JPH0668025B2 - ポリフエニレンサルフアイドの精製方法 - Google Patents

ポリフエニレンサルフアイドの精製方法

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JPH0668025B2 JP61066681A JP6668186A JPH0668025B2 JP H0668025 B2 JPH0668025 B2 JP H0668025B2 JP 61066681 A JP61066681 A JP 61066681A JP 6668186 A JP6668186 A JP 6668186A JP H0668025 B2 JPH0668025 B2 JP H0668025B2
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Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は有用なるポリフエニレンサルフアイドよりアル
カリ金属イオン等の不純物を除去する精製方法に関す
る。
「従来技術」 ポリフエニレンサルフアイド（以下ＰＰＳという）は耐
熱性、強度、剛性等にすぐれ、エンジニアリングプラス
チツクとして多用途に使用されている。特に電気産業分
野においてＰＰＳのもつ精密成形性、耐熱性、難燃性に
対する優れた特性からＩＣ封止剤、積層板等の用途が益
々伸長するものと予想される。その場合ＰＰＳに含まれ
るアルカリ金属化合物系導電性不純物の含有量が少なけ
れば少ない程好ましいのは勿論である。現在市販されて
いるＰＰＳのアルカリ金属イオンは１０００〜４０００
ppmであり、その低減化が望まれている。
本発明で問題としているアルカリ金属イオンとはＰＰＳ
製造の際に生成するハロゲン化アルカリ金属及び未反応
で残留するアルカリ金属硫化物をいい、これらはＰＰＳ
と固く混り合つていて分離が容易でない。従つて、特開
昭５７−１０８１３５号、同５７−１０８１３６号、同
５９−２１９３３１号等に開示されているように、ＰＰ
Ｓ中のアルカリ金属化合物の除去について種々の方法が
提案されている。しかしながらこれらの方法は煩雑であ
り充分満足すべき結果を得ることが少なかつた。
「発明が解決しようとする問題点」 一旦製造されたＰＰＳはアルカリ金属化合物等の不純物
と固く混り合つており、不純物の分離が容易ではない。
上記従来のＰＰＳ中の不純物の除去方法は一旦製造され
たＰＰＳ中の不純物の除去を目的とするものであり、必
然的に煩雑な方法であつた。これに反して本発明はＰＰ
Ｓの製造工程中に不純物除去のための精製工程を挿入
し、不純物含量の極めて少ないＰＰＳを得ることを目的
とするものである。
「問題点を解決するための手段」 本発明は上記目的を達成するもので、極性有機溶媒の存
在下芳香族ポリハロゲン化合物とアルカリ金属硫化物と
の縮合反応によつて得られた反応終了後の極性有機溶媒
を含んだＰＰＳスラリーに無機酸または有機酸を加え、
pH６以下で撹拌洗浄し、過、水洗、乾燥することを特
徴とするＰＰＳの精製方法である。
極性溶媒例えばＮ−メチルピロリドン等の有機アミド溶
媒の存在下で、芳香族ポリハロゲン化合物例えばｐ−ジ
クロルベンゼンとアルカリ金属硫化物例えば硫化ナトリ
ウムとの縮合反応は特公昭４５−３３６８号、特公昭５
２−１２２４０号等に示される公知方法によつて行えば
よく、反応終了後のＰＰＳスラリーとは反応によつて生
成したハロゲン化アルカリ金属を含んだままの状態をい
い、該スラリーは反応終了直後の極性溶媒を含んだまま
の状態がよく、又、一部極性溶媒を分離した後、水を加
えて極性溶媒と水の混合溶液のスラリーとしたものでも
よい。
本発明にいう無機酸としては塩酸、硫酸、亜硫酸、硝
酸、亜硝酸、リン酸その他の酸をあげることができ、有
機酸としては酢酸、シユウ酸等の低級脂肪酸をあげるこ
とができる。これらの酸の添加はスラリーがpH６以下好
ましくは５〜１になるように添加することが必要であ
る。
本発明の精製方法は常温で充分効果をあげることができ
るが、必要に応じて加熱下に行つてもよい。反応終了後
のＰＰＳスラリーをpH６以下で撹拌洗浄した後、そのま
ま過し湿潤ケーキとする。必要に応じてこの湿潤ケー
キより溶媒を加熱除去してもよいが、この状態で溶媒を
除去しなくてもよく、通常過ケーキをそのまま水に分
散撹拌し、洗浄し、過し中性になるまで過ケーキを
洗浄する。この際必要に応じて再び水に分散、洗浄、
過をくりかえしてもよい。中性まで水洗された湿潤ケー
キは含有する水及び残留する溶媒を加熱、好ましくは減
圧加熱して除去し乾燥ＰＰＳとする。
「作用」 本発明はＰＰＳ製造工程中に精製工程を挿入したもので
あり、ＰＰＳ製造の際に反応終了後のＰＰＳスラリーを
pH６以下で撹拌洗浄することにより、ハロゲン化アルカ
リ金属及び未反応アルカリ金属硫化物の含量の極めて少
ないＰＰＳが得られるのである。これに反して理由はよ
く判らないが、公知方法によつて作られ一旦分離され不
純物を多量に含むＰＰＳに、本発明の如くpH６以下の水
で洗浄しても不純物の除去効果は殆ど得られないのであ
る。換言すれば製造工程に本発明の精製工程を挿入する
ことによつて始めてすぐれた効果が得られるのである。
又前述の如く一旦製造されたＰＰＳよりの不純物除去方
法の多くは２００℃前後の高温で処理するものである
が、未反応アルカリ金属硫化物が不純物として存在する
場合は、高温であるので未反応アルカリ金属硫化物の反
応によつて生成したＰＰＳが変質するという危険があつ
たが、本発明方法は常温で充分効果をあげうるので、強
いて高温にする必要がなくＰＰＳの変質の心配は全くな
いものである。
「実施例及び比較例」 実施例１ 公知方法によりＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）
存在下、パラジクロルベンゼンと硫化ソーダを等モル反
応させ、得られたＰＰＳ反応液スラリーを撹拌しながら
１５０℃にて１０％硫酸を加えて、表１に示す如くpH７
〜１とし１時間撹拌した。その後、同スラリーを過し
ウエツトケーキ中のＮＭＰを蒸発させて、得られた固形
物１部に水５部を加えてスラリーとし、これを過し、
水洗したウエツトケーキから水を蒸発乾固せしめ得られ
たＰＰＳのNaイオン含有量を表１に示す。
実施例２ １０％硫酸の代りに３５％塩酸を加えてpH調整した外は
実施例１と同じ方法で行ない、得られたＰＰＳのNaイオ
ン含有量は表２の如くである。
実施例３ 実施例１と同様の方法で得られたＰＰＳ反応液スラリー
を実施例１と同様１０％硫酸を使用してpH調整を行な
い、その後同スラリーを過し、得られたウエツトケー
キ１部に水２部を加えてスラリーとし、これを過、水
洗したウエツトケーキから水を蒸発乾固して得られたＰ
ＰＳのNaイオン含有量とpHとの関係は表３の如くであ
る。
実施例４ 実施例１と同様の方法で得られたＰＰＳ反応液スラリー
を撹拌しながら、１５０℃にて１０％リン酸水溶液を加
えてpH４とし、１時間撹拌した。その後実施例１と同様
処理し、得られたＰＰＳのNaイオン含有量は１３５ppm
であつた。
実施例５ 実施例４と同様１０％リン酸を使用してＰＰＳ反応液ス
ラリーをpH４に調整し、同スラリー過以降の処理を実
施例３と同様に行ない、得られたＰＰＳのNaイオン含有
量は６４ppmであつた。
実施例６ 実施例１と同様の方法で得られたＰＰＳ反応液スラリー
を撹拌しながら、１５０℃にて３０％酢酸水溶液を加え
てpH５とし、１時間撹拌した。その後実施例１と同様処
理し得られたＰＰＳのNaイオン含有量は４５０ppmであ
つた。
比較例 実施例１と同様の方法で得られたＰＰＳ反応液スラリー
をpH調整を行わず、そのまま過し、ウエツトケーキ中
のNMPを蒸発させ、得られた固形物１部に水１０部を加
えてスラリーとし、これを過、水洗したウエツトケー
キから水を蒸発乾固せしめ、得られたＰＰＳのNaイオン
含有量は3000ppmであつた。
「発明の効果」 本発明は公知のＰＰＳ製造工程中のスラリーをpH６以下
で撹拌洗浄するという簡単な精製工程を挿入することに
より、得られたＰＰＳ中の不純物を著しく減少させると
いうすぐれた効果を示すものである。特に常温での処理
でも充分に不純物を除去できるので、従来公知の高温洗
浄とは異なり、未反応アルカリ金属硫化物が不純物とし
て存在していても、アルカリ金属硫化物との反応により
生成しているＰＰＳの変質の心配が全くないという効果
を示すものである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】極性有機溶媒の存在下芳香族ポリハロゲン
    化合物とアルカリ金属硫化物との縮合反応によつて得ら
    れた反応終了後の極性有機溶媒を含んだポリフエニレン
    サルフアイドのスラリーに無機酸または有機酸を加え、
    pH６以下で撹拌洗浄し、過、水洗、乾燥することを特
    徴とするポリフエニレンサルフアイドの精製方法。
JP61066681A 1986-03-24 1986-03-24 ポリフエニレンサルフアイドの精製方法 Expired - Lifetime JPH0668025B2 (ja)

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