JPH0667382A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
- Publication number
- JPH0667382A JPH0667382A JP24593692A JP24593692A JPH0667382A JP H0667382 A JPH0667382 A JP H0667382A JP 24593692 A JP24593692 A JP 24593692A JP 24593692 A JP24593692 A JP 24593692A JP H0667382 A JPH0667382 A JP H0667382A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silver halide
- group
- layer
- halide emulsion
- sensitive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 Silver halide Chemical class 0.000 title claims abstract description 51
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 49
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 45
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 abstract description 24
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 abstract 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 36
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 19
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 16
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 15
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 14
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 14
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 14
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 14
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 7
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 4
- MCSKRVKAXABJLX-UHFFFAOYSA-N pyrazolo[3,4-d]triazole Chemical compound N1=NN=C2N=NC=C21 MCSKRVKAXABJLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 4
- ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydropyrazol-5-one Chemical compound O=C1CC=NN1 ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N N-chlorosuccinimide Chemical compound ClN1C(=O)CCC1=O JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 2
- 229940101006 anhydrous sodium sulfite Drugs 0.000 description 2
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- QTLHLXYADXCVCF-UHFFFAOYSA-N 2-(4-amino-n-ethyl-3-methylanilino)ethanol Chemical compound OCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 QTLHLXYADXCVCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090898 Desensitizer Drugs 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUAJZOHXBBRXOX-UHFFFAOYSA-M [Ag]Br.[I] Chemical compound [Ag]Br.[I] XUAJZOHXBBRXOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004466 alkoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 1
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005162 aryl oxy carbonyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- XNSQZBOCSSMHSZ-UHFFFAOYSA-K azane;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]acetate;iron(3+) Chemical compound [NH4+].[Fe+3].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O XNSQZBOCSSMHSZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001864 baryta Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- KYQODXQIAJFKPH-UHFFFAOYSA-N diazanium;2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(O)=O)CC([O-])=O KYQODXQIAJFKPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003897 fog Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ORTFAQDWJHRMNX-UHFFFAOYSA-N hydroxidooxidocarbon(.) Chemical group O[C]=O ORTFAQDWJHRMNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 125000005499 phosphonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005375 photometry Methods 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 1
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical group [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MSFPLIAKTHOCQP-UHFFFAOYSA-M silver iodide Chemical group I[Ag] MSFPLIAKTHOCQP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- HERBOKBJKVUALN-UHFFFAOYSA-K trisodium;2-[bis(carboxylatomethyl)amino]acetate;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CC([O-])=O HERBOKBJKVUALN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高感度で生試料の保存安定性に優れ、プリン
ター間変動の少ないハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ること。 【構成】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層
を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も一層に、化1で表されるカプラーの少なくとも1種を
含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化1】 〔式中、Rは炭素数5以上の第一級アルキル基を表す。
Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱する置換基を表す。Zは含窒素複素環を形成する
のに必要な非金属原子群を表す。R1、R2及びR4はア
ルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基またはアリ
ール基を表し、R3はアルキレン、アリーレン基を表
す。nは0もしくは1を表す。〕
ター間変動の少ないハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ること。 【構成】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層
を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も一層に、化1で表されるカプラーの少なくとも1種を
含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化1】 〔式中、Rは炭素数5以上の第一級アルキル基を表す。
Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱する置換基を表す。Zは含窒素複素環を形成する
のに必要な非金属原子群を表す。R1、R2及びR4はア
ルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基またはアリ
ール基を表し、R3はアルキレン、アリーレン基を表
す。nは0もしくは1を表す。〕
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、高感度で、かつプリンター間変動性に
優れ、さらに、生試料の保存性が良好なハロゲン化銀写
真感光材料に関する。
感光材料に関し、高感度で、かつプリンター間変動性に
優れ、さらに、生試料の保存性が良好なハロゲン化銀写
真感光材料に関する。
【0002】
【発明の背景】ハロゲン化銀カラー写真感光材料には、
通常イエロー、マゼンタ、シアンの各カプラーが組み合
わされて用いられる。このうち、マゼンタカプラーとし
ては、5−ピラゾロン系マゼンタカプラーが広く用いら
れている。5−ピラゾロン系マゼンタカプラーは、現像
処理によって形成される色素が430nm付近に副吸収を有
するため、色再現上種々の問題があった。この問題を解
決するべく新規マゼンタカプラーが研究され、例えば米
国特許3,725,O65号、同3,810,761号、同3,758,309号、
同3,725,O67号に開示されているようなピラゾロトリア
ゾール系カプラーが開発された。
通常イエロー、マゼンタ、シアンの各カプラーが組み合
わされて用いられる。このうち、マゼンタカプラーとし
ては、5−ピラゾロン系マゼンタカプラーが広く用いら
れている。5−ピラゾロン系マゼンタカプラーは、現像
処理によって形成される色素が430nm付近に副吸収を有
するため、色再現上種々の問題があった。この問題を解
決するべく新規マゼンタカプラーが研究され、例えば米
国特許3,725,O65号、同3,810,761号、同3,758,309号、
同3,725,O67号に開示されているようなピラゾロトリア
ゾール系カプラーが開発された。
【0003】これらのカプラーは、副吸収が少なく、色
再現性において有利であり、又、ホルマリン存在下での
保存性に優れているという多くの利点を有している。
再現性において有利であり、又、ホルマリン存在下での
保存性に優れているという多くの利点を有している。
【0004】しかしながら、ピラゾロトリアゾール系カ
プラーは、カプラー自身が抑制性を有しているため従来
から用いられている5−ピラゾロン系マゼンタカプラー
に比べ感度が低く、また、塗布試科を高温、高湿下で保
存中に感度が低下するという問題があることが明らかに
なってきた。
プラーは、カプラー自身が抑制性を有しているため従来
から用いられている5−ピラゾロン系マゼンタカプラー
に比べ感度が低く、また、塗布試科を高温、高湿下で保
存中に感度が低下するという問題があることが明らかに
なってきた。
【0005】さらに、カラーネガフィルムをぺーパーに
プリントする際、使用するプリンター用機器(以下プリ
ンターという)の違いにより、仕上がったカラーペーパ
ーの色相がずれることが明かとなった。
プリントする際、使用するプリンター用機器(以下プリ
ンターという)の違いにより、仕上がったカラーペーパ
ーの色相がずれることが明かとなった。
【0006】この現象は主に以下の理由によると考えら
れる。すなわち、プリンターを用いてカラーネガフィル
ムよりカラーペーパーにプリントする際には、当該プリ
ンターは、まず、(1)カラーネガフィルムのブルー濃
度、グリーン濃度、レッド濃度をそれぞれ測定し、
(2)ついでこれらの測定値をカラーペーパーの露光量
に変換し、(3)この露光量でカラーペーパーを露光す
ることになる。市場には各種プリンターが使用されてお
り、これらのプリンターの機種により(1)の測光に用
いるディテクターの分光感度が異なることがあり、また
カラーネガフィルム中の発色色素の分光吸収特性によ
り、例えば、半値幅が小さすぎたり、あるいは分光吸収
特性が濃度により変動する等のため、色相のずれが生ず
ることがある。上記のピラゾロトリアゾール系マゼンタ
カプラーには、分光吸収特性の濃度による変動の大きい
ものがあり、これが、プリンター間変動が大きくなる理
由の1つと考えられる。
れる。すなわち、プリンターを用いてカラーネガフィル
ムよりカラーペーパーにプリントする際には、当該プリ
ンターは、まず、(1)カラーネガフィルムのブルー濃
度、グリーン濃度、レッド濃度をそれぞれ測定し、
(2)ついでこれらの測定値をカラーペーパーの露光量
に変換し、(3)この露光量でカラーペーパーを露光す
ることになる。市場には各種プリンターが使用されてお
り、これらのプリンターの機種により(1)の測光に用
いるディテクターの分光感度が異なることがあり、また
カラーネガフィルム中の発色色素の分光吸収特性によ
り、例えば、半値幅が小さすぎたり、あるいは分光吸収
特性が濃度により変動する等のため、色相のずれが生ず
ることがある。上記のピラゾロトリアゾール系マゼンタ
カプラーには、分光吸収特性の濃度による変動の大きい
ものがあり、これが、プリンター間変動が大きくなる理
由の1つと考えられる。
【0007】このため、ピラゾロトリアゾール系マゼン
タカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、高感度で保存性に優れ、さらにプリンター間
変動を少なくする技術が望まれていた。
タカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、高感度で保存性に優れ、さらにプリンター間
変動を少なくする技術が望まれていた。
【0008】
【発明の目的】本発明の目的は、高感度で生試料の保存
安定性に優れ、さらにプリンター間変動の少ないハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することにある。
安定性に優れ、さらにプリンター間変動の少ないハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することにある。
【0009】
【発明の構成】本発明の目的は、下記ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料によって達成される。
ー写真感光材料によって達成される。
【0010】支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一層に、下記一般式[M−I]で表されるカプラー
の少なくとも1種を含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。
緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一層に、下記一般式[M−I]で表されるカプラー
の少なくとも1種を含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。
【0011】
【化2】 〔式中、Rは炭素数5以上の第一級アルキル基を表す。
Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱する置換基を表す。Zは含窒素複素環を形成する
のに必要な非金属原子群を表す。R1、R2及びR4はア
ルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基またはアリ
ール基を表し、R3はアルキレン、アリーレン基を表
す。nは0もしくは1を表す。〕本発明に係る前記一般
式[M−I]で表されるマゼンタカプラーについて説明
する。
Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱する置換基を表す。Zは含窒素複素環を形成する
のに必要な非金属原子群を表す。R1、R2及びR4はア
ルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基またはアリ
ール基を表し、R3はアルキレン、アリーレン基を表
す。nは0もしくは1を表す。〕本発明に係る前記一般
式[M−I]で表されるマゼンタカプラーについて説明
する。
【0012】Rで表される炭素数5以上の第一級アルキ
ル基としては、例えばぺンチル、ヘキシル、オクチル、
ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル
等の基が挙げられる。これらの基のうち好ましいものは
炭素数5〜15の第一級アルキル基である。
ル基としては、例えばぺンチル、ヘキシル、オクチル、
ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル
等の基が挙げられる。これらの基のうち好ましいものは
炭素数5〜15の第一級アルキル基である。
【0013】R1、R2およびR4で表されるアルキレン
基としては、炭素数1〜32のものが好ましく、直鎖でも
分岐でもよい。。
基としては、炭素数1〜32のものが好ましく、直鎖でも
分岐でもよい。。
【0014】R1、R2およびR4で表されるアルケニル
基としては、炭索数2〜32のものが好ましく、直鎖でも
分岐でもよい。
基としては、炭索数2〜32のものが好ましく、直鎖でも
分岐でもよい。
【0015】R1、R2およびR4で表わされるシクロア
ルキル基としては、5〜6員環のものが好ましい。
ルキル基としては、5〜6員環のものが好ましい。
【0016】R1、R2およびR4で表わされるアリール
基としてはフェニル基が好ましい。
基としてはフェニル基が好ましい。
【0017】R3で表されるアルキレン基としては、炭
素数1〜5のものが好ましく、さらに炭素数1〜2が好まし
い。
素数1〜5のものが好ましく、さらに炭素数1〜2が好まし
い。
【0018】R3で表されるアルケニレン基としては、
炭素数3〜32のものが好ましく、さらに3〜5が好まし
い。
炭素数3〜32のものが好ましく、さらに3〜5が好まし
い。
【0019】R3で表されるアリーレン基としてはフェ
ニレン基が好ましい。
ニレン基が好ましい。
【0020】R、R1、R2、R3およびR4で表される基
はさらに置換基を有してもよく、置換基としては、例え
ば、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリー
ル、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、ア
リールチオ、ハロゲン原子、複素環、スルホニル、スル
フィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルフ
ァモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素
環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキ
シ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スル
ファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリ
ールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、
アリールオキシカルボニル、ヒドロキシカルボニル等の
基が挙げられる。
はさらに置換基を有してもよく、置換基としては、例え
ば、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリー
ル、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、ア
リールチオ、ハロゲン原子、複素環、スルホニル、スル
フィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルフ
ァモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素
環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキ
シ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スル
ファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリ
ールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、
アリールオキシカルボニル、ヒドロキシカルボニル等の
基が挙げられる。
【0021】一般式[M−I]で表されるカプラーは、
さらに具体的には、例えば、下記一般式[M−II]〜
[M−IV]により表される。
さらに具体的には、例えば、下記一般式[M−II]〜
[M−IV]により表される。
【0022】
【化3】 前記一般式[M−II]〜[M−IV]において、R、
R1、R2、R3、R4、Xおよびnは、それぞれ一般式
[M−I]におけるR、R1、R2、R3、R4、Xおよび
nと同様の基を表す。
R1、R2、R3、R4、Xおよびnは、それぞれ一般式
[M−I]におけるR、R1、R2、R3、R4、Xおよび
nと同様の基を表す。
【0023】前記一般式[M−II]〜[M−IV]におい
て、好ましいものは、一般式[M−II]である。
て、好ましいものは、一般式[M−II]である。
【0024】以下に、本発明に係る一般式[M−I]で
表されるマゼンタカプラーの代表的具体例を示すが、本
発明はこれらに限定されない。
表されるマゼンタカプラーの代表的具体例を示すが、本
発明はこれらに限定されない。
【0025】
【化4】
【0026】
【化5】
【0027】
【化6】
【0028】
【化7】 次に、本発明の一般式[M−I]で表されるマゼンタカ
プラーの具体的合成例を記載するが、本発明の一般式
[M−I]で表されるマゼンタカプラーは、Journal o
f the Chemical Soceiety,Perkin I l977,204
7、米国特許3,725,067号、特開昭59-99437号、特開昭58
−42045号、特開昭61−180243号等を参考にして合成す
ることができる。
プラーの具体的合成例を記載するが、本発明の一般式
[M−I]で表されるマゼンタカプラーは、Journal o
f the Chemical Soceiety,Perkin I l977,204
7、米国特許3,725,067号、特開昭59-99437号、特開昭58
−42045号、特開昭61−180243号等を参考にして合成す
ることができる。
【0029】
【化8】 (C)の合成 酢酸エチル3O0ミリリットルに(A)30g、15%酢酸カ
リウム水溶液100ミリリットルを加え、(B)40gを15
分間で滴下した。さらに40〜60℃で1時間撹拌した。反
応液を冷却後、水層を除去し、希塩酸で洗浄後、水洗を
行った。酢酸エテルを減圧除去した後、エタノールによ
り再結晶を行い、(C)48g(収率79%)を得た。
リウム水溶液100ミリリットルを加え、(B)40gを15
分間で滴下した。さらに40〜60℃で1時間撹拌した。反
応液を冷却後、水層を除去し、希塩酸で洗浄後、水洗を
行った。酢酸エテルを減圧除去した後、エタノールによ
り再結晶を行い、(C)48g(収率79%)を得た。
【0030】(D)の合成 (A)48gのトルエン300ミリリットル溶液にオキシ塩
化リン12ミリリットルを添加し、3時間加熱還流を行っ
た。反応液を冷却後、酢酸エチル300ミリリットルを加
えた。これを水100ミリリットルで洗浄し、さらに7%炭
酸水素カリウムを加え、l時間加熱還流を行った。反応
液を冷却後、水100ミリリットルで洗浄し、反応溶媒を
減圧留去し、(D)38gを得た。(収率81%) (E)の合成 50%酢酸水溶液60ミリリットルに硫酸30ミリリットルを
加え、さらに(D)38gを添加し、10時間加熱還流を行
った。反応液を氷水300ミリリットルにあけ、析出した
結晶を濾取、乾燥し、(E)27g(収率77%)を得た。
化リン12ミリリットルを添加し、3時間加熱還流を行っ
た。反応液を冷却後、酢酸エチル300ミリリットルを加
えた。これを水100ミリリットルで洗浄し、さらに7%炭
酸水素カリウムを加え、l時間加熱還流を行った。反応
液を冷却後、水100ミリリットルで洗浄し、反応溶媒を
減圧留去し、(D)38gを得た。(収率81%) (E)の合成 50%酢酸水溶液60ミリリットルに硫酸30ミリリットルを
加え、さらに(D)38gを添加し、10時間加熱還流を行
った。反応液を氷水300ミリリットルにあけ、析出した
結晶を濾取、乾燥し、(E)27g(収率77%)を得た。
【0031】例示化合物(1)の合成 (E)27gを酢酸エチル250ミリリットルに溶解し、室
温下N−クロロスクシンイミド7.1gを30分間で添加し
た。さらに反応液を水洗し、減圧蒸留により溶媒を除去
し、ヘキサン100ミリリットルで再結晶し、例示化合物
(1)25g(88%)を得た。
温下N−クロロスクシンイミド7.1gを30分間で添加し
た。さらに反応液を水洗し、減圧蒸留により溶媒を除去
し、ヘキサン100ミリリットルで再結晶し、例示化合物
(1)25g(88%)を得た。
【0032】本発明の一般式[M−I]で示されるマゼ
ンタカプラーは、通常ハロゲン化銀当り1×10-3モル〜8
×10-1モル、好ましくは1×10-2モル〜8×10-1モルの範
囲で用いることができる。
ンタカプラーは、通常ハロゲン化銀当り1×10-3モル〜8
×10-1モル、好ましくは1×10-2モル〜8×10-1モルの範
囲で用いることができる。
【0033】本発明の一般式[M−I]で表されるマゼ
ンタカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併用する
ことができる。
ンタカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併用する
ことができる。
【0034】本発明の一般式[M−I]で表されるマゼ
ンタカプラーを含有せしめるためには、従来の方法、例
えば公知のジブチルフタレート、トリクレジルホスフェ
ート等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、酢酸エチル等の
如き低沸点溶媒の混合液あるいは低沸点溶媒のみの溶媒
に、一般式[M−I]をそれぞれ単独で、あるいは併用
して溶解せしめた後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液
と混合し、次いで高速度回転ミキサーまたはコロイドミ
ルもしくは超音波分散機を用いて乳化分散させた後、乳
剤中に直接添加する方法を採用することができる。又、
上記乳化分散液をセツトした後、細断し、水洗した後、
これを乳剤に添加してもよい。
ンタカプラーを含有せしめるためには、従来の方法、例
えば公知のジブチルフタレート、トリクレジルホスフェ
ート等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、酢酸エチル等の
如き低沸点溶媒の混合液あるいは低沸点溶媒のみの溶媒
に、一般式[M−I]をそれぞれ単独で、あるいは併用
して溶解せしめた後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液
と混合し、次いで高速度回転ミキサーまたはコロイドミ
ルもしくは超音波分散機を用いて乳化分散させた後、乳
剤中に直接添加する方法を採用することができる。又、
上記乳化分散液をセツトした後、細断し、水洗した後、
これを乳剤に添加してもよい。
【0035】本発明の一般式[M−I]で表されるマゼ
ンタカプラーは、高沸点溶媒と前記分散法によりそれぞ
れ別々に分散させてハロゲン化銀乳剤に添加してもよい
が、両化合物を同時に溶解せしめ、分散し、乳剤に添加
する方法が好ましい。
ンタカプラーは、高沸点溶媒と前記分散法によりそれぞ
れ別々に分散させてハロゲン化銀乳剤に添加してもよい
が、両化合物を同時に溶解せしめ、分散し、乳剤に添加
する方法が好ましい。
【0036】前記高沸点溶媒の添加量は、本発明の一般
式[M−I]で表されるマゼンタカプラー1gに対して
好ましくはO.01〜10g、さらに好ましくはO.1〜3.Ogの
範囲である。
式[M−I]で表されるマゼンタカプラー1gに対して
好ましくはO.01〜10g、さらに好ましくはO.1〜3.Ogの
範囲である。
【0037】本発明の感光材料に用いるハロゲン化乳剤
としては、通常のハロゲン化乳剤の任意のものを用いる
ことができる。該乳剤は、常法により化学増感すること
ができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。
としては、通常のハロゲン化乳剤の任意のものを用いる
ことができる。該乳剤は、常法により化学増感すること
ができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。
【0038】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。
【0039】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物(ラテックス)を含有させることが
できる。カラー写真感光材料の乳剤層にはカプラーが用
いられる。
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物(ラテックス)を含有させることが
できる。カラー写真感光材料の乳剤層にはカプラーが用
いられる。
【0040】更に、色補正の効果を有しているカラード
カプラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応により現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、
ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ
防止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写
真的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いるこ
とができる。
カプラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応により現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、
ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ
防止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写
真的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いるこ
とができる。
【0041】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロースフィルム等を用いることが
できる。
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロースフィルム等を用いることが
できる。
【0042】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には、露光後、通常知られているカラー写真処理を行う
ことができる。
には、露光後、通常知られているカラー写真処理を行う
ことができる。
【0043】
【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。
発明の実施の態様はこれらに限定されない。
【0044】以下の全ての実施例において、ハロゲン化
銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り1m2 当
りのグラム数を示す。又、ハロゲン化銀、コロイド銀は
銀に換算して示した。 実施例1 トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料(試料1)を作製した。 第1層;ハレーション防止層(HC−1) 黒色コロイド銀 0.20 UV吸収剤(UV−1) 0.20 カラードカプラー(CC−1) 0.05 カラードカプラー(CM−1) 0.05 高沸点溶媒(Oil−1) 0.20 ゼラチン 1.5 第2層;中間層(IL−1) UV吸収剤(UV−1) 0.01 高沸点溶媒(Oil−1) 0.01 ゼラチン 1.5 第3層;低感度赤感性乳剤層(RL) 沃臭化銀乳剤(Em−1) 0.8 沃臭化銀乳剤(Em−2) 0.8 増感色素(SD−1) 2.5×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(SD−2) 2.5×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(SD−3) 0.5×10-4(モル/銀1モル) シアンカプラー(C−1) 1.0 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.05 DIR化合物(D−1) 0.002 高沸点溶媒(Oil−1) 0.5 ゼラチン 1.5 第4層;高感度赤感性乳剤層(RH) 沃臭化銀乳剤(Em−3) 2.0 増感色素(SD−1) 2.0×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(SD−2) 2.0×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(SD−3) 0.1×10-4(モル/銀1モル) シアンカプラー(C−1) 0.25 シアンカプラー(C−2) 0.05 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.015 DIR化合物(D−1) 0.05 高沸点溶媒(Oil−1) 0.2 ゼラチン 1.5 第5層;中間層(IL−2) ゼラチン 0.5 第6層;低感度緑感性乳剤層(GL) 沃臭化銀乳剤(Em−1) 1.3 増感色素(SD−4) 5×10-4 (モル/銀1モル) 増感色素(SD−5) 1×10-4(モル/銀1モル) マゼンタカプラー(M−A) 0.25 マゼンタカプラー(M−B) 0.25 カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.01 DIR化合物(D−3) 0.02 DIR化合物(D−4) 0.020 高沸点溶媒(Oil−2) 0.3 ゼラチン 1.0 第7層;高感度緑感性乳剤層(GH) 沃臭化銀乳剤(Em−3) 1.3 増感色素(SD−6) 1.5×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(SD−7) 2.5×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(SD−8) 0.5×10-4(モル/銀1モル) マゼンタカプラー(M−A) 0.05 マゼンタカプラー(M−B) 0.10 カラードマゼンタカプラー(CM−2) 0.05 DIR化合物(D−3) 0.01 高沸点溶媒(Oil−2) 0.2 ゼラチン 1.0 第8層;イエローフィルター層(YC) 黄色コロイド銀 0.1 色汚染防止剤(SC−1) 0.1 高沸点溶媒(Oil−3) 0.1 ゼラチン 0.8 第9層;低感度青感性乳剤層(BL) 沃臭化銀乳剤(Em−1) 0.25 沃臭化銀乳剤(Em−2) 0.25 増感色素(SD−10) 7×10-4(モル/銀1モル) イエローカプラー(Y−1) 0.5 イエローカプラー(Y−2) 0.1 DIR化合物(D−2) 0.01 高沸点溶媒(Oil−2) 0.3 ゼラチン 1.0 第10層;高感度青感性乳剤層(BH) 沃臭化銀乳剤(Em−4) 0.4 沃臭化銀乳剤(Em−1) 0.4 増感色素(SD−9) 1×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(SD−10) 3×10-4(モル/銀1モル) イエローカプラー(Y−1) 0.30 イエローカプラー(Y−2) 0.05 高沸点溶媒(Oil−2) 0.15 ゼラチン 1.1 第11層;第1保護層(PRO−1) 微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0.08μm、AgI含有率2モル%) 0.4 UV吸収剤(UV−1) 0.10 UV吸収剤(UV−2) 0.05 高沸点溶媒(Oil−1) 0.1 高沸点溶媒(Oil−3) 0.1 ホルマリンスカベンジャ(HS−1) 0.5 ホルマリンスカベンジャ(HS−2) 0.2 ゼラチン 1.0 第12層;第2保護層(PRO−2) 界面活性剤(Su−1) 0.005 アルカリ可溶性マット化剤(平均粒径2μm) 0.05 ポリメチルメタクリレート (平均粒径3μm) 0.05 滑り剤(WAX−1) 0.04 ゼラチン 0.6 尚各層には上記組成物の他に塗布助剤Su−2、分散助
剤Su−3、硬膜剤H−1及びH−2、安定剤ST−
1、カブリ防止剤AF−1、AF−2を添加した。 Em−1 平均粒径0.46μm 平均沃化銀含有率…7.0
モル%、単分散性(分布の広さ14%)の表面低沃化銀
(2モル%)含有コア/シェル型乳剤 Em−2 平均粒径0.30μm 平均沃化銀含有率…2.0
モル%、単分散性(分布の広さ14%)の表面臭化銀含有
コア/シェル型乳剤 Em−3 平均粒径0.81μm 平均沃化銀含有率…7.0
モル%、単分散性(分布の広さ14%)の表面低沃化銀
(1.0モル%)含有コア/シェル型乳剤 Em−4 平均粒径0.95μm 平均沃化銀含有率…8.0
モル%、単分散性(分布の広さ14%)の表面低沃化銀
(0.5モル%)含有コア/シェル型乳剤
銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り1m2 当
りのグラム数を示す。又、ハロゲン化銀、コロイド銀は
銀に換算して示した。 実施例1 トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料(試料1)を作製した。 第1層;ハレーション防止層(HC−1) 黒色コロイド銀 0.20 UV吸収剤(UV−1) 0.20 カラードカプラー(CC−1) 0.05 カラードカプラー(CM−1) 0.05 高沸点溶媒(Oil−1) 0.20 ゼラチン 1.5 第2層;中間層(IL−1) UV吸収剤(UV−1) 0.01 高沸点溶媒(Oil−1) 0.01 ゼラチン 1.5 第3層;低感度赤感性乳剤層(RL) 沃臭化銀乳剤(Em−1) 0.8 沃臭化銀乳剤(Em−2) 0.8 増感色素(SD−1) 2.5×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(SD−2) 2.5×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(SD−3) 0.5×10-4(モル/銀1モル) シアンカプラー(C−1) 1.0 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.05 DIR化合物(D−1) 0.002 高沸点溶媒(Oil−1) 0.5 ゼラチン 1.5 第4層;高感度赤感性乳剤層(RH) 沃臭化銀乳剤(Em−3) 2.0 増感色素(SD−1) 2.0×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(SD−2) 2.0×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(SD−3) 0.1×10-4(モル/銀1モル) シアンカプラー(C−1) 0.25 シアンカプラー(C−2) 0.05 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.015 DIR化合物(D−1) 0.05 高沸点溶媒(Oil−1) 0.2 ゼラチン 1.5 第5層;中間層(IL−2) ゼラチン 0.5 第6層;低感度緑感性乳剤層(GL) 沃臭化銀乳剤(Em−1) 1.3 増感色素(SD−4) 5×10-4 (モル/銀1モル) 増感色素(SD−5) 1×10-4(モル/銀1モル) マゼンタカプラー(M−A) 0.25 マゼンタカプラー(M−B) 0.25 カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.01 DIR化合物(D−3) 0.02 DIR化合物(D−4) 0.020 高沸点溶媒(Oil−2) 0.3 ゼラチン 1.0 第7層;高感度緑感性乳剤層(GH) 沃臭化銀乳剤(Em−3) 1.3 増感色素(SD−6) 1.5×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(SD−7) 2.5×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(SD−8) 0.5×10-4(モル/銀1モル) マゼンタカプラー(M−A) 0.05 マゼンタカプラー(M−B) 0.10 カラードマゼンタカプラー(CM−2) 0.05 DIR化合物(D−3) 0.01 高沸点溶媒(Oil−2) 0.2 ゼラチン 1.0 第8層;イエローフィルター層(YC) 黄色コロイド銀 0.1 色汚染防止剤(SC−1) 0.1 高沸点溶媒(Oil−3) 0.1 ゼラチン 0.8 第9層;低感度青感性乳剤層(BL) 沃臭化銀乳剤(Em−1) 0.25 沃臭化銀乳剤(Em−2) 0.25 増感色素(SD−10) 7×10-4(モル/銀1モル) イエローカプラー(Y−1) 0.5 イエローカプラー(Y−2) 0.1 DIR化合物(D−2) 0.01 高沸点溶媒(Oil−2) 0.3 ゼラチン 1.0 第10層;高感度青感性乳剤層(BH) 沃臭化銀乳剤(Em−4) 0.4 沃臭化銀乳剤(Em−1) 0.4 増感色素(SD−9) 1×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(SD−10) 3×10-4(モル/銀1モル) イエローカプラー(Y−1) 0.30 イエローカプラー(Y−2) 0.05 高沸点溶媒(Oil−2) 0.15 ゼラチン 1.1 第11層;第1保護層(PRO−1) 微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0.08μm、AgI含有率2モル%) 0.4 UV吸収剤(UV−1) 0.10 UV吸収剤(UV−2) 0.05 高沸点溶媒(Oil−1) 0.1 高沸点溶媒(Oil−3) 0.1 ホルマリンスカベンジャ(HS−1) 0.5 ホルマリンスカベンジャ(HS−2) 0.2 ゼラチン 1.0 第12層;第2保護層(PRO−2) 界面活性剤(Su−1) 0.005 アルカリ可溶性マット化剤(平均粒径2μm) 0.05 ポリメチルメタクリレート (平均粒径3μm) 0.05 滑り剤(WAX−1) 0.04 ゼラチン 0.6 尚各層には上記組成物の他に塗布助剤Su−2、分散助
剤Su−3、硬膜剤H−1及びH−2、安定剤ST−
1、カブリ防止剤AF−1、AF−2を添加した。 Em−1 平均粒径0.46μm 平均沃化銀含有率…7.0
モル%、単分散性(分布の広さ14%)の表面低沃化銀
(2モル%)含有コア/シェル型乳剤 Em−2 平均粒径0.30μm 平均沃化銀含有率…2.0
モル%、単分散性(分布の広さ14%)の表面臭化銀含有
コア/シェル型乳剤 Em−3 平均粒径0.81μm 平均沃化銀含有率…7.0
モル%、単分散性(分布の広さ14%)の表面低沃化銀
(1.0モル%)含有コア/シェル型乳剤 Em−4 平均粒径0.95μm 平均沃化銀含有率…8.0
モル%、単分散性(分布の広さ14%)の表面低沃化銀
(0.5モル%)含有コア/シェル型乳剤
【0045】
【数1】
【0046】
【化9】
【0047】
【化10】
【0048】
【化11】
【0049】
【化12】
【0050】
【化13】
【0051】
【化14】
【0052】
【化15】 次に、上記試料1において、第6層及び7層のハロゲン化
銀乳剤層に添加するマゼンタカプラー(M−A)の代わ
りに、等モルのマゼンタカプラーを表1に示すように添
加し試料2〜15を作成した。
銀乳剤層に添加するマゼンタカプラー(M−A)の代わ
りに、等モルのマゼンタカプラーを表1に示すように添
加し試料2〜15を作成した。
【0053】このようにして作製した各試料1〜15を
白色光を用いて1/100秒のウェッジ露光したのち、下記
の現像処理(A)を行った。
白色光を用いて1/100秒のウェッジ露光したのち、下記
の現像処理(A)を行った。
【0054】処理工程(38℃) 発色現像 3分15秒 漂 白 6分30秒 水 洗 3分15秒 定 着 6分30秒 水 洗 3分15秒 安定化 1分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。 〈発色現像液〉 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化カリウム 1.3g ニトリロ三酢酸・3ナトリウム塩(1水塩) 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて1リットルとする。(pH=10.2) 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム塩 100g エチレンジアミン四酢酸2アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10ml 水を加えて1リットルとし、アンモニア水を用いてpH=
6.0に調整する。 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて1リットルとし、酢酸を用いてpH=6.0に調整
する。 <安定液> ホルマリン(37%水溶液) 1.5ml コニダックス(コニカ株式会社製) 7.5ml 水を加えて1リットルとする。
ある。 〈発色現像液〉 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化カリウム 1.3g ニトリロ三酢酸・3ナトリウム塩(1水塩) 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて1リットルとする。(pH=10.2) 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム塩 100g エチレンジアミン四酢酸2アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10ml 水を加えて1リットルとし、アンモニア水を用いてpH=
6.0に調整する。 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて1リットルとし、酢酸を用いてpH=6.0に調整
する。 <安定液> ホルマリン(37%水溶液) 1.5ml コニダックス(コニカ株式会社製) 7.5ml 水を加えて1リットルとする。
【0055】得られた、上記試料1〜15を上記発色現
像工程にしたがって処理して生じた色素画像について、
光学濃度計(コニカ株式会社製PDA−65型)を用いて
緑感性乳剤層の感度(最小濃度+0.1を与えるのに必要
な露光量の逆数)を測定した。表1に示す相対感度とい
うのは、試料1の感度を100とした時の相対値を示して
いる。
像工程にしたがって処理して生じた色素画像について、
光学濃度計(コニカ株式会社製PDA−65型)を用いて
緑感性乳剤層の感度(最小濃度+0.1を与えるのに必要
な露光量の逆数)を測定した。表1に示す相対感度とい
うのは、試料1の感度を100とした時の相対値を示して
いる。
【0056】次に、上記試料1〜15に均一の白色露光
をし、前記と同じ現像処理を行った。この現像処理済の
試料を用いて、プリンターAにより各々反射濃度が0.5
グレートなるようにプリントを行い、プリント試料1A
〜15Aを作成した。さらに、プリンターAとはグリー
ン領域のディテクターの分光感度が異なるプリンターB
を用い、各々の試料についてプリンターAと同様のプリ
ント条件によりプリントを行い、プリント試料1B〜1
5Bを作成した。10人のパネラーにより、プリント試料
1B〜15Bについて、プリント試料1A〜15Aのグ
レーからのずれ、すなわち異種プリンター間変動をそれ
ぞれ視覚的に評価した。
をし、前記と同じ現像処理を行った。この現像処理済の
試料を用いて、プリンターAにより各々反射濃度が0.5
グレートなるようにプリントを行い、プリント試料1A
〜15Aを作成した。さらに、プリンターAとはグリー
ン領域のディテクターの分光感度が異なるプリンターB
を用い、各々の試料についてプリンターAと同様のプリ
ント条件によりプリントを行い、プリント試料1B〜1
5Bを作成した。10人のパネラーにより、プリント試料
1B〜15Bについて、プリント試料1A〜15Aのグ
レーからのずれ、すなわち異種プリンター間変動をそれ
ぞれ視覚的に評価した。
【0057】さらに、試料1〜15を高温、高湿下(50
℃、80%RH)で3日間放置し、前述と同様のウエッジ露
光および発色現像処理を行って、緑感性層の感度を測定
し、放置前の試料に対する感度差(△logE)を求め
た。
℃、80%RH)で3日間放置し、前述と同様のウエッジ露
光および発色現像処理を行って、緑感性層の感度を測定
し、放置前の試料に対する感度差(△logE)を求め
た。
【0058】これらの結果を表1に示す。
【0059】
【表1】 表1から明らかなように、比較カプラーを用いた試料1
および2は、感度が低く、高温高湿下における感度低下
が著しく、さらに異種プリンター間変動が非常に大き
い。これに対して、本発明のカプラーを用いた本発明の
試料3〜15は、高感度で、高温高湿下における感度低
下がほとんどなく、さらに異種プリンター間変動が非常
に小さいことがわかる。
および2は、感度が低く、高温高湿下における感度低下
が著しく、さらに異種プリンター間変動が非常に大き
い。これに対して、本発明のカプラーを用いた本発明の
試料3〜15は、高感度で、高温高湿下における感度低
下がほとんどなく、さらに異種プリンター間変動が非常
に小さいことがわかる。
【0060】
【発明の効果】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、
高感度で生試料の保存安定性に優れ、さらにプリンター
間変動が少ない。
高感度で生試料の保存安定性に優れ、さらにプリンター
間変動が少ない。
Claims (1)
- 【請求項1】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層に、下記一般式[M−I]で表されるカプ
ラーの少なくとも1種を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料。 【化1】 〔式中、Rは炭素数5以上の第一級アルキル基を表す。
Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱する置換基を表す。Zは含窒素複素環を形成する
のに必要な非金属原子群を表す。R1、R2及びR4はア
ルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基またはアリ
ール基を表し、R3はアルキレン、アリーレン基を表
す。nは0もしくは1を表す。〕
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24593692A JPH0667382A (ja) | 1992-08-24 | 1992-08-24 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| EP93113507A EP0584793A1 (en) | 1992-08-24 | 1993-08-24 | Silver halide color photographic light-sensitive material |
| US08/368,880 US5534400A (en) | 1992-08-24 | 1995-01-05 | Silver halide color photographic light-sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24593692A JPH0667382A (ja) | 1992-08-24 | 1992-08-24 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0667382A true JPH0667382A (ja) | 1994-03-11 |
Family
ID=17141065
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24593692A Pending JPH0667382A (ja) | 1992-08-24 | 1992-08-24 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0667382A (ja) |
-
1992
- 1992-08-24 JP JP24593692A patent/JPH0667382A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0667383A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| US5534400A (en) | Silver halide color photographic light-sensitive material | |
| JPH0667381A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JP3245762B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JP2909937B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JP3254455B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH04238347A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH05150421A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH06186707A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH06167784A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JP2000206656A (ja) | 写真要素 | |
| JPH06167785A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH06167783A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JP3282065B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| EP0584793A1 (en) | Silver halide color photographic light-sensitive material | |
| JPH06175314A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH0682997A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH06186703A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH0561163A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH07287367A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH07181648A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH06180490A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH08234378A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH0450835A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH07319133A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |