１０
％塩酸で酸性として析出した結晶を濾集して減圧下に乾
燥させることにより目的物を淡褐色結晶として１．７ｇ
得た。 物性 ｍ．ｐ．２０６−２０７℃ 収率 ８８％
【００１８】実施例４ ２−クロロ−５−シアノアセ
チル−４−フルオロフェノキシ酢酸エチルの製造
チル−４−フルオロフェノキシ酢酸エチルの製造
【化１０】 ４−１ シアン化ナトリウム０．４８ｇ（９．７ミリモル）をア
セトアミド１０ｍｌに３０℃で溶解し、該溶液にトリエ
チルアミン０．３３ｇ（３．２ミリモル）を加え、次い
で２−クロロ−５−クロロアセチル−４−フルオロフェ
ノキシ酢酸エチル１ｇ（３．２ミリモル）を加えて３０
℃で３０分間攪拌下に反応を行った。反応終了後、反応
液に水１０ｍｌを加えて目的物を酢酸エチル（１０ｍｌ
×３）で抽出し、抽出液を水洗した後、硫酸マグネシウ
ムで乾燥させ、減圧下に溶媒を留去することにより目的
物を褐色結晶として得た。 物性 ｍ．ｐ．９６．５−９７．０℃ 収率 ７３％
セトアミド１０ｍｌに３０℃で溶解し、該溶液にトリエ
チルアミン０．３３ｇ（３．２ミリモル）を加え、次い
で２−クロロ−５−クロロアセチル−４−フルオロフェ
ノキシ酢酸エチル１ｇ（３．２ミリモル）を加えて３０
℃で３０分間攪拌下に反応を行った。反応終了後、反応
液に水１０ｍｌを加えて目的物を酢酸エチル（１０ｍｌ
×３）で抽出し、抽出液を水洗した後、硫酸マグネシウ
ムで乾燥させ、減圧下に溶媒を留去することにより目的
物を褐色結晶として得た。 物性 ｍ．ｐ．９６．５−９７．０℃ 収率 ７３％
【００１９】４−２ シアン化ナトリウム０．９８ｇ（１９．９ミリモル）を
水１０ｍｌに溶解させ、該溶液にエタノ−ル１０ｍｌを
加え、次いで２−クロロ−５−クロロアセチル−４−フ
ルオロフェノキシ酢酸エチル２ｇ（６．５ミリモル）を
加えて５０℃で３０分間攪拌下に反応を行った。反応終
了後、反応液に水５０ｍｌを加えて目的物を酢酸エチル
（２０ｍｌ×３）で抽出し、抽出液を水洗した後、硫酸
マグネシウムで乾燥させ、減圧下に溶媒を留去すること
により目的物を褐色結晶として得た。 物性 ｍ．ｐ．９６．５−９７．０℃ 収率 ５９％ 目的物以外に２−クロロ−５−シアノアセチル−４−フ
ルオロ酢酸も結晶として得た。 物性 ｍ．ｐ．１８９−１９１℃ 収率 ２５％
水１０ｍｌに溶解させ、該溶液にエタノ−ル１０ｍｌを
加え、次いで２−クロロ−５−クロロアセチル−４−フ
ルオロフェノキシ酢酸エチル２ｇ（６．５ミリモル）を
加えて５０℃で３０分間攪拌下に反応を行った。反応終
了後、反応液に水５０ｍｌを加えて目的物を酢酸エチル
（２０ｍｌ×３）で抽出し、抽出液を水洗した後、硫酸
マグネシウムで乾燥させ、減圧下に溶媒を留去すること
により目的物を褐色結晶として得た。 物性 ｍ．ｐ．９６．５−９７．０℃ 収率 ５９％ 目的物以外に２−クロロ−５−シアノアセチル−４−フ
ルオロ酢酸も結晶として得た。 物性 ｍ．ｐ．１８９−１９１℃ 収率 ２５％
【００２０】実施例５ ２−クロロ−５−シアノアセ
チル−４−フルオロフェノキシ酢酸の製造
チル−４−フルオロフェノキシ酢酸の製造
【化１１】 シアン化ナトリウム０．２６ｇ（５．３ミリモル）を水
５ｍｌに３０℃で溶解し、該溶液に２−クロロ−５−ク
ロロアセチル−４−フルオロフェノキシ酢酸０．５ｇ
（１．８ミリモル）及び炭酸ナトリウム０．１９ｇ
（１．８ミリモル）を水２０ｍｌに溶解させた溶液とを
加えて３０分間攪拌下に反応を行った。反応終了後、反
応液に水１０ｍｌを加えて６Ｎ−塩酸２ｍｌを加えて酸
性とし、析出する結晶を塩化メチレン（１０ｍｌ×３）
で抽出し、抽出液を水洗した後、硫酸マグネシウムで乾
燥させ、減圧下に溶媒を留去することにより目的物を褐
色結晶として得た。 物性 ｍ．ｐ．１８９−１９１℃ 収率 ７０％
５ｍｌに３０℃で溶解し、該溶液に２−クロロ−５−ク
ロロアセチル−４−フルオロフェノキシ酢酸０．５ｇ
（１．８ミリモル）及び炭酸ナトリウム０．１９ｇ
（１．８ミリモル）を水２０ｍｌに溶解させた溶液とを
加えて３０分間攪拌下に反応を行った。反応終了後、反
応液に水１０ｍｌを加えて６Ｎ−塩酸２ｍｌを加えて酸
性とし、析出する結晶を塩化メチレン（１０ｍｌ×３）
で抽出し、抽出液を水洗した後、硫酸マグネシウムで乾
燥させ、減圧下に溶媒を留去することにより目的物を褐
色結晶として得た。 物性 ｍ．ｐ．１８９−１９１℃ 収率 ７０％
【００２１】実施例６ ２−クロロ−５−シアノアセ
チル−４−フルオロフェノキシ酢酸イソプロピルの製造
チル−４−フルオロフェノキシ酢酸イソプロピルの製造
【化１２】 シアン化ナトリウム２．２７ｇ（４６．４ミリモル）を
水１２．５ｍｌに溶解し、該溶液にエタノ−ル１２．５
ｍｌを加え、次いで２−クロロ−５−クロロアセチル−
４−フルオロフェノキシ酢酸イソプロピル５ｇ（１６ミ
リモル）を加えて４０℃で３０分間攪拌下に反応を行っ
た。反応終了後、反応液に水５０ｍｌを加えて目的物を
塩化メチレン（２５ｍｌ×３）で抽出し、抽出液を水洗
した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下に溶媒を
留去することにより目的物を褐色結晶として得た。 物性 ｍ．ｐ．８７−８８℃ 収率 ５５％
水１２．５ｍｌに溶解し、該溶液にエタノ−ル１２．５
ｍｌを加え、次いで２−クロロ−５−クロロアセチル−
４−フルオロフェノキシ酢酸イソプロピル５ｇ（１６ミ
リモル）を加えて４０℃で３０分間攪拌下に反応を行っ
た。反応終了後、反応液に水５０ｍｌを加えて目的物を
塩化メチレン（２５ｍｌ×３）で抽出し、抽出液を水洗
した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下に溶媒を
留去することにより目的物を褐色結晶として得た。 物性 ｍ．ｐ．８７−８８℃ 収率 ５５％
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式(I) 〔式中、Ｒは -C(R1)(R2)-R3（式中、R1及びR2は同一又
は異なっても良く、水素原子又は低級アルキル基を示
し、R3はシアノ基、-CON(R4)R5（式中、R4及びR5は同一
又は異なっても良く、水素原子又は低級アルキル基を示
す。）又は-COOR6（式中、R6は水素原子又は低級アルキ
ル基を示す。）を示す。）を示す。〕で表されるベンゾ
イルアセトニトリル誘導体。 - 【請求項２】 一般式(II) 〔式中、Ｒは -C(R1)(R2)-R3（式中、R1及びR2は同一又
は異なっても良く、水素原子又は低級アルキル基を示
し、R3はシアノ基、-CON(R4)R5（式中、R4及びR5は同一
又は異なっても良く、水素原子又は低級アルキル基を示
す。）又は-COOR6（式中、R6は水素原子又は低級アルキ
ル基を示す。）を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。〕で
表される化合物を塩基、酸又は無機塩の存在下又は不存
在下にシアノ化剤と反応させることをを特徴とする一般
式(I) 【化３】 〔式中、Ｒは前記に同じ。〕で表されるベンゾイルアセ
トニトリル誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17250893A JP3646224B2 (ja) | 1992-06-19 | 1993-06-18 | ベンゾイルアセトニトリル誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18606892 | 1992-06-19 | ||
| JP4-186068 | 1992-06-19 | ||
| JP17250893A JP3646224B2 (ja) | 1992-06-19 | 1993-06-18 | ベンゾイルアセトニトリル誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0665180A true JPH0665180A (ja) | 1994-03-08 |
| JP3646224B2 JP3646224B2 (ja) | 2005-05-11 |
Family
ID=26494845
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17250893A Expired - Fee Related JP3646224B2 (ja) | 1992-06-19 | 1993-06-18 | ベンゾイルアセトニトリル誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3646224B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI399317B (zh) * | 2010-09-30 | 2013-06-21 | Cycling & Health Tech Ind R&D | 獨輪車及其平衡裝置 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102260172B (zh) * | 2011-03-30 | 2013-11-06 | 山东先达农化股份有限公司 | 一种2-氯-5-烷基羰基乙酰基-4氟苯氧乙酰化合物的制备方法 |
-
1993
- 1993-06-18 JP JP17250893A patent/JP3646224B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI399317B (zh) * | 2010-09-30 | 2013-06-21 | Cycling & Health Tech Ind R&D | 獨輪車及其平衡裝置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3646224B2 (ja) | 2005-05-11 |
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