JPH0665330A - ゴム変性耐衝撃性樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた耐衝撃性を有し、光沢など外観特性に
優れた物性を有するゴム変性耐衝撃性樹脂を提供。 【構成】 （Ａ）結合スチレン含量（ＴＳ）；２〜１５
重量％、溶液粘度（ＳＶ）が５〜５０ｃｐｓ、ムーニー
粘度（ＭＬ）が２０〜１５０，ＭＬ／ＳＶの比が３〜
７、−５０≦〔（ＭＬ×２）−（ＳＶ×ＴＳ）〕≦５０
であるブタジエン−スチレン共重合体ゴム（ＳＢＲ）
と、（Ｂ）ＳＶが１０〜１００ｃｐｓのポリブタジエン
ゴム（ＰＢＲ）とが、ＳＢＲ：ＰＢＲ＝９５：５ないし
３０：７０で含まれるゴム状重合体の３〜２５重量％含
有する、ゴム変性耐衝撃性樹脂組成物。これは塊状重
合、塊状懸濁重合または溶液重合で製造される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、優れた耐衝撃性を有
し、更に光沢など外観特性に優れた物性を有するゴム変
性耐衝撃性スチレン系樹脂、並びにその製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】耐衝撃性スチレン系樹脂、例えば耐衝撃
性ポリスチレンは、従来、ＡＢＳ樹脂に比して、成形品
表面の光沢が劣り、衝撃強度も低いなどの欠点を有して
いた。最近、薄肉化志向や高級化などにより、市場か
ら、衝撃強度、光沢などの総合バランスに優れた耐衝撃
性ポリスチレンの出現の要望が強くなっている。

【０００３】また、耐衝撃性ポリスチレンの用途も拡大
化してきており、用途に応じて要求される物性バランス
も多様化している。従来、耐衝撃性ポリスチレンは、ゴ
ム状重合体として、ポリブタジエンゴム、ブタジエン−
スチレン共重合体ゴムをスチレン単量体に溶解し、重合
攪拌下に分散ゴム粒子とした後、そのまま塊状また溶液
重合する方法か、或いは懸濁重合に付す、いわゆる塊状
−懸濁重合する方法が一般的である。

【０００４】この場合、ゴム状物質の含有量は３〜１０
重量％が普通であった。更に、ゴム量を増加させる場
合、重合装置内の粘度が上昇し、攪拌に支障をきたすほ
か、樹脂中のゴム粒子径のコントロールが困難となり容
易でない。このようなことから、比較的溶液粘度の低い
ポリブタジエンを用いる製法（特公昭５８−４９３４号
公報）が開示されている。このような手法により品質の
向上した樹脂が得られるものの、近年の樹脂に対する要
望を十分に満足しているとは言えない。

【０００５】他方、別のゴム変性スチレン系共重合体と
しては、一般的にＡＢＳ樹脂と言われているゴム変性ス
チレン−アクリロニトリル共重合体が知られている。し
かし、塊状重合法によって得られた樹脂は乳化重合法に
よって得られた樹脂に比較して機械的強度と外観の物性
バランスの点で劣るという欠点がある。このために、塊
状重合法、塊状−懸濁重合法においては満足されるよう
な樹脂が得られていない。

【０００６】このような欠点を改良する方法として、例
えば低溶液粘度のゴム状重合体を用いた樹脂（特開昭６
３−１９９７１７号公報、及び特開昭６３−２０７８０
３号公報）が開示されている。しかしながら、これらの
低溶液粘度のゴム状重合体を用いた樹脂は外観特性など
が必ずしも十分に満足しうるものではない。また、用い
られているような構造の低溶液粘度のゴム状重合体は、
コールドフローが激しく、工業的に取り扱う場合に作業
性に問題があった。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な事情に鑑み、機械的強度や外観特性などを高度にバラ
ンスさせたゴム変性耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を得る
ことを目的として鋭意検討した結果、特定の構造を有す
るブタジエン−スチレン共重合体ゴムと、ポリブタジエ
ンゴムを特定の割合でブレンドして用いることにより、
上記目的が達成されたゴム変性耐衝撃性スチレン系樹脂
が得られることを見出し、本発明に至った。

【０００８】すなわち、本発明は； （１）（Ａ）（ａ）結合スチレン含量（ＴＳ）が２〜１
５重量％、 （ｂ）溶液粘度（ＳＶ）が５〜５０センチ
ポイズ（ｃｐｓ）、（ｃ）ムーニー粘度（ＭＬ）が２０
〜１５０、（ｄ）ＭＬ／ＳＶの比が３〜７、（ｅ）Ｔ
Ｓ、ＳＶ、ＭＬの関係が下式（１）：

【０００９】

【数３】 −５０≦〔（ＭＬ×２）−（ＳＶ×ＴＳ）〕≦５０・・（１） であるブタジエン−スチレン共重合体ゴムと

【００１０】（Ｂ）溶液粘度が１０〜１００センチポイ
ズのポリブタジエンゴムとが、ブタジエン−スチレン共
重合体ゴムとポリブタジエンゴムの重量比で９５：５な
いし３０：７０の範囲で含まれるゴム状重合体の３〜２
５重量％含有することを特徴とする、ゴム変性耐衝撃性
スチレン系樹脂組成物を提供するし、及び

【００１１】（２）（Ａ）（ａ）結合スチレン含量（Ｔ
Ｓ）が２〜１５重量％、 （ｂ）溶液粘度（ＳＶ）が５
〜５０センチポイズ（ｃｐｓ）、（ｃ）ムーニー粘度
（ＭＬ）が２０〜１５０、（ｄ）ＭＬ／ＳＶの比が３〜
７、（ｅ）ＴＳ、ＳＶ、ＭＬの関係が下式（１）：

【００１２】

【数４】 −５０≦〔（ＭＬ×２）−（ＳＶ×ＴＳ）〕≦５０・・（１） であるブタジエン−スチレン共重合体ゴムと

【００１３】（Ｂ）溶液粘度が１０〜１００センチポイ
ズのポリブタジエンゴムとが、ブタジエン−スチレン共
重合体ゴムとポリブタジエンゴムの重量比で９５：５な
いし３０：７０の範囲で含まれるゴム状重合体の３〜２
５重量％と、スチレン系単量体又はスチレン系単量体と
共重合可能な単量体との混合物９７〜７５重量％を、塊
状重合、塊状懸濁重合または溶液重合させることを特徴
とする、ゴム変性耐衝撃性スチレン系樹脂組成物の製造
方法をも提供するものである。

【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて用いられるゴム状重合体は、限定された構造を有
するブタジエン−スチレン共重合体ゴム（以下、共重合
体と略称する）と、ポリブタジエンゴムである。

【００１５】本発明において用いられる共重合体の結合
スチレン含量は２〜１５重量％、好ましくは４〜１０重
量％である。用いる共重合体の結合スチレン含量が１５
重量％より多い場合、得られる樹脂の衝撃強度が低下
し、また２重量％より少ない場合、共重合体のコールド
フローが激しくなり、工業的に取り扱う場合に操作性が
悪くなる。

【００１６】次に、本発明で用いられる共重合体の溶液
粘度は５〜５０センチポイズ、好ましくは５〜３０セン
チポイズである。溶液粘度が５０センチポイズより高い
場合、得られる樹脂の外観特性が悪くなり、５センチポ
イズより低い場合、得られる樹脂の衝撃強度が低下す
る。また、本発明で用いられる共重合体のムーニー粘度
は２０〜１５０、好ましくは３０〜１００である。ムー
ニー粘度が２０未満であると、得られる樹脂の衝撃強度
が低下するばかりでなく、この共重合体を工業的に製造
することが困難となる。ムーニー粘度が１５０を超える
場合樹脂の外観特性が低下する。

【００１７】さらに、共重合体のムーニー粘度と溶液粘
度の比ＭＬ／ＳＶは３〜７、さらに好ましくは３．５〜
６の範囲に限定される。３より小さい場合、得られる樹
脂の外観特性が低下し、本発明の効果が発現されなくな
る。また、７より大きい場合、衝撃強度が低下する。さ
らに、結合スチレン含量（ＴＳ）とムーニー粘度（Ｍ
Ｌ）、溶液粘度（ＳＶ）の間に、次式（１）の関係式が
成立することが必要である。

【００１８】

【数５】 −５０≦〔（ＭＬ×２）−（ＳＶ×ＴＳ）〕≦５０・・（１） 上式（１）は本発明で用いるブタジエン−スチレン共重
合体ゴムのＴＳ、ＳＶ、ＭＬの関係が特殊な領域である
ことを示している。

【００１９】さらに説明すると、ＴＳ、ＳＶ、ＭＬの各
々の値は従来公知の領域であるが、それぞれの限定され
た組合せが本発明の重要な部分である。上式（１）の値
が本発明の範囲外の場合、得られる樹脂の襲撃強度が低
下する。

【００２０】一方、ゴム状重合体として用いられる他方
のポリブタジエンは、溶液粘度が１０〜１００センチポ
イズの範囲である。溶液粘度が１０ｃｐｓ未満の場合、
得られる樹脂の衝撃強度が十分でなく、１００ｃｐｓを
超えると外観特性が低下する。

【００２１】次に、ブタジエン−スチレン共重合体ゴム
とポリブタジエンゴムの使用比率は、重量比で９５：５
ないし３０：７０である。ブタジエン−スチレン共重合
体ゴムが９５重量％を超えると衝撃強度が十分でなく、
３０重量％未満であると外観特性が低下する。

【００２２】次に、本発明で用いるブタジエン−スチレ
ン共重合体ゴム及びポリブタジエンゴムの測定方法につ
いて説明する。 結合スチレン含量は紫外分光光度計を用い、定法に
より測定した。 ５重量％スチレン溶液粘度はキャノンフェンスケ型
粘度計を用いて２５℃にて測定した。 ムーニー粘度はＭＬ₁₊₄ (100℃) で測定した値であ
る。

【００２３】本発明で用いられるブタジエン−スチレン
共重合体ゴムは、通常、有機リチウム系触媒を用い、炭
化水素系溶媒中において製造される。有機リチウム系触
媒としては、例えば、ｎ−プロピルリチウム、ｉｓｏ−
プロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチ
ルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、ベンジルリチウム等
があるが、好ましくはｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブ
チルリチウム等が用いられる。

【００２４】炭化水素溶媒としては、ブタン、ペンタ
ン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シ
クロヘキサン等の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素が用いられる。本発明
で用いられる共重合体の製造には、連続重合法、バッチ
式重合法のいずれもとりうるが、後者が好ましい。

【００２５】さらに、スチレン含量や溶液粘度、ムーニ
ー粘度の値や関係が特定の範囲に限定されるために、重
合法には工夫が必要である。特に、重合法は限定されな
いが、例えば、特開昭５５−３５４０４号公報に述べら
れている重合法を応用し、有機リチウム触媒とモノマー
をそれぞれ分割して重合を行い、続いて多官能カップリ
ング剤にてカップリングすることにより製造できる。

【００２６】この場合、多官能カップリング剤として
は、例えばトリクロロメチルシラン、四塩化ケイ素等の
ポリハライド、アジピン酸ジエステル等のジエステル
酸、さらにはポリエポキサイト、ポリイソシアネート、
ポリアミン等公知のものを用いることができる。さら
に、トリエチルアミン、トリｎ−ブチルアミン、ヘキサ
メチルフォスフォールアミド、ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフランなどの極性物質を重合系に添加してもよ
い。

【００２７】本発明で用いる共重合体ゴムの製造例とし
ては、オートクレーブにてシクロヘキサン中に、スチレ
ンを含む溶液を調製し、テトラヒドロフランをシクロヘ
キサンに対して５０〜５，０００ｐｐｍ添加した後、４
０〜８０℃に昇温後、ｎ−ブチルリチウムを使用モノマ
ー全量に対して０．０５〜０．２０重量％添加して反応
を開始し、モノマーの反応終了後、さらにｎ−ブチルリ
チウムを０．１〜０．３０重量％添加し、直ちにブタジ
エンを添加してさらに反応を続ける。この時、反応の最
高温度が８０〜１１０℃になるように調整する。反応終
了後、四塩化ケイ素をｎ−ブチルリチウムに対して０．
５〜１．５当量添加して反応させる。反応終了後、安定
剤を添加して溶剤を分離し、目的の共重合体ゴムを得
る。

【００２８】本発明で用いるポリブタジエンゴムは、溶
液粘度以外特に限定されないため、前述と同様の有機リ
チウム系触媒を用いてアニオン重合によって得られるい
わゆるロ−シスポリブタジエンゴム、またはコバルト、
ニッケル、チタン等の遷移金属化合物やネオジウム、ラ
ンタン等の希土類金属化合物などによって得られるハイ
シスポリブタジエンゴム等が使用できる。ポリブタジエ
ンゴムの製造方法については特に限定されず、連続重合
方法やバッチ重合方法、さらにカップリング剤を用いる
方法等公知の製法にて製造できる。

【００２９】また、ブタジエン−スチレン共重合体ゴム
とポリブタジエンゴムのブレンドの方法は、ゴム変性ス
チレン系樹脂の製造時、スチレンモノマー等への溶解時
に各々のゴムをブレンドしても良いし、或いはゴム状重
合体の製造時ブレンドしても良い。本発明のゴム変性ス
チレン系樹脂を得る方法は、本発明が満足されるように
配慮されている限り、公知の方法を用いてもよいが、特
に、塊状重合法、塊状−懸濁重合法が好ましい。

【００３０】以下、塊状重合法と塊状−懸濁重合法の実
施態様について述べる。一般に、塊状重合法において
は、ゴム状重合体をスチレン系単量体に溶解し、必要に
応じて共重合可能なアクリロニトリル等の単量体、さら
には、トルエンやエチルベンゼン等の希釈剤、流動パラ
フィンやミネラルオイル等の内部潤滑剤、酸化防止剤、
メルカプタン類やα−メチルスチレン二量体等の連鎖移
動剤等を加え、無触媒の場合は、通常９５〜２００℃に
おいて加熱重合し、触媒重合においては、一般により低
い温度において、すなわち６０〜１５０℃において、実
質的にスチレンの重合が完了するまで重合操作が継続さ
れる。

【００３１】触媒重合の場合は、開始剤として、１，１
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，
１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン等のパーオキシケタール類；ジ−
ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ジクミルパーオキサイド
等のジアルキルパーオキサイド類；ベンゾイルパーオキ
サイド、ｎ−トルイルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド等のジアシルパーオキサイド類；ジミリスチ
ルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキ
シジカーボネート等のパーオキシジカーボネート類；ｔ
−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブ
チルパーオキシアセテート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
イソフタレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエート等のパーオキシエステル類；シクロヘキサノン
パーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド等
のケトンパーオキサイド類；ｐ−メンタハイドロパーオ
キサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメン
ハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド
類；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキ
サンカルボニトリル等のアゾ化合物類などが用いられ
る。これらは１種或いは２種以上の組合せで用いられ
る。

【００３２】さらに必要に応じて、連鎖移動剤、例えば
メルカプタン類、α−メチルスチレンニアダイマー、テ
ルピノーレンを用いることができる。この塊状重合に際
しては、しばしば公知の内部潤滑剤、例えば流動パラフ
ィンが重合体１００重量部に対して１〜５重量部添加さ
れる。重合終了後、生成ポリマー中に少量（１〜２０
％）の未反応単量体を含有する場合は、かかる単量体を
公知の方法、例えば減圧除去或いは揮発分除去の目的に
設計された押出装置で除去するなどの方法によって除去
することが望ましい。

【００３３】かかる塊状重合中の攪拌は必要に応じて行
われるが、単量体の重合体への転化率、すなわち単量体
の重合率が３０〜４０％まで進んだ後、攪拌を緩和する
のが望ましい。過度の攪拌は得られる重合体の強度を低
下させることがある。また、必要ならば、少量のトルエ
ン、エチルベンゼン等の希釈剤の存在下で重合し、重合
終了後に未反応単量体と共に、これら希釈剤は加熱除去
してもよい。

【００３４】また、塊状−懸濁重合法においては、まず
前半の反応を塊状で行い、後半の反応を懸濁状態で行う
ものである。すなわち、ゴム状重合体の単量体溶液を先
の塊状重合の場合と同様に、無触媒下で加熱重合または
触媒添加重合し、単量体の通常５０％以下、好ましくは
２０〜４０％までを部分的に重合させる。これが前半の
塊状重合である。

【００３５】次いで、この部分的に重合した混合物を懸
濁安定剤またはこれと界面活性剤の両者の存在下に水性
媒体中に攪拌下に分散させ、反応後半を懸濁重合で完結
させ、最終的に洗浄、乾燥し、必要によりペレットまた
は粉末化し、実用に供するものである。以上の他、これ
らの方法は、改変、改良を行った従来公知の方法によ
り、有用な耐衝撃性スチレン系樹脂が得られる。

【００３６】本発明における組成物には、ポリジメチル
シロキサンなどの有機ポリシロキサンを添加しても良
い。この場合、スチレン系単量体に有機ポリシロキサン
を添加して重合を行ってもよいし、押出機等を用いて混
合しても良い。また、本発明における特定の共重合体ゴ
ムとポリブタジエンゴムとともに、耐衝撃性スチレン系
樹脂を形成するスチレンの一部をスチレン以外のスチレ
ンとラジカル共重合可能な単量体で置換する場合、かか
るスチレン以外の共重合可能な単量体は、スチレンを含
む全単量体の５０重量％以下の範囲で用いられる。

【００３７】このようなスチレン以外の共重合可能な単
量体としては、アクリロニトリル、メタクリル酸メチ
ル、無水マレイン酸、またはα−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、ビニルエチルベンゼン等のモノビニル芳香
族炭化水素などから選ばれた１種または２種以上のモノ
マーが用いられる。

【００３８】本発明の耐衝撃性スチレン系樹脂は、射出
成形、押出成形等の加工法で多種多様に実用上有用な製
品として使用できる。さらに、加工に際し、必要に応じ
て酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、滑剤、離型剤、
充填剤等、さらに他の熱可塑性樹脂、例えば一般用ポリ
スチレン、メタクリル樹脂、ポリフェニレンエーテル、
ポリカーボネート、スチレン−ブタジエンブロック共重
合体樹脂、メチルメタクリレート−スチレン共重合体樹
脂、無水マレイン酸−スチレン共重合体樹脂などと混合
して用いてもよい。

【００３９】

【実施例】以下に若干の実施例を示し、本発明の具体的
実施態様を示すが、これは本発明の趣旨をより具体的に
説明するためのものであって、本発明を限定するもので
はない。

【００４０】(1) ブタジエン−スチレン共重合体試料：
以下に示す方法により、本発明において用いるブタジエ
ン−スチレン共重合体（試料Ａ）を得た。内容積１０Ｌ
のオートクレーブを洗浄乾燥し、窒素置換後、予め精
製、乾燥したシクロヘキサン５．２ｋｇとテトラヒドロ
フラン９．４ｇを加え、次に乾燥したスチレン１１２ｇ
を加えた。次いで、このモノマー混液を７２℃まで昇温
した後、ｎ−ブチルリチウムの１０重量％シクロヘキサ
ン溶液６．４ｇを加えて反応を開始した。

【００４１】反応終了後、引き続いてｎ−ブチルリチウ
ムの１０重量％シクロヘキサン溶液１４．４ｇと乾燥し
たブタジエン６８８ｇを加えて反応を再開し、反応終了
後、四塩化ケイ素を１．２４ｇ加えて３０分間反応し
た。得られたポリマー溶液に安定剤として２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）を０．５
ＰＨＲ加え、溶媒を加熱除去した。以下同様の手法にて
表１〜２に示した条件にて実施例Ｂ、Ｃ、比較例Ｄ、
Ｅ、Ｆの共重合体を得た。また比較例の試料Ｇとして表
３の市販品のゴムを用いた。

【００４２】(2) ポリブタジエン試料：表３に示すＨ、
Ｉ、Ｊ、Ｋの市販のポリブタジエンゴムを実施例、比較
例として用いた。各ゴム試料の結合スチレン含量、ムー
ニー粘度、溶液粘度については、先に説明した方法によ
り測定した。

【００４３】(3) 耐衝撃性スチレン系樹脂の製造：表１
〜３の各ゴム試料を用いて、以下に述べる塊状重合法に
より耐衝撃性スチレン系樹脂を得た。

【００４４】すなわち、表１〜３の各種ゴム状重合体を
表４に示す組成にて調製し、均一に溶解させた。これを
攪拌装置付き反応器に移し、原料モノマーに対して１，
１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサンを加
えて、１０５℃で３時間、１３５℃で２時間、１６０℃
で２時間反応させた。反応中、ゴム状粒子の相を平均粒
径を調整するために、攪拌数をコントロールした。

【００４５】得られた重合体を２３０℃にて未反応物を
減圧除去後、押出機にてペレット化した。平均粒径はコ
ールターカウンターを用いて測定し、５０％メジアン径
として表した。アイゾット衝撃強度は圧縮成形によって
作成した厚さ３．２ｍｍの試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ−
７１１０に従って測定した。光沢はＪＩＳ Ｋ−８７４
１に従って、射出成形試験片を用いて測定した。その結
果を表４〜６に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】

【表３】

【００４９】

【表４】

【００５０】

【表５】

【００５１】

【表６】

【００５２】表４の実施例１、２、３の結果から明らか
なように、本発明のゴム状重合体を特定の割合で用いて
耐衝撃性スチレン系樹脂を得た場合、衝撃強度と光沢の
優れた樹脂が得られることが分かる。

【００５３】これに対して、比較例１、２の結果から明
らかなように、本発明以外の割合で用いた場合、光沢或
いは衝撃強度が劣る樹脂が得られることが分かる。ま
た、表５〜６の実施例４〜９、比較例３〜７の結果か
ら、用いるゴム状重合体の性状が本発明以外の場合、衝
撃強度と光沢のバランスが劣ることが分かる。

【００５４】

【発明の効果】本発明のゴム変性耐衝撃性樹脂組成物
は、光沢が優れ、しかも十分な耐衝撃性をも有している
ため、特に外観と耐衝撃性が共に要求される分野などに
さらに広範囲に使用でき、発明の効果は大である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）（ａ）結合スチレン含量（ＴＳ）
   が２〜１５重量％、（ｂ）溶液粘度（ＳＶ）が５〜５０
   センチポイズ（ｃｐｓ）、（ｃ）ムーニー粘度（ＭＬ）
   が２０〜１５０、（ｄ）ＭＬ／ＳＶの比が３〜７、
   （ｅ）ＴＳ、ＳＶ、ＭＬの関係が下式（１）： 【数１】 −５０≦〔（ＭＬ×２）−（ＳＶ×ＴＳ）〕≦５０・・（１） であるブタジエン−スチレン共重合体ゴムと （Ｂ）溶液粘度が１０〜１００センチポイズのポリブタ
   ジエンゴムとが、ブタジエン−スチレン共重合体ゴムと
   ポリブタジエンゴムの重量比で９５：５ないし３０：７
   ０の範囲で含まれるゴム状重合体の３〜２５重量％含有
   することを特徴とする、ゴム変性耐衝撃性スチレン系樹
   脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）（ａ）結合スチレン含量（ＴＳ）
   が２〜１５重量％、（ｂ）溶液粘度（ＳＶ）が５〜５０
   センチポイズ（ｃｐｓ）、（ｃ）ムーニー粘度（ＭＬ）
   が２０〜１５０、（ｄ）ＭＬ／ＳＶの比が３〜７、
   （ｅ）ＴＳ、ＳＶ、ＭＬの関係が下式（１）： 【数２】 −５０≦〔（ＭＬ×２）−（ＳＶ×ＴＳ）〕≦５０・・（１） であるブタジエン−スチレン共重合体ゴムと （Ｂ）溶液粘度が１０〜１００センチポイズのポリブタ
   ジエンゴムとが、ブタジエン−スチレン共重合体ゴムと
   ポリブタジエンゴムの重量比で９５：５ないし３０：７
   ０の範囲で含まれるゴム状重合体の３〜２５重量％と、
   スチレン系単量体又はスチレン系単量体と共重合可能な
   単量体との混合物９７〜７５重量％を、塊状重合、塊状
   懸濁重合または溶液重合させることを特徴とする、ゴム
   変性耐衝撃性スチレン系樹脂組成物の製造方法。