JPH05134370A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 色再現性に優れ、かつ粒状性の優れたカラー
感光材料を提供する。 【構成】 支持体上に一層以上の青感性層、緑感性層及
び赤感性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該緑感性層が感度の異なる二層以上のハロゲン
化銀乳剤層からなり、該乳剤層のうち最高感度乳剤層に
化１のマゼンタ色素形成カプラーを含有し、かつ最低感
度乳剤層に化２のマゼンタ色素形成カプラーを含有す
る。 【化１】 【化２】
感光材料を提供する。 【構成】 支持体上に一層以上の青感性層、緑感性層及
び赤感性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該緑感性層が感度の異なる二層以上のハロゲン
化銀乳剤層からなり、該乳剤層のうち最高感度乳剤層に
化１のマゼンタ色素形成カプラーを含有し、かつ最低感
度乳剤層に化２のマゼンタ色素形成カプラーを含有す
る。 【化１】 【化２】
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は色再現性に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関し、さらに粒状性に優れ
た感光材料に関するものである。
ン化銀カラー写真感光材料に関し、さらに粒状性に優れ
た感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におけ
る色素画像の形成は、通常芳香族第一級アミン系発色現
像主薬が露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料中
のハロゲン化銀粒子を還元する際に酸化され、この酸化
体がハロゲン化銀カラー写真感光材料中に予め含まれて
いるカプラーとカップリング反応することによって行わ
れる。ハロゲン化銀カラー写真感光材料では減色法によ
る色再現を行うため、通常はイエロー、マゼンタ、シア
ンの各々の色素を形成する３種のカプラーが用いられて
いる。
る色素画像の形成は、通常芳香族第一級アミン系発色現
像主薬が露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料中
のハロゲン化銀粒子を還元する際に酸化され、この酸化
体がハロゲン化銀カラー写真感光材料中に予め含まれて
いるカプラーとカップリング反応することによって行わ
れる。ハロゲン化銀カラー写真感光材料では減色法によ
る色再現を行うため、通常はイエロー、マゼンタ、シア
ンの各々の色素を形成する３種のカプラーが用いられて
いる。
【０００３】近年、カラー写真感光材料においては、ユ
ーザーのニーズに答えるため、感光材料の高感度化、高
画質化が進められてきている。これらのうち高画質化に
関しては主に色再現性の改良、鮮鋭度の改良、粒状性の
改良が進められてきた。これらは感光材料の性能を議論
する上で極めて重要なものであり、明らかに今後も改良
を進めていくことが必要とされている。
ーザーのニーズに答えるため、感光材料の高感度化、高
画質化が進められてきている。これらのうち高画質化に
関しては主に色再現性の改良、鮮鋭度の改良、粒状性の
改良が進められてきた。これらは感光材料の性能を議論
する上で極めて重要なものであり、明らかに今後も改良
を進めていくことが必要とされている。
【０００４】従来のハロゲン化銀カラー写真感光材料に
用いられるイエロー、マゼンタ、シアンカプラーによる
発色色素は不要な副吸収を有しているために、色再現性
が損なわれる傾向があった。したがって、色再現性の良
化技術としては、副吸収の少ない画像色素を形成するカ
プラーが研究されてきた。
用いられるイエロー、マゼンタ、シアンカプラーによる
発色色素は不要な副吸収を有しているために、色再現性
が損なわれる傾向があった。したがって、色再現性の良
化技術としては、副吸収の少ない画像色素を形成するカ
プラーが研究されてきた。
【０００５】マゼンタ色素では、従来の５−ピラゾロン
型マゼンタカプラーに替わり、ピラゾロアゾール系マゼ
ンタカプラーを用いることによるマゼンタ色の色相改良
が注目されている。これらのカプラーとカラー現像主薬
の酸化生成物との反応により形成されるアゾメチン色素
は４３０nm付近の色再現上有害な副吸収が少ないため彩
度が高く、色再現上好ましいことが知られている。これ
らのカプラーについては例えば米国特許第３，７２５，
０６７号、特開昭６０−１７２９８２号、同６０−３３
５５２号、同６１−７２２３８号、米国特許第４，５０
０，６３０号、同第４，５４０，６５４号その他に記載
がある。
型マゼンタカプラーに替わり、ピラゾロアゾール系マゼ
ンタカプラーを用いることによるマゼンタ色の色相改良
が注目されている。これらのカプラーとカラー現像主薬
の酸化生成物との反応により形成されるアゾメチン色素
は４３０nm付近の色再現上有害な副吸収が少ないため彩
度が高く、色再現上好ましいことが知られている。これ
らのカプラーについては例えば米国特許第３，７２５，
０６７号、特開昭６０−１７２９８２号、同６０−３３
５５２号、同６１−７２２３８号、米国特許第４，５０
０，６３０号、同第４，５４０，６５４号その他に記載
がある。
【０００６】撮影用カラー写真感光材料では、望ましい
特性曲線を設計する上での階調を調整するためと主に粒
状性良化のための高画質化の要請に応えるために、同一
感色性層は感度の異なる二層以上の乳剤層を用いること
が一般になされている。しかしながらピラゾロアゾール
系マゼンタカプラーを使用すると色再現性は良化するも
のの、高感度の乳剤層に用いた場合には粒状性に劣ると
いう問題が生じ解決が望まれていた。
特性曲線を設計する上での階調を調整するためと主に粒
状性良化のための高画質化の要請に応えるために、同一
感色性層は感度の異なる二層以上の乳剤層を用いること
が一般になされている。しかしながらピラゾロアゾール
系マゼンタカプラーを使用すると色再現性は良化するも
のの、高感度の乳剤層に用いた場合には粒状性に劣ると
いう問題が生じ解決が望まれていた。
【０００７】特開昭６３−３１１２５２号、特開平１−
１３１５６０号等にはピラゾロアゾール系マゼンタカプ
ラーと現像主薬酸化体スカベンジャー放出型カプラーを
併用することで粒状性が改良されることが記載されてい
るが、同一感色性層が二層以上の多層構造を持つ場合、
緑感性層の粒状性と色再現性の向上を両立するには不十
分であり、本発明の態様は具体的に記されていない。
１３１５６０号等にはピラゾロアゾール系マゼンタカプ
ラーと現像主薬酸化体スカベンジャー放出型カプラーを
併用することで粒状性が改良されることが記載されてい
るが、同一感色性層が二層以上の多層構造を持つ場合、
緑感性層の粒状性と色再現性の向上を両立するには不十
分であり、本発明の態様は具体的に記されていない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的は
色再現性に優れ、かつ粒状性の優れたカラー感光材料を
提供することである。
色再現性に優れ、かつ粒状性の優れたカラー感光材料を
提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、上記課題が下記手段のハロゲン化銀カラー写真感
光材料により達成されることを見いだした。
結果、上記課題が下記手段のハロゲン化銀カラー写真感
光材料により達成されることを見いだした。
【００１０】支持体上に少なくとも一層の青感性層、緑
感性層及び赤感性層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、該緑感性層が感光度の異なる二層以上
のハロゲン化銀乳剤層からなり、該乳剤層のうち最高感
度乳剤層に下記一般式（Ｉ）及び／または（II）で表わ
されるマゼンタ色素形成カプラーを少なくとも一種含有
し、かつ最低感度乳剤層に下記一般式（Ｍ）で表わされ
るマゼンタ色素形成カプラーを少なくとも一種含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
感性層及び赤感性層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、該緑感性層が感光度の異なる二層以上
のハロゲン化銀乳剤層からなり、該乳剤層のうち最高感
度乳剤層に下記一般式（Ｉ）及び／または（II）で表わ
されるマゼンタ色素形成カプラーを少なくとも一種含有
し、かつ最低感度乳剤層に下記一般式（Ｍ）で表わされ
るマゼンタ色素形成カプラーを少なくとも一種含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１１】
【化３】 式中、Ｒ1 、Ｒ2 は水素原子または置換基を表わし、Ｘ
は水素原子、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アルコ
キシ基、アリールチオ基、アルキルチオ基、または１−
アゾリル基を表わす。Ｃｐは発色現像主薬の酸化体と反
応し、無色またはアルカリ可溶性生成物を生成するカッ
プリングブロック基で窒素原子上に結合する基である。
Ｌは発色現像主薬の酸化体との反応によって放出された
後、発色現像主薬酸化体を酸化還元反応またはカップリ
ング反応により捕獲し得る発色現像主薬酸化体のスカベ
ンジャーを表わす。Ｘ、Ｙは窒素原子または炭素原子を
表わし、Ｘ、Ｙが共に窒素原子であることはない。…
は、共役二重結合を形成するπ電子対を表わす。
は水素原子、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アルコ
キシ基、アリールチオ基、アルキルチオ基、または１−
アゾリル基を表わす。Ｃｐは発色現像主薬の酸化体と反
応し、無色またはアルカリ可溶性生成物を生成するカッ
プリングブロック基で窒素原子上に結合する基である。
Ｌは発色現像主薬の酸化体との反応によって放出された
後、発色現像主薬酸化体を酸化還元反応またはカップリ
ング反応により捕獲し得る発色現像主薬酸化体のスカベ
ンジャーを表わす。Ｘ、Ｙは窒素原子または炭素原子を
表わし、Ｘ、Ｙが共に窒素原子であることはない。…
は、共役二重結合を形成するπ電子対を表わす。
【００１２】
【化４】 式中、Ｒ1 は水素原子または置換基を表わす。Ｚは窒素
原子を２〜４個含む５員のアゾール環を形成するのに必
要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換基（縮
合環を含む）を有しても良い。Ｘは現像主薬の酸化体と
のカップリング反応時に離脱可能な基を表わす。
原子を２〜４個含む５員のアゾール環を形成するのに必
要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換基（縮
合環を含む）を有しても良い。Ｘは現像主薬の酸化体と
のカップリング反応時に離脱可能な基を表わす。
【００１３】以下本発明の一般式（Ｉ）および（II）で
表わされる多当量カプラーについて詳しく説明する。
表わされる多当量カプラーについて詳しく説明する。
【００１４】Ｒ1 およびＲ2 は水素原子又は置換基を表
わすが、置換基を詳しく説明すればハロゲン原子、アル
キル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキ
シ基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、ア
ルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモ
イルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキ
シカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チ
オ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アシル基、又はアゾリル基である。
わすが、置換基を詳しく説明すればハロゲン原子、アル
キル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキ
シ基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、ア
ルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモ
イルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキ
シカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チ
オ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アシル基、又はアゾリル基である。
【００１５】さらに詳しくは、Ｒ1 およびＲ2 は各々水
素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素）、アルキ
ル基（例えば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖ア
ルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しく
は、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ｔ−ブチル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチ
ル、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３
−｛４−｛２−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ］ドデカンアミド｝フェニル｝プロピ
ル、２−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シ
クロペンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル）、アリール基（例えば、フェニル、４−
ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル、２，４，６−トリメチルフェニル、３−トリデカン
アミド−２，４，６−トリメチルフェニル、４−テトラ
デカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２−フ
リル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチ
アゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カル
ボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−
ドデシルエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフ
ェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェ
ノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキ
シ、３−メトキシカルバモイル）、アシルアミノ基（例
えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミ
ド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタン
アミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノ
キシ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミド）、アルキ
ルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ド
デシルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミ
ノ）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロ
ロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミノアニ
リノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニ
リノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−｛２−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカ
ンアミド｝アニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニル
ウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイ
ド）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプ
ロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシル
スルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メ
チルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェ
ノキシエチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−
（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、アリー
ルチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−
ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ぺンタデシルフェニル
チオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカン
アミドフェニルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基
（例えば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオ
キシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、
メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド、オクタデカンスルホンアミド、２−メトキシ−５−
ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基
（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチル
カルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カル
バモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ
−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ル｝カルバモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−
エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモ
イル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイ
ル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ
−ジエチルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、
メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル、トルエンスルホニル）、アルコキシカルボニル
基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボ
ニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシ
カルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニ
ルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニ
ルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メト
キシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルア
ゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルア
ゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバ
モイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキ
シ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ
基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチル
シリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基
（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド基
（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３
−オクタデセニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基
（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フ
ェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−
ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、ドデカンス
ルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、
３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基
（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホス
ホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基
（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベン
ゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アゾリル基
（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピ
ラゾール−１−イル、トリアゾリル）を表わす。これら
の置換基のうち、更に置換基を有することが可能な基は
炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で連結す
る有機置換基又はハロゲン原子を更に有してもよい。
素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素）、アルキ
ル基（例えば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖ア
ルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しく
は、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ｔ−ブチル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチ
ル、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３
−｛４−｛２−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ］ドデカンアミド｝フェニル｝プロピ
ル、２−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シ
クロペンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル）、アリール基（例えば、フェニル、４−
ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル、２，４，６−トリメチルフェニル、３−トリデカン
アミド−２，４，６−トリメチルフェニル、４−テトラ
デカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２−フ
リル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチ
アゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カル
ボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−
ドデシルエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフ
ェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェ
ノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキ
シ、３−メトキシカルバモイル）、アシルアミノ基（例
えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミ
ド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタン
アミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノ
キシ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミド）、アルキ
ルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ド
デシルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミ
ノ）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロ
ロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミノアニ
リノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニ
リノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−｛２−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカ
ンアミド｝アニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニル
ウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイ
ド）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプ
ロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシル
スルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メ
チルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェ
ノキシエチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−
（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、アリー
ルチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−
ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ぺンタデシルフェニル
チオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカン
アミドフェニルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基
（例えば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオ
キシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、
メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド、オクタデカンスルホンアミド、２−メトキシ−５−
ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基
（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチル
カルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カル
バモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ
−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ル｝カルバモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−
エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモ
イル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイ
ル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ
−ジエチルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、
メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル、トルエンスルホニル）、アルコキシカルボニル
基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボ
ニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシ
カルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニ
ルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニ
ルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メト
キシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルア
ゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルア
ゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバ
モイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキ
シ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ
基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチル
シリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基
（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド基
（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３
−オクタデセニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基
（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フ
ェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−
ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、ドデカンス
ルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、
３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基
（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホス
ホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基
（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベン
ゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アゾリル基
（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピ
ラゾール−１−イル、トリアゾリル）を表わす。これら
の置換基のうち、更に置換基を有することが可能な基は
炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で連結す
る有機置換基又はハロゲン原子を更に有してもよい。
【００１６】これらの置換基のうち、好ましいＲ1 およ
びＲ2 としてはアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、
ウレタン基、アシルアミノ基を挙げることができる。
びＲ2 としてはアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、
ウレタン基、アシルアミノ基を挙げることができる。
【００１７】一般式（Ｉ）におけるＸは水素原子、ハロ
ゲン原子、アリールオキシ基、アルコキシ基、アリール
チオ基、アルキルチオ基又は１−アゾリル基を表わすが
詳しくはハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素）、
アリールオキシ基（例えば４−メチルフェノキシ、４−
クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カル
ボキシフェノキシ、３−メトキシカルボニルフェノキ
シ）、アルコキシ基（例えばエトキシ、メトキシメトキ
シ、エトキシカルボニルメトキシ、メチルスルホニルエ
トキシ、３−カルボキシプロピルオキシ）、アリールチ
オ基（例えばフェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オ
クチルフェニルチオ、２−ピバロイルアミノフェニルチ
オ）、アルキルチオ基（例えばドデシルチオ、１−カル
ボキシドデシルチオ、１−エトキシカルボニルドデシル
チオ）、１−アゾリル基（例えば１−ピラゾリル、１−
イミダゾリル、１−トリアゾリル、４−クロロ−１−ピ
ラゾリル、４−メトキシカルボニル−１−ピラゾリル、
４−シアノ−１−ピラゾリル）である。
ゲン原子、アリールオキシ基、アルコキシ基、アリール
チオ基、アルキルチオ基又は１−アゾリル基を表わすが
詳しくはハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素）、
アリールオキシ基（例えば４−メチルフェノキシ、４−
クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カル
ボキシフェノキシ、３−メトキシカルボニルフェノキ
シ）、アルコキシ基（例えばエトキシ、メトキシメトキ
シ、エトキシカルボニルメトキシ、メチルスルホニルエ
トキシ、３−カルボキシプロピルオキシ）、アリールチ
オ基（例えばフェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オ
クチルフェニルチオ、２−ピバロイルアミノフェニルチ
オ）、アルキルチオ基（例えばドデシルチオ、１−カル
ボキシドデシルチオ、１−エトキシカルボニルドデシル
チオ）、１−アゾリル基（例えば１−ピラゾリル、１−
イミダゾリル、１−トリアゾリル、４−クロロ−１−ピ
ラゾリル、４−メトキシカルボニル−１−ピラゾリル、
４−シアノ−１−ピラゾリル）である。
【００１８】好ましくはＸは水素原子、ハロゲン原子、
アリルオキシ基である。
アリルオキシ基である。
【００１９】一般式（Ｉ）におけるＣｐ基は酸化された
発色現像剤との反応後に無色またはアルカリ可溶性の反
応生成物を生成しかつそのカップリング位置おいて結合
しているカップリングブロック基を表わし、さらに好ま
しくは、下記の一般式（III）、（IV）、（Ｖ）、（V
I）または（VII ）で表わされる。
発色現像剤との反応後に無色またはアルカリ可溶性の反
応生成物を生成しかつそのカップリング位置おいて結合
しているカップリングブロック基を表わし、さらに好ま
しくは、下記の一般式（III）、（IV）、（Ｖ）、（V
I）または（VII ）で表わされる。
【００２０】
【化５】 但しＲ3 は、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、アルキル
カルバモイル基、アリールカルバモイル基、ヘテロ環カ
ルバモイル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボ
ニル基、ヘテロ環カルボニル基、アルコキシチオカルボ
ニル基、アリールオキシチオカルボニル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニ
ル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル
基、ヘテロ環スルフィニル基、アルキルスルファモイル
基、アリールスルファモイル基、ヘテロ環スルファモイ
ル基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基を表わし、
Ｒ4 は上記Ｒ3 において定義したと同じ基のほかに、水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基（直鎖，分枝，環
状）、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、ア
ミノ基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイ
ル基、アシルカルバモイル基、またはヘテロ環を表わ
す。またＲ3 とＲ4 が互いに閉環し、−ＣＨ−に対し、
α位にカルボニル基を有する５員または６員の炭化水素
環あるいは５員または６員の複素環を形成してもよい。
カルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、アルキル
カルバモイル基、アリールカルバモイル基、ヘテロ環カ
ルバモイル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボ
ニル基、ヘテロ環カルボニル基、アルコキシチオカルボ
ニル基、アリールオキシチオカルボニル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニ
ル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル
基、ヘテロ環スルフィニル基、アルキルスルファモイル
基、アリールスルファモイル基、ヘテロ環スルファモイ
ル基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基を表わし、
Ｒ4 は上記Ｒ3 において定義したと同じ基のほかに、水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基（直鎖，分枝，環
状）、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、ア
ミノ基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイ
ル基、アシルカルバモイル基、またはヘテロ環を表わ
す。またＲ3 とＲ4 が互いに閉環し、−ＣＨ−に対し、
α位にカルボニル基を有する５員または６員の炭化水素
環あるいは５員または６員の複素環を形成してもよい。
【００２１】
【化６】 但し、Ｒ3 ，Ｒ4 については前記一般式（III ）で述べ
たのと同様の意味を表わし、ＴＩＭＥは−ＣＨ（Ｒ2 ）
ＣＲ3 基が発色現像剤の酸化生成物と反応し、−ＴＩＭ
Ｅ−基が放出された後に分子内求核反応を起こす基また
は共役系に沿って電荷移動を起こす基を表わす。
たのと同様の意味を表わし、ＴＩＭＥは−ＣＨ（Ｒ2 ）
ＣＲ3 基が発色現像剤の酸化生成物と反応し、−ＴＩＭ
Ｅ−基が放出された後に分子内求核反応を起こす基また
は共役系に沿って電荷移動を起こす基を表わす。
【００２２】
【化７】 但し、Ｒ3 ，Ｒ4 については前記一般式（III ）で述べ
たと同様の意味を表わし、Ｙ′は酸素原子、またはイオ
ウ原子を表わし、Ｚ′はカルボニル基、チオカルボニル
基、オキサリル基、スルホニル基、スルフィニル基、メ
チレン基または置換メチレン基を表わす。
たと同様の意味を表わし、Ｙ′は酸素原子、またはイオ
ウ原子を表わし、Ｚ′はカルボニル基、チオカルボニル
基、オキサリル基、スルホニル基、スルフィニル基、メ
チレン基または置換メチレン基を表わす。
【００２３】
【化８】 但し、一般式（VI），（VII ）において、式（ａ）
【００２４】
【化９】 はフェノール核，ナフトール核を有するシアン色画像形
成カプラー残基を表わし、Ｗはフェニル核と縮合しナフ
トール核を形成する原子群を表わし、Ｒ5 はすでに定義
したＲ1 ，Ｒ2 と同一の意味を表わし、ｎは上記シアン
色画像形成カプラーがフェノール核の場合には１〜４の
整数を表わし、ナフトール核の場合には１〜６の整数を
表わし、ＴＩＭＥについては一般式（IV）で、−Ｙ′−
Ｚ′−については、一般式（Ｖ）で、説明したと同義の
意味を表わす。ここで、ｎ＝２以上の場合には、Ｒ5 は
それぞれ同一でも異なっていてもよい。
成カプラー残基を表わし、Ｗはフェニル核と縮合しナフ
トール核を形成する原子群を表わし、Ｒ5 はすでに定義
したＲ1 ，Ｒ2 と同一の意味を表わし、ｎは上記シアン
色画像形成カプラーがフェノール核の場合には１〜４の
整数を表わし、ナフトール核の場合には１〜６の整数を
表わし、ＴＩＭＥについては一般式（IV）で、−Ｙ′−
Ｚ′−については、一般式（Ｖ）で、説明したと同義の
意味を表わす。ここで、ｎ＝２以上の場合には、Ｒ5 は
それぞれ同一でも異なっていてもよい。
【００２５】次に一般式（III ），（IV），（Ｖ），
（VI）または（VII ）で表わされる置換基を更に詳細に
述べる。Ｒ3 はアルコキシカルボニル基（例えば、メト
キシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、ベン
ジルオキシカルボニル基、シクロヘキシル基（例えば、
アセチル、ピバロイル、ｉ−ブチロイル、シクロヘキサ
ノイル、３−ブチノイル、シクロプロパンカルボニル、
フェニルアセチル）、アリールカルボニル基（例えば、
ベンゾイル、４−メトキシベンゾイル、２−クロロベン
ゾイル、β−ナフトイル、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾ
イル）、ヘテロ環カルボニル基（例えば、２−ピリジン
カルボニル）、アルコキシチオカルボニル基（例えば、
ベンジルオキシチオカルボニル、エトキシチオカルボニ
ル）、アリールチオカルボニル基（例えば、フェノキシ
チオカルボニル）、アルキルスルホニル基（例えば、メ
タンスルホニル、オクタンスルホニル、ドデカンスルホ
ニル、２−エチルヘキサンスルホニル）、アリールスル
ホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエ
ンスルホニル、ｐ−アセトアミドフェニルスルホニ
ル）、ヘテロ環スルホニル基（例えば、２−ピリジンス
ルホニル、２−チオフェンスルホニル）、アルキルスル
フィニル基（例えば、メタンスルフィニル、オクタンス
ルフィニル）、アリールスルフィニル基（例えば、ベン
ゼンスルフィニル）、ヘテロ環スルフィニル基（例え
ば、４−ピリジンスルフィニル、５−キノリンスルフィ
ニル）、アルキルスルファモイル基（例えば、Ｎ−エチ
ルスルファモイル基、Ｎ−ベンジルスルファモイル）、
アリールスルファモイル基（例えば、Ｎ−フェニルスル
ファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイ
ル、Ｎ−（４−メトキシカルボニルフェニル）スルファ
モイル、Ｎ−（２−クロロフェニル）スルファモイ
ル）、ヘテロ環スルファモイル基（例えば、Ｎ−（２−
ピリジル）スルファモイル、Ｎ−（２−キノリル）スル
ファモイル）、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基を
表わす。
（VI）または（VII ）で表わされる置換基を更に詳細に
述べる。Ｒ3 はアルコキシカルボニル基（例えば、メト
キシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、ベン
ジルオキシカルボニル基、シクロヘキシル基（例えば、
アセチル、ピバロイル、ｉ−ブチロイル、シクロヘキサ
ノイル、３−ブチノイル、シクロプロパンカルボニル、
フェニルアセチル）、アリールカルボニル基（例えば、
ベンゾイル、４−メトキシベンゾイル、２−クロロベン
ゾイル、β−ナフトイル、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾ
イル）、ヘテロ環カルボニル基（例えば、２−ピリジン
カルボニル）、アルコキシチオカルボニル基（例えば、
ベンジルオキシチオカルボニル、エトキシチオカルボニ
ル）、アリールチオカルボニル基（例えば、フェノキシ
チオカルボニル）、アルキルスルホニル基（例えば、メ
タンスルホニル、オクタンスルホニル、ドデカンスルホ
ニル、２−エチルヘキサンスルホニル）、アリールスル
ホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエ
ンスルホニル、ｐ−アセトアミドフェニルスルホニ
ル）、ヘテロ環スルホニル基（例えば、２−ピリジンス
ルホニル、２−チオフェンスルホニル）、アルキルスル
フィニル基（例えば、メタンスルフィニル、オクタンス
ルフィニル）、アリールスルフィニル基（例えば、ベン
ゼンスルフィニル）、ヘテロ環スルフィニル基（例え
ば、４−ピリジンスルフィニル、５−キノリンスルフィ
ニル）、アルキルスルファモイル基（例えば、Ｎ−エチ
ルスルファモイル基、Ｎ−ベンジルスルファモイル）、
アリールスルファモイル基（例えば、Ｎ−フェニルスル
ファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイ
ル、Ｎ−（４−メトキシカルボニルフェニル）スルファ
モイル、Ｎ−（２−クロロフェニル）スルファモイ
ル）、ヘテロ環スルファモイル基（例えば、Ｎ−（２−
ピリジル）スルファモイル、Ｎ−（２−キノリル）スル
ファモイル）、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基を
表わす。
【００２６】Ｒ4 は、上記Ｒ3 において定義したと同じ
基のほかに、水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素、
臭素）、アルキル基（例えば、メチル、ｔ−ブチル、ｉ
−プロピル、シクロヘキシル、アリル）、アリール基
（例えば、フェニル、４−ニトロフェニル、２−ニトロ
−４−シアノフェニル、４−シアノフェニル基、４−メ
タンスルホニルフェニル）、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ、エトキシ、ベンジルオキシ）、アリールオキシ
基（例えば、フェノキシ、４−ニトロフェノキシ）、ア
ルキルチオ基（例えば、エトキシチオ、ベンジルチオ、
２−シクロヘキサノン−１−チオ）、アリールチオ基
（例えば、フェニルチオ、４−クロロフェニルチオ、４
−メトキシフェニルチオ、４−シアノフェニルチオ、２
−クロロ−４−テトラデカンアミドフェニルチオ、２−
ブトキシ−ｔ−オクチルフェニルチオ）、アシルオキシ
基（例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシ、２−ピリ
ジンカルボニルオキシ、ヘキサノイルオキシ）、アミノ
基（例えば、アミノ、アニリノ、２−クロロアニリノ、
シクロペンチルアミノ、α−エトキシカルボニルトリデ
シルチオ、Ｎ−ピペリジノ、Ｎ−モルホリノ）、アルキ
ルカルバゾイル基（例えば、エチルカルバゾイル）、ア
リールカルバゾイル基（例えば、フェニルカルバゾイ
ル、４−メトキシカルバゾイル、２−クロロ−４−メタ
ンスルホニルカルバボイル）、アシルカルバモイル基
（例えば、Ｎ−アセチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカ
ルバモイル）、またはヘテロ環（例えば、２−ピリジ
ル、２−ピリミジル基、２−チオフェニル、２−フリ
ル）、を表わす。またＲ3 とＲ4 が互いに閉環し、−Ｃ
Ｈ＝に対しα位にカルボニル基を有する５員または６員
の炭化水素環（例えば、式（ｂ）〜（ｉ））あるいは５
員又は６員の複素環（例えば、式（ｊ）〜（ｗ）；ここ
でＲ6 ，Ｒ7 は水素原子、またはＲ4 で定義したアルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホン
アミド基、スルホニル基、スルフィニル基、アシル基を
表わす。）を形成してもよい。
基のほかに、水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素、
臭素）、アルキル基（例えば、メチル、ｔ−ブチル、ｉ
−プロピル、シクロヘキシル、アリル）、アリール基
（例えば、フェニル、４−ニトロフェニル、２−ニトロ
−４−シアノフェニル、４−シアノフェニル基、４−メ
タンスルホニルフェニル）、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ、エトキシ、ベンジルオキシ）、アリールオキシ
基（例えば、フェノキシ、４−ニトロフェノキシ）、ア
ルキルチオ基（例えば、エトキシチオ、ベンジルチオ、
２−シクロヘキサノン−１−チオ）、アリールチオ基
（例えば、フェニルチオ、４−クロロフェニルチオ、４
−メトキシフェニルチオ、４−シアノフェニルチオ、２
−クロロ−４−テトラデカンアミドフェニルチオ、２−
ブトキシ−ｔ−オクチルフェニルチオ）、アシルオキシ
基（例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシ、２−ピリ
ジンカルボニルオキシ、ヘキサノイルオキシ）、アミノ
基（例えば、アミノ、アニリノ、２−クロロアニリノ、
シクロペンチルアミノ、α−エトキシカルボニルトリデ
シルチオ、Ｎ−ピペリジノ、Ｎ−モルホリノ）、アルキ
ルカルバゾイル基（例えば、エチルカルバゾイル）、ア
リールカルバゾイル基（例えば、フェニルカルバゾイ
ル、４−メトキシカルバゾイル、２−クロロ−４−メタ
ンスルホニルカルバボイル）、アシルカルバモイル基
（例えば、Ｎ−アセチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカ
ルバモイル）、またはヘテロ環（例えば、２−ピリジ
ル、２−ピリミジル基、２−チオフェニル、２−フリ
ル）、を表わす。またＲ3 とＲ4 が互いに閉環し、−Ｃ
Ｈ＝に対しα位にカルボニル基を有する５員または６員
の炭化水素環（例えば、式（ｂ）〜（ｉ））あるいは５
員又は６員の複素環（例えば、式（ｊ）〜（ｗ）；ここ
でＲ6 ，Ｒ7 は水素原子、またはＲ4 で定義したアルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホン
アミド基、スルホニル基、スルフィニル基、アシル基を
表わす。）を形成してもよい。
【００２７】
【化１０】
【００２８】
【化１１】 一般式（IV），（VI）で示されるＴＩＭＥは米国特許第
４，２４８，９６２号、特開昭５６−１１４９４６号、
同５７−５６８３７号、同５７−１５４２３４号、同５
７−１８８６３５号、同５８−９８７２８号明細書に記
載されていてすでに公知となっているタイミング調整型
基を表わす。
４，２４８，９６２号、特開昭５６−１１４９４６号、
同５７−５６８３７号、同５７−１５４２３４号、同５
７−１８８６３５号、同５８−９８７２８号明細書に記
載されていてすでに公知となっているタイミング調整型
基を表わす。
【００２９】一般式（Ｖ），（VII ）で表わされるＹ′
は酸素原子またはイオウ原子を表わし、Ｚ′はカルボニ
ル基、チオカルボニル基、オキサリル基、スルホニル
基、スルフィニル基、メチレン基または置換メチレン基
（例えば、メチルメチレン基、エチルメチレン基、フェ
ニルメチレン基、クロロメチレン基、イソ−プロピルメ
チレン基、２−ピリジルメチレン基、１−イミダゾリル
−メチレン基）を表わす。
は酸素原子またはイオウ原子を表わし、Ｚ′はカルボニ
ル基、チオカルボニル基、オキサリル基、スルホニル
基、スルフィニル基、メチレン基または置換メチレン基
（例えば、メチルメチレン基、エチルメチレン基、フェ
ニルメチレン基、クロロメチレン基、イソ−プロピルメ
チレン基、２−ピリジルメチレン基、１−イミダゾリル
−メチレン基）を表わす。
【００３０】一般式（II）におけるＬは発色現像主薬の
酸化体との反応によって放出された後、発色現像主薬酸
化体を酸化還元反応またはカップリング反応によってス
カベンジし得る発色現像主薬酸化体のスカベンジャーを
表わすがこれらについて詳しく説明する。
酸化体との反応によって放出された後、発色現像主薬酸
化体を酸化還元反応またはカップリング反応によってス
カベンジし得る発色現像主薬酸化体のスカベンジャーを
表わすがこれらについて詳しく説明する。
【００３１】Ｌが放出された後酸化還元反応により発色
現像主薬酸化体をスカベンジするスカベンジャーの場
合、一般に、この還元能力を示すものとしてはＫｅｎｄ
ａｌｌ−Ｐｅｌｚ則に従う化合物がすべて含まれる。例
えばＡａｇｅｗ，Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，１７ ８
７５（１９７８），Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈ
ｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ 第４
版（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ１９７７）１１章，特開昭５９
−５２４７号に記載された還元剤があり、また現像時に
それら還元剤を放出できる前駆体であってもよい。好ま
しくはＬは下記一般式（VIII），（IX）又は（Ｘ）で表
わされる基である。
現像主薬酸化体をスカベンジするスカベンジャーの場
合、一般に、この還元能力を示すものとしてはＫｅｎｄ
ａｌｌ−Ｐｅｌｚ則に従う化合物がすべて含まれる。例
えばＡａｇｅｗ，Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，１７ ８
７５（１９７８），Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈ
ｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ 第４
版（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ１９７７）１１章，特開昭５９
−５２４７号に記載された還元剤があり、また現像時に
それら還元剤を放出できる前駆体であってもよい。好ま
しくはＬは下記一般式（VIII），（IX）又は（Ｘ）で表
わされる基である。
【００３２】
【化１２】 一般式（VIII）において矢印はピラゾロアゾール骨格と
の連結位置を示し、Ｗは酸素原子又はイオウ原子を示
す。また、Ｚ″は連結Ｗとオルト位または／かつパラ位
にある、−ＯＨ，−ＯＣＯＲ8 ，−ＯＳＯＲ8 ，−ＯＳ
Ｏ2 Ｒ8 ，−ＮＨＲ8 ，−ＮＲ9 ＳＯＲ8 または／かつ
−ＮＲ9 ＳＯ2 Ｒ8 基を示す。ただし、Ｒ8 は脂肪族
基、芳香族基、またはヘテロ環基を示し、Ｒ9 は水素原
子または脂肪族基を示し、ｋは１〜３の整数を示す。
Ｙ″はベンゼン環上の置換基を示し、ｍは０〜３の整数
を示す。
の連結位置を示し、Ｗは酸素原子又はイオウ原子を示
す。また、Ｚ″は連結Ｗとオルト位または／かつパラ位
にある、−ＯＨ，−ＯＣＯＲ8 ，−ＯＳＯＲ8 ，−ＯＳ
Ｏ2 Ｒ8 ，−ＮＨＲ8 ，−ＮＲ9 ＳＯＲ8 または／かつ
−ＮＲ9 ＳＯ2 Ｒ8 基を示す。ただし、Ｒ8 は脂肪族
基、芳香族基、またはヘテロ環基を示し、Ｒ9 は水素原
子または脂肪族基を示し、ｋは１〜３の整数を示す。
Ｙ″はベンゼン環上の置換基を示し、ｍは０〜３の整数
を示す。
【００３３】一般式（IX）において矢印はピラゾロアゾ
ール骨格との連結位置を示す。Ｘ″は電子吸引性基を表
す。また、Ｚ″は窒素原子とオルト位または／かつパラ
位に置換しており、Ｚ″，Ｒ8 ，Ｒ9 ，Ｙ″，および
ｋ，ｍは一般式（VIII）における定義と同じである。
ール骨格との連結位置を示す。Ｘ″は電子吸引性基を表
す。また、Ｚ″は窒素原子とオルト位または／かつパラ
位に置換しており、Ｚ″，Ｒ8 ，Ｒ9 ，Ｙ″，および
ｋ，ｍは一般式（VIII）における定義と同じである。
【００３４】一般式（Ｘ）において矢印およびＹ″は一
般式（VIII）における定義と同じであり、ｍは０〜４の
整数を示す。
般式（VIII）における定義と同じであり、ｍは０〜４の
整数を示す。
【００３５】これらのスカベンジャーは直接ピラゾロア
ゾール骨格に結合せずタイミング基を介して結合してい
てもよく、タイミング基を介する方法としては、米国特
許４，２４８，９６２号、特開昭５６−１１４９４６
号、同５７−１５４２３４号、同５７−１８８０３５
号、同５７−５６８３７号、同５８−２０９７４０号な
どに記載の方法があげられる。
ゾール骨格に結合せずタイミング基を介して結合してい
てもよく、タイミング基を介する方法としては、米国特
許４，２４８，９６２号、特開昭５６−１１４９４６
号、同５７−１５４２３４号、同５７−１８８０３５
号、同５７−５６８３７号、同５８−２０９７４０号な
どに記載の方法があげられる。
【００３６】一般式（Ｉ），（II）におけるＸ，Ｙは窒
素原子又は炭素原子を表わし、Ｘ，Ｙが共に窒素原子又
は炭素原子を表わし、Ｘ，Ｙが共に窒素原子であること
はなく、…は共役二重結合を形成するπ電子対を表わす
が、具体的には下記式（Ａ），（Ｂ）又は（Ｃ）で表わ
される１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］［１，２，４］ト
リアゾール、１Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃ］［１，２，
４］トリアゾール又は１Ｈ−イミダゾ［１，２，ｂ］ピ
ラゾールを表わす。Ｘ，Ｙが炭素原子を表わす場合、炭
素原子は置換基を有することができるが、その置換基は
Ｒ1 Ｒ2 と同義の置換基である。
素原子又は炭素原子を表わし、Ｘ，Ｙが共に窒素原子又
は炭素原子を表わし、Ｘ，Ｙが共に窒素原子であること
はなく、…は共役二重結合を形成するπ電子対を表わす
が、具体的には下記式（Ａ），（Ｂ）又は（Ｃ）で表わ
される１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］［１，２，４］ト
リアゾール、１Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃ］［１，２，
４］トリアゾール又は１Ｈ−イミダゾ［１，２，ｂ］ピ
ラゾールを表わす。Ｘ，Ｙが炭素原子を表わす場合、炭
素原子は置換基を有することができるが、その置換基は
Ｒ1 Ｒ2 と同義の置換基である。
【００３７】
【化１３】 次に一般式（Ｉ），（II）で表わされる本発明のカプラ
ーの具体例を以下に示すが、これらに限定されるもので
はない。
ーの具体例を以下に示すが、これらに限定されるもので
はない。
【００３８】
【化１４】
【００３９】
【化１５】
【００４０】
【化１６】
【００４１】
【化１７】
【００４２】
【化１８】
【００４３】
【化１９】
【００４４】
【化２０】
【００４５】
【化２１】
【００４６】
【化２２】
【００４７】
【化２３】
【００４８】
【化２４】
【００４９】
【化２５】
【００５０】
【化２６】
【００５１】
【化２７】
【００５２】
【化２８】
【００５３】
【化２９】
【００５４】
【化３０】
【００５５】
【化３１】
【００５６】
【化３２】
【００５７】
【化３３】
【００５８】
【化３４】
【００５９】
【化３５】
【００６０】
【化３６】
【００６１】
【化３７】
【００６２】
【化３８】
【００６３】
【化３９】 本発明のカプラーは、特開昭６０−１９１２５３号、同
６３−１８９８６５号または同６４−５４８号等に記載
の方法により合成することが可能である。
６３−１８９８６５号または同６４−５４８号等に記載
の方法により合成することが可能である。
【００６４】本発明において、一般式（Ｉ）及び（II）
で表わされるカプラーのうち、一般式（Ｉ）で表わされ
るカプラーを用いることがより好ましい。
で表わされるカプラーのうち、一般式（Ｉ）で表わされ
るカプラーを用いることがより好ましい。
【００６５】以下、一般式（Ｍ）で表わされるカプラー
について詳細に説明する。式（Ｍ）で表わされるカプラ
ー骨格のうち好ましい骨格は１Ｈ−イミダゾ［１，２−
ｂ］ピラゾール、１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］［１，
２，４］トリアゾール、１Ｈ−ピラゾロ［５，１，ｃ］
［１，２，４］トリアゾール，１Ｈ−ピラゾロ［１，５
−ｄ］テトラゾールおよび１Ｈ−ピラゾロ［１，５−
ａ］ベンズイミダゾールであり、それぞれ式（Ｍ−
Ｉ）、（Ｍ−II）、（Ｍ−III ）、（Ｍ−IV）および
（Ｍ−Ｖ）で表わされる。
について詳細に説明する。式（Ｍ）で表わされるカプラ
ー骨格のうち好ましい骨格は１Ｈ−イミダゾ［１，２−
ｂ］ピラゾール、１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］［１，
２，４］トリアゾール、１Ｈ−ピラゾロ［５，１，ｃ］
［１，２，４］トリアゾール，１Ｈ−ピラゾロ［１，５
−ｄ］テトラゾールおよび１Ｈ−ピラゾロ［１，５−
ａ］ベンズイミダゾールであり、それぞれ式（Ｍ−
Ｉ）、（Ｍ−II）、（Ｍ−III ）、（Ｍ−IV）および
（Ｍ−Ｖ）で表わされる。
【００６６】
【化４０】 これらの式における置換基Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、ｎ
およびＸについて詳しく説明する。
およびＸについて詳しく説明する。
【００６７】Ｒ11は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ
基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アル
キルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイ
ルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシ
カルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキ
シ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ
基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシル基、又はアゾリル基を表わし、Ｒ11
は２価の基でビス体を形成していてもよい。
基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ
基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アル
キルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイ
ルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシ
カルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキ
シ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ
基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシル基、又はアゾリル基を表わし、Ｒ11
は２価の基でビス体を形成していてもよい。
【００６８】さらに詳しくは、Ｒ11は各々水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば、塩素、臭素）、アルキル基（例え
ば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキル基、
アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロア
ルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例えばメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、
トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−（３−
ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−｛２−
［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキ
シ］ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−エトキ
シトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、
３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチル
フェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、２，４，
６−トリメチルフェニル、３−トリデカンアミド−２，
４，６−トリメチルフェニル、４−テトラデカンアミド
フェニル）、ヘテロ環基（例えば、２−フリル、２−チ
エニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、
シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、ス
ルホ基、アミノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、
エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルエトキ
シ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ
基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−
ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ
−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシ
カルバモイル）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミ
ド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミ
ド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ｝デカンアミド）、アルキルアミノ基（例え
ば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジ
エチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アニリノ基（例
えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロ
ロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、２−クロロ−５
−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルア
ニリノ、２−クロロ−５−｛２−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド｝アニリ
ノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチル
ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイ
ルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイ
ルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミ
ノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチル
チオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシエチルチオ、
３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフ
ェノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ基（例えば、
フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ルチオ、３−ぺンタデシルフェニルチオ、２−カルボキ
シフェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチ
オ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキ
シカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルア
ミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンア
ミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカンス
ルホンアミド、２−メトキシ−５−ｔ−ブチルベンゼン
スルホンアミド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチ
ルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−
（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイ
ル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２
−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル
−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスル
ファモイル）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニ
ル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエ
ンスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メ
トキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシル
オキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、
ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール
−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、ア
ゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルア
ゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキ
シ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例え
ば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカル
バモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチ
ルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカ
ルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイ
ミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルスクシン
イミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾ
リルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリ
アゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニ
ル基（例えば、ドデカンスルフィニル、３−ペンタデシ
ルフェニルスルフィニル、３−フェノキシプロピルスル
フィニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホ
ニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フ
ェニルプロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシ
ベンゾイル）、アゾリル基（例えば、イミダゾリル、ピ
ラゾリル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、トリア
ゾリル）を表わす。これらの置換基のうち、更に置換基
を有することが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原
子又はイオウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン原
子を更に有してもよい。
ロゲン原子（例えば、塩素、臭素）、アルキル基（例え
ば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキル基、
アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロア
ルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例えばメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、
トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−（３−
ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−｛２−
［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキ
シ］ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−エトキ
シトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、
３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチル
フェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、２，４，
６−トリメチルフェニル、３−トリデカンアミド−２，
４，６−トリメチルフェニル、４−テトラデカンアミド
フェニル）、ヘテロ環基（例えば、２−フリル、２−チ
エニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、
シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、ス
ルホ基、アミノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、
エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルエトキ
シ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ
基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−
ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ
−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシ
カルバモイル）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミ
ド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミ
ド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ｝デカンアミド）、アルキルアミノ基（例え
ば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジ
エチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アニリノ基（例
えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロ
ロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、２−クロロ−５
−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルア
ニリノ、２−クロロ−５−｛２−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド｝アニリ
ノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチル
ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイ
ルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイ
ルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミ
ノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチル
チオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシエチルチオ、
３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフ
ェノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ基（例えば、
フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ルチオ、３−ぺンタデシルフェニルチオ、２−カルボキ
シフェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチ
オ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキ
シカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルア
ミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンア
ミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカンス
ルホンアミド、２−メトキシ−５−ｔ−ブチルベンゼン
スルホンアミド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチ
ルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−
（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイ
ル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２
−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル
−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスル
ファモイル）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニ
ル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエ
ンスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メ
トキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシル
オキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、
ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール
−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、ア
ゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルア
ゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキ
シ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例え
ば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカル
バモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチ
ルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカ
ルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイ
ミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルスクシン
イミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾ
リルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリ
アゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニ
ル基（例えば、ドデカンスルフィニル、３−ペンタデシ
ルフェニルスルフィニル、３−フェノキシプロピルスル
フィニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホ
ニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フ
ェニルプロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシ
ベンゾイル）、アゾリル基（例えば、イミダゾリル、ピ
ラゾリル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、トリア
ゾリル）を表わす。これらの置換基のうち、更に置換基
を有することが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原
子又はイオウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン原
子を更に有してもよい。
【００６９】これらの置換基のうち、好ましいＲ11とし
てはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン基、
アシルアミノ基を挙げることができる。
てはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン基、
アシルアミノ基を挙げることができる。
【００７０】Ｒ12は、Ｒ11について例示した置換基と同
様の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、アシル
基、又はシアノ基である。
様の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、アシル
基、又はシアノ基である。
【００７１】Ｒ13は、Ｒ11について例示した置換基と同
様の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニル基、カルバモイル基、アシル基であり、より好ま
しくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキ
ルチオ基、又はアリールチオ基である。
様の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニル基、カルバモイル基、アシル基であり、より好ま
しくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキ
ルチオ基、又はアリールチオ基である。
【００７２】またＲ14はＲ11について例示した置換基と
同義の基であり、好ましくは、水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、スルホニル基、アシル基、アシルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、スルファモイルアミノ基、又はシアノ基である。
同義の基であり、好ましくは、水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、スルホニル基、アシル基、アシルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、スルファモイルアミノ基、又はシアノ基である。
【００７３】ｎは１から４の整数を表わし、好ましくは
１から３の整数を表わす。
１から３の整数を表わす。
【００７４】Ｘは芳香族１級アミン発色現像主薬の酸化
体との反応において離脱可能な基を表わすが、離脱可能
な基を詳しく述べればハロゲン原子、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アシルオキシ基、アルキルもしくはア
リールスルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アルキル
もしくはアリールスルホンアミド基、アルコキシカルボ
ニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、ア
ルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ基、カルバモイ
ルアミノ基、５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基、イ
ミド基、アリールアゾ基などであり、これらの基は更に
Ｒ11の置換基として許容された基で置換されていてもよ
い。
体との反応において離脱可能な基を表わすが、離脱可能
な基を詳しく述べればハロゲン原子、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アシルオキシ基、アルキルもしくはア
リールスルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アルキル
もしくはアリールスルホンアミド基、アルコキシカルボ
ニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、ア
ルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ基、カルバモイ
ルアミノ基、５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基、イ
ミド基、アリールアゾ基などであり、これらの基は更に
Ｒ11の置換基として許容された基で置換されていてもよ
い。
【００７５】さらに詳しくはハロゲン原子（例えば、フ
ッ素、塩素、臭素）、アルコキシ基（例えば、エトキ
シ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバモイルメト
キシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルスルホニルエ
トキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、アリールオキ
シ基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−クロロフェ
ノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カルボキシフェ
ノキシ、３−エトキシカルボニルフェノキシ、４−メト
キシカルボニルフェノキシ、３−アセチルアミノフェノ
キシ、２−カルボキシフェノキシ）、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ、テトラデカノイルオキシ、ベン
ゾイルオキシ）、アルキルもしくはアリールスルホニル
オキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ、トルエン
スルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例えば、ジクロ
ルアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリルアミノ）、
アルキルもしくはアリールスルホンアミド基（例えば、
メタンスルホンアミノ、トリフルオロメタンスルホンア
ミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミノ）、アルコキシカ
ルボニルオキシ基（例えば、エトキシカルボニルオキ
シ、ベンジルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキ
シカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニル
オキシ）、アルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ基
（例えば、ドデシルチオ、１−カルボキシドデシルチ
オ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフ
ェニルチオ、２−ベンジルオキシカルボニルアミノフェ
ニルチオ、テトラゾリルチオ）、カルバモイルアミノ基
（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェニ
ルカルバモイルアミノ）、５員もしくは６員の含窒素ヘ
テロ環基（例えば、１−イミダゾリル、１−ピラゾリ
ル、１，２，４−トリアゾール−１−イル、テトラゾリ
ル、３，５−ジメチル−１−ピラゾリル、４−シアノ−
１−ピラゾリル、４−メトキシカルボニル−１−ピラゾ
リル、４−アセチルアミノ−１−ピラゾリル、１，２−
ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イミド基（例
えば、スクシンイミド、ヒダントイニル）、アリールア
ゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルア
ゾ）などである。Ｘはこれら以外に炭素原子を介して結
合した離脱基としてアルデヒド類又はケトン類で４当量
カプラーを縮合して得られるビス型カプラーの形を取る
場合もある。又、Ｘは現像抑制剤、現像促進剤など写真
的有用基を含んでいてもよい。好ましいＸは、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルもし
くはアリールチオ基、カップリング活性位に窒素原子で
結合する５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基であり、
特に好ましくはハロゲン原子、置換アリールオキシ基、
置換アリールチオ基、又は置換１−ピラゾリル基であ
る。
ッ素、塩素、臭素）、アルコキシ基（例えば、エトキ
シ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバモイルメト
キシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルスルホニルエ
トキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、アリールオキ
シ基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−クロロフェ
ノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カルボキシフェ
ノキシ、３−エトキシカルボニルフェノキシ、４−メト
キシカルボニルフェノキシ、３−アセチルアミノフェノ
キシ、２−カルボキシフェノキシ）、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ、テトラデカノイルオキシ、ベン
ゾイルオキシ）、アルキルもしくはアリールスルホニル
オキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ、トルエン
スルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例えば、ジクロ
ルアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリルアミノ）、
アルキルもしくはアリールスルホンアミド基（例えば、
メタンスルホンアミノ、トリフルオロメタンスルホンア
ミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミノ）、アルコキシカ
ルボニルオキシ基（例えば、エトキシカルボニルオキ
シ、ベンジルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキ
シカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニル
オキシ）、アルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ基
（例えば、ドデシルチオ、１−カルボキシドデシルチ
オ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフ
ェニルチオ、２−ベンジルオキシカルボニルアミノフェ
ニルチオ、テトラゾリルチオ）、カルバモイルアミノ基
（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェニ
ルカルバモイルアミノ）、５員もしくは６員の含窒素ヘ
テロ環基（例えば、１−イミダゾリル、１−ピラゾリ
ル、１，２，４−トリアゾール−１−イル、テトラゾリ
ル、３，５−ジメチル−１−ピラゾリル、４−シアノ−
１−ピラゾリル、４−メトキシカルボニル−１−ピラゾ
リル、４−アセチルアミノ−１−ピラゾリル、１，２−
ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イミド基（例
えば、スクシンイミド、ヒダントイニル）、アリールア
ゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルア
ゾ）などである。Ｘはこれら以外に炭素原子を介して結
合した離脱基としてアルデヒド類又はケトン類で４当量
カプラーを縮合して得られるビス型カプラーの形を取る
場合もある。又、Ｘは現像抑制剤、現像促進剤など写真
的有用基を含んでいてもよい。好ましいＸは、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルもし
くはアリールチオ基、カップリング活性位に窒素原子で
結合する５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基であり、
特に好ましくはハロゲン原子、置換アリールオキシ基、
置換アリールチオ基、又は置換１−ピラゾリル基であ
る。
【００７６】式（Ｍ）で表わされるマゼンタカプラーの
化合物例を以下に例示するが、これらに限定されるもの
ではない。
化合物例を以下に例示するが、これらに限定されるもの
ではない。
【００７７】
【化４１】
【００７８】
【化４２】
【００７９】
【化４３】
【００８０】
【化４４】
【００８１】
【化４５】
【００８２】
【化４６】
【００８３】
【化４７】
【００８４】
【化４８】
【００８５】
【化４９】
【００８６】
【化５０】
【００８７】
【化５１】
【００８８】
【化５２】
【００８９】
【化５３】
【００９０】
【化５４】
【００９１】
【化５５】
【００９２】
【化５６】
【００９３】
【化５７】
【００９４】
【化５８】
【００９５】
【化５９】
【００９６】
【化６０】
【００９７】
【化６１】
【００９８】
【化６２】
【００９９】
【化６３】
【０１００】
【化６４】
【０１０１】
【化６５】
【０１０２】
【化６６】
【０１０３】
【化６７】
【０１０４】
【化６８】 式（Ｍ）で表わされるカプラーの合成法を記載した文献
を以下に挙げる。
を以下に挙げる。
【０１０５】式（Ｍ−Ｉ）の化合物は米国特許第４，５
００，６３０号など、式（Ｍ−II）の化合物は米国特許
第４，５４０，６５４号、同４，７０５，８６３号、特
開昭６１−６５２４５号、同６２−２０９４５７号、同
６２−２４９１５５号など、式（Ｍ−III ）の化合物は
特公昭４７−２７４１１号、米国特許第３，７２５，０
６７号など、式（Ｍ−IV）の化合物は特開昭６０−３３
５５２号などに記載の方法により合成することができ
る。
００，６３０号など、式（Ｍ−II）の化合物は米国特許
第４，５４０，６５４号、同４，７０５，８６３号、特
開昭６１−６５２４５号、同６２−２０９４５７号、同
６２−２４９１５５号など、式（Ｍ−III ）の化合物は
特公昭４７−２７４１１号、米国特許第３，７２５，０
６７号など、式（Ｍ−IV）の化合物は特開昭６０−３３
５５２号などに記載の方法により合成することができ
る。
【０１０６】本発明において、一般式（Ｍ）で表わされ
るカプラーのうち、式（Ｍ−III ）で表わされるカプラ
ーがより好ましい。式（Ｍ−III ）で表わされるカプラ
ーを含有する感光材料は、本発明者等によれば、Ｂ／Ｗ
処理工程を含む現像処理工程で処理した場合、第一現像
液のｐＨの変動によって写真性の変化が小さいとの結果
が得られている。
るカプラーのうち、式（Ｍ−III ）で表わされるカプラ
ーがより好ましい。式（Ｍ−III ）で表わされるカプラ
ーを含有する感光材料は、本発明者等によれば、Ｂ／Ｗ
処理工程を含む現像処理工程で処理した場合、第一現像
液のｐＨの変動によって写真性の変化が小さいとの結果
が得られている。
【０１０７】本発明において、マゼンタカプラーの総添
加量は感光材料１ｍ2 当たり、０．１ m mol〜２ molの
範囲で用いるのが一般的であるが特に限定されない。
加量は感光材料１ｍ2 当たり、０．１ m mol〜２ molの
範囲で用いるのが一般的であるが特に限定されない。
【０１０８】本発明において、同一層中のマゼンタカプ
ラーは単独で用いても良いし、異なる二種以上を混合し
て用いても良い。
ラーは単独で用いても良いし、異なる二種以上を混合し
て用いても良い。
【０１０９】本発明において、最高感度の緑感性層に添
加される一般式（Ｉ）及び（III ）で表わされる多当量
マゼンタカプラーの量は該層全体のマゼンタカプラー中
の２５モル％以上であることが好ましく、５０モル％以
上であることがさらに好ましい。また、最低感度の緑感
性層に添加される一般式（Ｍ）で表わされる２当量マゼ
ンタカプラーの量は該層全体のマゼンタカプラー中の２
５モル％以上であることが好ましく、５０モル％以上で
あることがさらに好ましい。
加される一般式（Ｉ）及び（III ）で表わされる多当量
マゼンタカプラーの量は該層全体のマゼンタカプラー中
の２５モル％以上であることが好ましく、５０モル％以
上であることがさらに好ましい。また、最低感度の緑感
性層に添加される一般式（Ｍ）で表わされる２当量マゼ
ンタカプラーの量は該層全体のマゼンタカプラー中の２
５モル％以上であることが好ましく、５０モル％以上で
あることがさらに好ましい。
【０１１０】本発明において、最高感度緑感性層は最低
感度緑感性層に対して支持体より遠い側に位置すること
が好ましい。また、緑感性層の好ましい層数は３層であ
る。
感度緑感性層に対して支持体より遠い側に位置すること
が好ましい。また、緑感性層の好ましい層数は３層であ
る。
【０１１１】本発明において、該カラー感光材料は、撮
影用カラー感光材料であることが好ましく、Ｂ／Ｗ処理
工程を含む現像処理工程で処理する撮影用カラー感光材
料であることがさらに好ましい。
影用カラー感光材料であることが好ましく、Ｂ／Ｗ処理
工程を含む現像処理工程で処理する撮影用カラー感光材
料であることがさらに好ましい。
【０１１２】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１
層、緑感色性層が少なくとも２層が設けられていればよ
く、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および
層順に特に制限はない。典型的な例としては、支持体上
に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数
のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１
つ有するハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層
は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有
する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真
感光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支
持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順
に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆で
あっても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟ま
れたような設置順をもとり得る。
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１
層、緑感色性層が少なくとも２層が設けられていればよ
く、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および
層順に特に制限はない。典型的な例としては、支持体上
に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数
のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１
つ有するハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層
は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有
する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真
感光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支
持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順
に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆で
あっても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟ま
れたような設置順をもとり得る。
【０１１３】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。
【０１１４】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。
【０１１５】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０
号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号
等に記載されているように支持体より離れた側に低感度
乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０
号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号
等に記載されているように支持体より離れた側に低感度
乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。
【０１１６】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。
【０１１７】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。
【０１１８】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低ハロゲン化銀乳
剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められ
た感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低ハロゲン化銀乳
剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められ
た感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。
【０１１９】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。
【０１２０】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。
【０１２１】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
【０１２２】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。
【０１２３】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。
【０１２４】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０
７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ
ル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅｅｔ
Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐ
ａｕｌＭｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳
剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用い
て調製することができる。
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０
７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ
ル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅｅｔ
Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐ
ａｕｌＭｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳
剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用い
て調製することができる。
【０１２５】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。
【０１２６】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻 ２４８〜２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻 ２４８〜２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。
【０１２７】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。
【０１２８】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０nmが好まし
く、５〜２０nmが特に好ましい。
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０nmが好まし
く、５〜２０nmが特に好ましい。
【０１２９】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同
Ｎｏ．３０７１０５号に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同
Ｎｏ．３０７１０５号に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。
【０１３０】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。
【０１３１】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。
【０１３２】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。
【０１３３】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカプラされてい
ないほうが好ましい。
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカプラされてい
ないほうが好ましい。
【０１３４】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。
【０１３５】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。
【０１３６】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。
【０１３７】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ2 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ2 以下が最も好ま
しい。
／ｍ2 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ2 以下が最も好ま
しい。
【０１３８】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。
【０１３９】 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３．分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４．増 白 剤 ２４頁 ６４７頁右欄 ８６８頁 ５．かぶり防止 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 剤、安定剤 ６．光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター 〜６５０頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ７．ステイン ２５頁右欄 ６５０頁左欄 ８７２頁 防止剤 〜右欄 ８．色素画像 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 安定剤 ９．硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 １０．バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 １１．可 塑 剤、 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 潤 滑 剤 １２．塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 １３．スタチック ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 防止剤 １４．マット剤 ８７８〜８７９頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許第４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。
止するために、米国特許第４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。
【０１４０】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。
【０１４１】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。
【０１４２】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５
８号に記載の染料を含有させることが好ましい。
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５
８号に記載の染料を含有させることが好ましい。
【０１４３】本発明の感光材料には種々のカラーカプラ
ーを使用することができ、その具体例は前出のリサーチ
・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３、VII −Ｃ〜
Ｇ、および同Ｎｏ．３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載
された特許に記載されている。
ーを使用することができ、その具体例は前出のリサーチ
・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３、VII −Ｃ〜
Ｇ、および同Ｎｏ．３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載
された特許に記載されている。
【０１４４】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のものが好ま
しい。
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のものが好ま
しい。
【０１４５】本発明のカプラーと併用できる本発明のカ
プラー以外のマゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開
昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０
−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１
８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが好まし
い。
プラー以外のマゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開
昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０
−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１
８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが好まし
い。
【０１４６】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５
５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６に記載のピ
ラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１８，
６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用するこ
とができる。
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５
５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６に記載のピ
ラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１８，
６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用するこ
とができる。
【０１４７】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
第２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ
号等に記載されている。
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
第２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ
号等に記載されている。
【０１４８】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。
【０１４９】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３のVII −Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５の
VII −Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭
５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９
号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４
６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許
第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現
像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基
を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３のVII −Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５の
VII −Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭
５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９
号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４
６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許
第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現
像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基
を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。
【０１５０】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、VII −Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０５、VII
−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号
に記載されたものが好ましい。
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、VII −Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０５、VII
−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号
に記載されたものが好ましい。
【０１５１】Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２４２４
１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤
放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮
するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀
粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大
である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を
放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１
４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５
７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好
ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−
２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５
６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応に
より、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を
放出する化合物も好ましい。
１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤
放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮
するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀
粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大
である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を
放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１
４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５
７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好
ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−
２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５
６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応に
より、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を
放出する化合物も好ましい。
【０１５２】その他、本発明の感光材料に本発明のカプ
ラーと併用することのできる化合物としては、米国特許
第４，１３０，４２７号等に記載の競争カプラー、米国
特許第４，２８３，４７２号、同第４，３３８，３９３
号、第４，３１０，６１８号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭６０−１８５９５０号、特開昭６２−２４２
５２号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラ
ー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
レドックス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レドッ
クス化合物、欧州特許第１７３，３０２Ａ号、同第３１
３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出する
カプラー、米国特許第４，５５５，４７７号等に記載の
リガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号記載
のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が
挙げられる。
ラーと併用することのできる化合物としては、米国特許
第４，１３０，４２７号等に記載の競争カプラー、米国
特許第４，２８３，４７２号、同第４，３３８，３９３
号、第４，３１０，６１８号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭６０−１８５９５０号、特開昭６２−２４２
５２号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラ
ー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
レドックス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レドッ
クス化合物、欧州特許第１７３，３０２Ａ号、同第３１
３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出する
カプラー、米国特許第４，５５５，４７７号等に記載の
リガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号記載
のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が
挙げられる。
【０１５３】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。
分散方法により感光材料に導入できる。
【０１５４】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシクロヘ
キシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレー
ト、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプ
ロピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸のエス
テル類（例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホス
フェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２
−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェ
ート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプ
ロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニル
ホスホネート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エ
チルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２
−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、ア
ミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピ
ロリドン）、アルコール類またはフェノール類（例え
ば、イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−アミルフェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類
（例えば、ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ
オクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イ
ソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート）、
アニリン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブト
キシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類
（例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレン）などが挙げられる。また補助溶剤とし
ては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１
６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては
酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチル
アセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシクロヘ
キシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレー
ト、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプ
ロピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸のエス
テル類（例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホス
フェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２
−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェ
ート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプ
ロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニル
ホスホネート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エ
チルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２
−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、ア
ミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピ
ロリドン）、アルコール類またはフェノール類（例え
ば、イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−アミルフェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類
（例えば、ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ
オクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イ
ソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート）、
アニリン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブト
キシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類
（例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレン）などが挙げられる。また補助溶剤とし
ては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１
６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては
酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチル
アセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
【０１５５】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。
【０１５６】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。
【０１５７】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。
【０１５８】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒ
ｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．），１９巻、２号，１２４〜１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより、測
定でき、Ｔ1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義す
る。
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒ
ｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．），１９巻、２号，１２４〜１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより、測
定でき、Ｔ1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義す
る。
【０１５９】膜膨潤速度Ｔ1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。
【０１６０】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０
〜５００％が好ましい。
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０
〜５００％が好ましい。
【０１６１】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン硫酸塩が好ましい。これらの化合物の目的に応じ２種
以上併用することもできる。
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン硫酸塩が好ましい。これらの化合物の目的に応じ２種
以上併用することもできる。
【０１６２】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキ
シメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ
−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）およびそれらの塩を代
表例として挙げることができる。
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキ
シメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ
−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）およびそれらの塩を代
表例として挙げることができる。
【０１６３】次に本発明をカラー反転感光材料に適用し
た場合の発色現像液以外の処理液および処理工程につい
て説明する。
た場合の発色現像液以外の処理液および処理工程につい
て説明する。
【０１６４】本発明のカラー反転感光材料の処理工程の
うち黒白現像から発色現像までの工程は以下の通りであ
る。
うち黒白現像から発色現像までの工程は以下の通りであ
る。
【０１６５】１） 黒白現像−水洗−反転−発色現像 ２） 黒白現像−水洗−光反転−発色現像 ３） 黒白現像−水洗−発色現像 工程１）〜３）の水洗工程はいずれも、米国特許４，８
０４，６１６号に記載のリンス工程に替えて、処理の簡
易化、廃液の低減を図ることができる。
０４，６１６号に記載のリンス工程に替えて、処理の簡
易化、廃液の低減を図ることができる。
【０１６６】次に発色現像以後の工程について説明す
る。
る。
【０１６７】 ４）発色現像−調整−漂白−定着−水洗−安定 ５）発色現像−水洗−漂白−定着−水洗−安定 ６）発色現像−調整−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ７）発色現像−水洗−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ８）発色現像−漂白−定着−水洗−安定 ９）発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定 １０）発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定 １１）発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定 １２）発色現像−調整−漂白定着−水洗−安定 １３）発色現像−水洗−漂白定着−水洗−安定 １４）発色現像−漂白定着−水洗−安定 １５）発色現像−定着−漂白定着−水洗−安定 ４）から１５）の処理工程において、安定工程の直前の
水洗工程は除去されてもよく、又逆に最終工程の安定工
程は行なわれなくてもよい。前記の工程１）〜３）のい
ずれかひとつと４）〜１５）の工程のいずれかひとつと
がつながって、カラー反転工程が形成される。
水洗工程は除去されてもよく、又逆に最終工程の安定工
程は行なわれなくてもよい。前記の工程１）〜３）のい
ずれかひとつと４）〜１５）の工程のいずれかひとつと
がつながって、カラー反転工程が形成される。
【０１６８】次に本発明のカラー反転処理工程の処理液
について説明する。
について説明する。
【０１６９】本発明に用いられる黒白現像液には、公知
の現像主薬を用いることができる。現像主薬としては、
ジヒドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、
３−ピラゾリドン類（たとえば１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノール）、１−フェニル−３−ピラゾ
リン類、アスコルビン酸及び米国特許第４，０６７，８
７２号に記載の１，２，３，４−テトラヒドロキノリン
環とインドレン環とが縮合したような複素環化合物など
を、単独もしくは組合せて用いることができる。
の現像主薬を用いることができる。現像主薬としては、
ジヒドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、
３−ピラゾリドン類（たとえば１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノール）、１−フェニル−３−ピラゾ
リン類、アスコルビン酸及び米国特許第４，０６７，８
７２号に記載の１，２，３，４−テトラヒドロキノリン
環とインドレン環とが縮合したような複素環化合物など
を、単独もしくは組合せて用いることができる。
【０１７０】本発明に用いる黒白現像液には、その他必
要により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩な
ど）、緩衝剤（例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカ
ノールアミン）、アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸
塩）、溶解錠剤（例えば、ポリエチレングリコール類、
これらのエステル）、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸の如き
有機酸）、増感剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現
像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤な
どを含有させることができる。
要により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩な
ど）、緩衝剤（例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカ
ノールアミン）、アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸
塩）、溶解錠剤（例えば、ポリエチレングリコール類、
これらのエステル）、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸の如き
有機酸）、増感剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現
像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤な
どを含有させることができる。
【０１７１】本発明に用いる黒白現像液にはハロゲン化
銀溶剤として作用する化合物を含ませる必要があるが、
通常は上記の保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役
目を果す。この亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化
銀溶剤としては、具体的にはＫＳＣＮ、ＮａＳＣＮ、Ｋ
2 ＳＯ3 、Ｎａ2 ＳＯ3 、Ｋ2 Ｓ2 Ｏ5 、Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ
5 、Ｋ2 Ｓ2 Ｏ3 、Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ3 などを挙げることが
できる。
銀溶剤として作用する化合物を含ませる必要があるが、
通常は上記の保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役
目を果す。この亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化
銀溶剤としては、具体的にはＫＳＣＮ、ＮａＳＣＮ、Ｋ
2 ＳＯ3 、Ｎａ2 ＳＯ3 、Ｋ2 Ｓ2 Ｏ5 、Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ
5 、Ｋ2 Ｓ2 Ｏ3 、Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ3 などを挙げることが
できる。
【０１７２】このようにして調整された現像液のｐＨ値
は所望の濃度とコントラストを与える十分な程度に選択
されるが、約８．５〜約１１．５の範囲にある。
は所望の濃度とコントラストを与える十分な程度に選択
されるが、約８．５〜約１１．５の範囲にある。
【０１７３】かかる黒白現像液を用いて増感処理を行う
には通常、標準処理の最大３倍程度迄の時間延長を行え
ばよい。このとき処理温度を上げれば、増感処理のため
の延長時間を短縮することができる。
には通常、標準処理の最大３倍程度迄の時間延長を行え
ばよい。このとき処理温度を上げれば、増感処理のため
の延長時間を短縮することができる。
【０１７４】これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ
は９〜１２であることが一般的である。またこれらの現
像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル以
下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させてお
くことにより５００ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。
は９〜１２であることが一般的である。またこれらの現
像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル以
下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させてお
くことにより５００ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。
【０１７５】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。
【０１７６】即ち、 開口率＝（処理液と空気との接触面積（cm2 ））÷（処
理液の容量（cm3 ）） 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
理液の容量（cm3 ）） 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
【０１７７】黒白現像後に用いられる反転浴には公知の
カブラセ剤を含むことができる。すなわち第１スズイオ
ン−有機リン酸錯塩（米国特許第３，６１７，２８２号
明細書）、第１スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯塩
（特公昭５６−３２６１６号公報）、第１スズイオン−
アミノポリカルボン酸錯塩（米国特許第１，２０９，０
５０号明細書）などの第１スズイオン錯塩、水素化ホウ
素化合物（米国特許第２，９８４，５６７号明細書）、
複素環アミンボラン化合物（英国特許第１，０１１，０
００号明細書）などのホウ素化合物、などである。この
カブラセ浴（反転浴）のｐＨは、酸性側からアルカリ性
側まで広い範囲に亘っており、ｐＨ２〜１２、好ましく
は２．５〜１０、特に好ましくは３〜９の範囲である。
反転浴のかわりに再露光による光反転処理を行なっても
よく、又上記カブラセ剤を発色現像液に添加することに
より、反転工程を省略することもできる。
カブラセ剤を含むことができる。すなわち第１スズイオ
ン−有機リン酸錯塩（米国特許第３，６１７，２８２号
明細書）、第１スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯塩
（特公昭５６−３２６１６号公報）、第１スズイオン−
アミノポリカルボン酸錯塩（米国特許第１，２０９，０
５０号明細書）などの第１スズイオン錯塩、水素化ホウ
素化合物（米国特許第２，９８４，５６７号明細書）、
複素環アミンボラン化合物（英国特許第１，０１１，０
００号明細書）などのホウ素化合物、などである。この
カブラセ浴（反転浴）のｐＨは、酸性側からアルカリ性
側まで広い範囲に亘っており、ｐＨ２〜１２、好ましく
は２．５〜１０、特に好ましくは３〜９の範囲である。
反転浴のかわりに再露光による光反転処理を行なっても
よく、又上記カブラセ剤を発色現像液に添加することに
より、反転工程を省略することもできる。
【０１７８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、発色現像後漂白処理又は漂白定着処理される。これ
らの処理は発色現像後他の処理工程を経ることなく、直
ちに行なわれてもよいし、不用な後現像、空気カブリを
防止し、脱銀工程への発色現像液の持ち込みを低減する
ために、また写真感光材料中に含まれる増感色素、染料
などの感材部分及び写真感光材料に含浸された発色現像
主薬の洗い出し、無害化を行なうために、発色現像処理
後、停止、調整、水洗などの処理工程を経た後漂白処理
又は漂白定着処理されてもよい。
は、発色現像後漂白処理又は漂白定着処理される。これ
らの処理は発色現像後他の処理工程を経ることなく、直
ちに行なわれてもよいし、不用な後現像、空気カブリを
防止し、脱銀工程への発色現像液の持ち込みを低減する
ために、また写真感光材料中に含まれる増感色素、染料
などの感材部分及び写真感光材料に含浸された発色現像
主薬の洗い出し、無害化を行なうために、発色現像処理
後、停止、調整、水洗などの処理工程を経た後漂白処理
又は漂白定着処理されてもよい。
【０１７９】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（III ）錯塩、及び１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点
から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）
錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に有
用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯
塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜
８であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐＨで処
理することもできる。
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（III ）錯塩、及び１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点
から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）
錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に有
用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯
塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜
８であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐＨで処
理することもできる。
【０１８０】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；
特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２
７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃
化物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，
４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭
４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開
昭４９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同
５３−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５
５−２６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の
化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，
８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５
３−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、
米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ま
しい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。
撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；
特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２
７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃
化物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，
４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭
４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開
昭４９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同
５３−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５
５−２６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の
化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，
８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５
３−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、
米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ま
しい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。
撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。
【０１８１】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、
プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、
プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。
【０１８２】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のス
ルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着
液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸
類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。脱銀工程の時
間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短い方が好まし
い。好ましい時間は１分〜３分、更に好ましくは１分〜
２分である。また、処理温度は２５℃〜５０℃、好まし
くは３５℃〜４５℃である。好ましい温度範囲において
は、脱銀速度が向上し、かつ処理後のステイン発生が有
効に防止される。
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のス
ルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着
液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸
類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。脱銀工程の時
間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短い方が好まし
い。好ましい時間は１分〜３分、更に好ましくは１分〜
２分である。また、処理温度は２５℃〜５０℃、好まし
くは３５℃〜４５℃である。好ましい温度範囲において
は、脱銀速度が向上し、かつ処理後のステイン発生が有
効に防止される。
【０１８３】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。
【０１８４】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。
【０１８５】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ 第６４巻、
Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。前記文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このよ
うな問題が解決策として、特開昭６２−２８８，８３８
号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低
減させる方法を極めて有効に用いることができる。ま
た、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ 第６４巻、
Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。前記文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このよ
うな問題が解決策として、特開昭６２−２８８，８３８
号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低
減させる方法を極めて有効に用いることができる。ま
た、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。
【０１８６】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、
好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８
−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、
好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８
−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。
【０１８７】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げ
ることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴
剤を加えることもできる。
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げ
ることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴
剤を加えることもできる。
【０１８８】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。
【０１８９】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。
【０１９０】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
１４，８５０号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基
型化合物、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、
米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特
開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙
げることができる。
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
１４，８５０号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基
型化合物、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、
米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特
開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙
げることができる。
【０１９１】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４
４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載さ
れている。
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４
４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載さ
れている。
【０１９２】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。
【０１９３】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するがこれに限定されるものではない。 実施例１ 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ2 当りの
添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した
用途に限らない。
するがこれに限定されるものではない。 実施例１ 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ2 当りの
添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した
用途に限らない。
【０１９４】第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２０ｇ ゼラチン １．９ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ｇ 。
【０１９５】第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ３mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ｇ 染料Ｄ−４ ０．４mg 。
【０１９６】 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ｇ 。
【０１９７】第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．０５ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ １０mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ｇ 。
【０１９８】第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−１ ０．２ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ｇ 。
【０１９９】第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン １．１ｇ カプラーＣ−１ ０．３ｇ カプラーＣ−２ ０．１ｇ カプラーＣ−３ ０．７ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ｇ 。
【０２００】第７層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−１ ２．６mg 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．００２ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０１ｇ 染料Ｄ−１ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ５mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ
。
。
【０２０１】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１６％、ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｌ ０．１ｇ 。
【０２０２】第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．２ｇ ゼラチン ０．５ｇ カプラーＣ−７ ０．３０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ １０mg 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ １ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４ ０．１ｇ 。
【０２０３】第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．６ｇ カプラーＣ−４ ０．４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ ０．００１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ
。
。
【０２０４】第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ｇ ゼラチン １．０ｇ カプラーＣ−４ ０．５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５mg 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ５mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４ ０．０２ｇ
。
。
【０２０５】第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 。
【０２０６】第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ５mg 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｌ ５mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ
。
。
【０２０７】第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 。
【０２０８】第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．３ｇ 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−５ ０．２ｇ カプラーＣ−６ ０．１ｇ カプラーＣ−１０ ０．４ｇ 。
【０２０９】第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｍ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン ０．９ｇ カプラーＣ−５ ０．３ｇ カプラーＣ−６ ０．１ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ｇ 。
【０２１０】第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン １．２ｇ カプラーＣ−５ ０．３ｇ カプラーＣ−６ ０．６ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ｇ 。
【０２１１】第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ ０．０７ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０８ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｈ ０．４ｇ 染料Ｄ−１ ０．１ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．１ｇ 。
【０２１２】 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．４ｇ 。
【０２１３】 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μ） ０．１ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０mg 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ 。
【０２１４】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。
【０２１５】更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコールを添加した。
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコールを添加した。
【０２１６】
【表１】
【０２１７】
【表２】
【０２１８】
【表３】
【０２１９】
【化６９】
【０２２０】
【化７０】
【０２２１】
【化７１】
【０２２２】
【化７３】
【０２２３】
【化７４】
【０２２４】
【化７５】
【０２２５】
【化７６】
【０２２６】
【化７７】
【０２２７】
【化７８】
【０２２８】
【化７９】
【０２２９】
【化８０】
【０２３０】
【化８１】
【０２３１】
【化８２】
【０２３２】
【化８３】 （試料１０２〜１２０の作製）試料１０１において第９
層〜１１層のマゼンタカプラー、Ｃ−７及びＣ−４の代
わりに表４に示す本発明のマゼンタカプラーに各々１倍
モルに置き換えて添加した以外試料１０１と同様にして
作製した（表４中に記載した化合物番号は、前記の例示
化合物に付した番号である）。
層〜１１層のマゼンタカプラー、Ｃ−７及びＣ−４の代
わりに表４に示す本発明のマゼンタカプラーに各々１倍
モルに置き換えて添加した以外試料１０１と同様にして
作製した（表４中に記載した化合物番号は、前記の例示
化合物に付した番号である）。
【０２３３】このように作成した試料１０１〜１２０を
３５mmサイズのパトローネ形態に加工し実技撮影を行っ
た。被写体はマクベス社製カラーチェカーを用い、下記
現像液処理工程にて現像処理を行った。得られた実技サ
ンプルを複数の評価者により色再現性の評価を５段階で
行った。この評価値の平均値を色再現性を表わす値とし
て表５に試料１０２をコントロールとして比較して示し
た。
３５mmサイズのパトローネ形態に加工し実技撮影を行っ
た。被写体はマクベス社製カラーチェカーを用い、下記
現像液処理工程にて現像処理を行った。得られた実技サ
ンプルを複数の評価者により色再現性の評価を５段階で
行った。この評価値の平均値を色再現性を表わす値とし
て表５に試料１０２をコントロールとして比較して示し
た。
【０２３４】また、粒状性は通常用いられているＲＭＳ
粒状度を測定して評価し、マゼンタ画像について濃度
１．０及び２．０の値を比較した。試料は階段露光を与
えた後下記処理にて処理し、測定アパーチャーは４８μ
ｍφとして測定値を１０００倍した値を表５に示した。
粒状度を測定して評価し、マゼンタ画像について濃度
１．０及び２．０の値を比較した。試料は階段露光を与
えた後下記処理にて処理し、測定アパーチャーは４８μ
ｍφとして測定値を１０００倍した値を表５に示した。
【０２３５】 処理工程 時間 温 度 第一現像 ６分 ３８℃ 水 洗 ２分 ３８℃ 反 転 ２分 ３８℃ 発色現像 ６分 ３８℃ 調 整 ２分 ３８℃ 漂 白 ６分 ３８℃ 定 着 ４分 ３８℃ 水 洗 ４分 ３８℃ 安 定 １分 ２５℃ 各処理液の組成は以下の通りであった。
【０２３６】 （第一現像液） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 １．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ｇ 炭酸カリウム １５ｇ 重炭酸ナトリウム １２ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン １．５ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ ヨウ化カリウム ２．０mg ジエチレングリコール １３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ９．６０ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
【０２３７】 （反転液） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ 塩化第一スズ・２水塩 １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ミリリットル 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．００ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
【０２３８】 （発色現像液） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ｇ 臭化カリウム １．０ｇ ヨウ化カリウム ９０mg 水酸化ナトリウム ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 １１ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １．０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ １１．８０ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
【０２３９】 （調整液） エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム １２ｇ １−チオグリセロール ０．４ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 ３０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．２０ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
【０２４０】 （漂白液） エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ２．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III ）・アンモニウム・２水塩 １２０ｇ 臭化カリウム １００ｇ 硝酸アンモニウム １０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ５．７０ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
【０２４１】 （定着液） チオ硫酸アンモニウム ８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．６０ ｐＨは塩酸又はアンモニア水で調整した。
【０２４２】 （安定液） ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ７．０
【０２４３】
【表４】
【０２４４】
【化８４】
【０２４５】
【表５】 表５から明らかなように、高感度の乳剤層に２当量ピラ
ゾロトリアゾール型マゼンタカプラーを用いると、試料
１０３に示すように色再現性は向上するものの、粒状性
の悪化が極めて大きい。
ゾロトリアゾール型マゼンタカプラーを用いると、試料
１０３に示すように色再現性は向上するものの、粒状性
の悪化が極めて大きい。
【０２４６】また、高感層に従来のピラゾロン骨格の多
当量カプラーを用いると（試料１０５）、低感層にピラ
ゾロトリアゾール型カプラーを用いた場合でも、高濃度
の粒状性の悪化はみられないものの、低濃度の粒状性が
試料１０１及び１０２に比べて劣り、色再現性の向上も
小さい。
当量カプラーを用いると（試料１０５）、低感層にピラ
ゾロトリアゾール型カプラーを用いた場合でも、高濃度
の粒状性の悪化はみられないものの、低濃度の粒状性が
試料１０１及び１０２に比べて劣り、色再現性の向上も
小さい。
【０２４７】高感層に本発明の多当量カプラーを用い、
低感層を本発明の２当量カプラーとした場合には（試料
１０９〜１２０）、色再現性の向上が大きく、かつ粒状
性も低濃度，高濃度ともに良化することができた。
低感層を本発明の２当量カプラーとした場合には（試料
１０９〜１２０）、色再現性の向上が大きく、かつ粒状
性も低濃度，高濃度ともに良化することができた。
【０２４８】また、式（II）の多当量カプラーを用いた
試料１１１より式（Ｉ）のカプラーを用いた試料１１２
が、低濃度部の粒状性が優れていることが分かる。
試料１１１より式（Ｉ）のカプラーを用いた試料１１２
が、低濃度部の粒状性が優れていることが分かる。
【０２４９】これは本発明の組み合わせをもってして初
めて得られたものである。
めて得られたものである。
【０２５０】
【発明の効果】本発明の一般式（Ｉ）及び（II）で表わ
される多当量カプラーを高感層に、一般式（Ｍ）で表わ
される２当量カプラーを低感層に用いることにより、色
再現性及び粒状性の向上が達成された。
される多当量カプラーを高感層に、一般式（Ｍ）で表わ
される２当量カプラーを低感層に用いることにより、色
再現性及び粒状性の向上が達成された。
【化７２】
Claims (1)
- 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層の青感性乳剤
層、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、該緑感性乳剤層が感光
度の異なる二層以上のハロゲン化銀乳剤層からなり、該
緑感性乳剤層のうち最高感度乳剤層に下記一般式（Ｉ）
及び／または（II）で表わされるマゼンタ色素形成カプ
ラーを少なくとも一種含有し、かつ最低感度乳剤層に下
記一般式（Ｍ）で表わされるマゼンタ色素形成カプラー
を少なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。 【化１】 式中、Ｒ1 、Ｒ2 は水素原子または置換基を表わし、Ｘ
は水素原子、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アルコ
キシ基、アリールチオ基、アルキルチオ基、または１−
アゾリル基を表わす。Ｃｐは発色現像主薬の酸化体と反
応し、無色またはアルカリ可溶性生成物を生成するカッ
プリングブロック基で窒素原子上に結合する基である。
Ｌは発色現像主薬の酸化体との反応によって放出された
後、発色現像主薬酸化体を酸化還元反応またはカップリ
ング反応により捕獲し得る発色現像主薬酸化体のスカベ
ンジャーを表わす。Ｘ、Ｙは窒素原子または炭素原子を
表わし、Ｘ、Ｙが共に窒素原子であることはない。…
は、共役二重結合を形成するπ電子対を表わす。 【化２】 式中、Ｒ1 は水素原子または置換基を表わす。Ｚは窒素
原子を２〜４個含む５員のアゾール環を形成するのに必
要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換基（縮
合環を含む）を有しても良い。Ｘは現像主薬の酸化体と
のカップリング反応時に離脱可能な基を表わす。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32675091A JPH05134370A (ja) | 1991-11-15 | 1991-11-15 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US07/959,107 US5272049A (en) | 1991-10-09 | 1992-10-09 | Silver halide color photographic light-sensitive material and image forming method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32675091A JPH05134370A (ja) | 1991-11-15 | 1991-11-15 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05134370A true JPH05134370A (ja) | 1993-05-28 |
Family
ID=18191267
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32675091A Pending JPH05134370A (ja) | 1991-10-09 | 1991-11-15 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05134370A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0631182A1 (en) * | 1993-06-24 | 1994-12-28 | Eastman Kodak Company | Color photographic elements containing a combination of pyrazoloazole couplers |
-
1991
- 1991-11-15 JP JP32675091A patent/JPH05134370A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0631182A1 (en) * | 1993-06-24 | 1994-12-28 | Eastman Kodak Company | Color photographic elements containing a combination of pyrazoloazole couplers |
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