JPH0670111B2 - プラスチック様木質系成形品の製造法 - Google Patents
プラスチック様木質系成形品の製造法Info
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- JPH0670111B2 JPH0670111B2 JP17912788A JP17912788A JPH0670111B2 JP H0670111 B2 JPH0670111 B2 JP H0670111B2 JP 17912788 A JP17912788 A JP 17912788A JP 17912788 A JP17912788 A JP 17912788A JP H0670111 B2 JPH0670111 B2 JP H0670111B2
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- polymerizable double
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- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は重合性二重結合を有するオリゴエステル化木質
材（Ａ）及び重合性二重結合を有するオリゴマー（Ｂ）
からなる組成物（以下、組成物と略す）に熱可塑性樹脂
（Ｃ）を混合することにより、該混合物の熱圧成形性が
容易となり、押し出し成形、射出成形等の成形加工にお
いて、任意の形状に容易に形成することができると共
に、成形品としての良好な機械的強度を有するプラスチ
ック様木質系成形品の製造法に関するものである。
材（Ａ）及び重合性二重結合を有するオリゴマー（Ｂ）
からなる組成物（以下、組成物と略す）に熱可塑性樹脂
（Ｃ）を混合することにより、該混合物の熱圧成形性が
容易となり、押し出し成形、射出成形等の成形加工にお
いて、任意の形状に容易に形成することができると共
に、成形品としての良好な機械的強度を有するプラスチ
ック様木質系成形品の製造法に関するものである。
木材はその優れた特徴を生かして、建築材料を始め、そ
の他種々の用途に従来より多く使用されてきている。ま
た、小径木や間伐材あるいは木材工業において、工業廃
棄物として副生する木粉等の従来あまり利用されていな
かった木質資源についてもその有効利用に関する研究が
活発に行なわれるようになってきている。これらの研究
のうち最近になって、木材に適当な化学修飾を施すこと
により、木材が本来有していない機能を付与する研究が
注目をあつめている。その１つは木粉の水酸基に対する
化学反応により有機基を導入することによって、増量剤
または充填剤としての木粉と熱可塑性樹脂との親和性を
向上させようとするものである（特開昭56−135552）。
この改質木粉により表面光沢性の優れた熱可塑性樹脂成
形品を得ることができる。
の他種々の用途に従来より多く使用されてきている。ま
た、小径木や間伐材あるいは木材工業において、工業廃
棄物として副生する木粉等の従来あまり利用されていな
かった木質資源についてもその有効利用に関する研究が
活発に行なわれるようになってきている。これらの研究
のうち最近になって、木材に適当な化学修飾を施すこと
により、木材が本来有していない機能を付与する研究が
注目をあつめている。その１つは木粉の水酸基に対する
化学反応により有機基を導入することによって、増量剤
または充填剤としての木粉と熱可塑性樹脂との親和性を
向上させようとするものである（特開昭56−135552）。
この改質木粉により表面光沢性の優れた熱可塑性樹脂成
形品を得ることができる。
もう１つは、木材中の水酸基に対する化学反応により有
機基を導入して木材が本来有していない熱可塑性を付与
して、木材そのものを成形加工しようとする研究であ
る。本発明者等は先に木質材系の水酸基に多塩基酸無水
物と重合性二重結合を有するモノエポキシ化合物が交互
に付加エステル化したオリゴエステル化木質材（Ａ）
と、多塩基酸無水物と重合性二重結合を有するモノエポ
キシ化合物との交互付加エステル化反応によって得られ
るオリゴマー（Ｂ）からなる組成物を熱圧成形すること
による木質系成形品の製造方法（特願昭62−14224）を
提案した。この方法においては木質材成分が可塑化する
だけでなく、可塑勝と同時にオリゴエステル化木質材
（Ａ）及びオリゴマー（Ｂ）中の二重結合が重合して架
橋するため、表面が緻密で光沢があり、寸法安定性、機
械的性質の優れた木質系成形品が得られる。しかしなが
ら、射出成形、押し出し成形するには成形加工時の流動
性はまだ充分でなく、複雑な形状の成形品は得られにく
いものであった。また、熱圧成形時に熱収縮応力等によ
って成形品に割れが発生しやすいという欠点を有してい
た。
機基を導入して木材が本来有していない熱可塑性を付与
して、木材そのものを成形加工しようとする研究であ
る。本発明者等は先に木質材系の水酸基に多塩基酸無水
物と重合性二重結合を有するモノエポキシ化合物が交互
に付加エステル化したオリゴエステル化木質材（Ａ）
と、多塩基酸無水物と重合性二重結合を有するモノエポ
キシ化合物との交互付加エステル化反応によって得られ
るオリゴマー（Ｂ）からなる組成物を熱圧成形すること
による木質系成形品の製造方法（特願昭62−14224）を
提案した。この方法においては木質材成分が可塑化する
だけでなく、可塑勝と同時にオリゴエステル化木質材
（Ａ）及びオリゴマー（Ｂ）中の二重結合が重合して架
橋するため、表面が緻密で光沢があり、寸法安定性、機
械的性質の優れた木質系成形品が得られる。しかしなが
ら、射出成形、押し出し成形するには成形加工時の流動
性はまだ充分でなく、複雑な形状の成形品は得られにく
いものであった。また、熱圧成形時に熱収縮応力等によ
って成形品に割れが発生しやすいという欠点を有してい
た。
本発明は重合性二重結合を有するオリゴエステル化木質
材（Ａ）と重合性二重結合を有するオリゴマー（Ｂ）か
らなる組成物に熱可塑性樹脂（Ｃ）を添加混合すること
により、従来の欠点であった熱圧による成形性の難点を
改良し、かつ成形中に起こる成形品の割れを防止し、さ
らに組成物中のオリゴエステル化木質材（Ａ）及びオリ
ゴマー（Ｂ）の重合性二重結合の重合による架橋によ
り、成形品としての良好な機械的強度を有した、緻密で
光沢のあるプラスチック様木質系成形品を製造する方法
を提供するにある。
材（Ａ）と重合性二重結合を有するオリゴマー（Ｂ）か
らなる組成物に熱可塑性樹脂（Ｃ）を添加混合すること
により、従来の欠点であった熱圧による成形性の難点を
改良し、かつ成形中に起こる成形品の割れを防止し、さ
らに組成物中のオリゴエステル化木質材（Ａ）及びオリ
ゴマー（Ｂ）の重合性二重結合の重合による架橋によ
り、成形品としての良好な機械的強度を有した、緻密で
光沢のあるプラスチック様木質系成形品を製造する方法
を提供するにある。
本発明者等は、前述の如き実情に鑑み、研究を重ねた結
果、本発明は木質材成分中の水酸基に多塩基酸無水物と
重合性二重結合を有するモノエポキシ化合物が交互に付
加した重合性二重結合を有するオリゴエステル化木質材
（Ａ）と、多塩基酸無水物と重合性二重結合を有するモ
ノエポキシ化合物から得られる重合性二重結合を有する
オリゴマー（Ｂ）からなり、かつ前記（Ａ）と（Ｂ）と
の配合割合が重量比で50:50〜90:10である組成物100重
量部に、熱可塑性樹脂（Ｃ）５〜40重量部を添加してな
る混合物を熱圧成形して、木質材成分の可塑化と同時
に、オリゴエステル化木質材（Ａ）及びオリゴマー
（Ｂ）の二重結合の重合による架橋を行なわしめること
を特徴とするプラスチック様木質系成形品の製造法に関
するものである。即ち、重合性二重結合を有するオリゴ
エステル化木質材（Ａ）と重合性二重結合を有するオリ
ゴマー（Ｂ）からなる組成物100重量部に、熱可塑性樹
脂（Ｃ）５〜40重量部を混合することにより、該混合物
は熱圧成形時における木質材成分の流動性が大きく向上
するため、低温、低圧で容易に成形品ができると共に、
得られた成形品は適度な伸びを有しているので、熱圧成
形中における熱収縮応力等による成形品の割れが生じに
くく、かつオリゴエステル化木質材（Ａ）及びオリゴマ
ー（Ｂ）中の二重結合の重合による架橋が起こり、成形
品としての良好な機械的強度を有する成形品が得られる
ことを見い出し、本発明を完成するに到った。
果、本発明は木質材成分中の水酸基に多塩基酸無水物と
重合性二重結合を有するモノエポキシ化合物が交互に付
加した重合性二重結合を有するオリゴエステル化木質材
（Ａ）と、多塩基酸無水物と重合性二重結合を有するモ
ノエポキシ化合物から得られる重合性二重結合を有する
オリゴマー（Ｂ）からなり、かつ前記（Ａ）と（Ｂ）と
の配合割合が重量比で50:50〜90:10である組成物100重
量部に、熱可塑性樹脂（Ｃ）５〜40重量部を添加してな
る混合物を熱圧成形して、木質材成分の可塑化と同時
に、オリゴエステル化木質材（Ａ）及びオリゴマー
（Ｂ）の二重結合の重合による架橋を行なわしめること
を特徴とするプラスチック様木質系成形品の製造法に関
するものである。即ち、重合性二重結合を有するオリゴ
エステル化木質材（Ａ）と重合性二重結合を有するオリ
ゴマー（Ｂ）からなる組成物100重量部に、熱可塑性樹
脂（Ｃ）５〜40重量部を混合することにより、該混合物
は熱圧成形時における木質材成分の流動性が大きく向上
するため、低温、低圧で容易に成形品ができると共に、
得られた成形品は適度な伸びを有しているので、熱圧成
形中における熱収縮応力等による成形品の割れが生じに
くく、かつオリゴエステル化木質材（Ａ）及びオリゴマ
ー（Ｂ）中の二重結合の重合による架橋が起こり、成形
品としての良好な機械的強度を有する成形品が得られる
ことを見い出し、本発明を完成するに到った。
本発明の方法によると、組成物に熱可塑性樹脂を混合す
ることにより、該混合物は非常に成形性が向上し、さら
に該混合物より得られる成形品は熱圧成形中の熱収縮応
力等による割れがなく、緻密で光沢があり成形品として
の良好な機械的強度を有しているのである。本発明で用
いる重合性二重結合を有するオリゴエステル化木質材
（Ａ）及び重合性二重結合を有するオリゴマー（Ｂ）か
らなる組成物は次の原材料から製造される。木質材とし
ては木粉、木材繊維、木材チップ等の木材を粉砕したも
のが主に用いられ原木や樹種には特に制限はない。ま
た、本発明における木質材としてはワラやモミガラ等の
植物繊維、その他のセルロースやリグニンを主成分とす
るリグノセルロース材料を粉砕したものも含まれる。多
塩基酸無水物としては、例えば、無水マレイン酸、無水
フタル酸、無水コハク酸、無水テトラヒドロフタル酸、
無水ヘキサヒドロフタル酸、無水イタコン酸、無水ヘツ
ト酸等が挙げられる。特に工業的には低廉な無水マレイ
ン酸、無水フタル酸、無水コハク酸等が好ましい。重合
性二重結合を有するモノエポキシ化合物としては、例え
ば、アリルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレ
ート、メタクリグリシジルエーテル、グリシジルアクリ
レート、ビニルシクロヘキセンモノエポキサイド等が挙
げられるが、工業的にはアリルグリシジルエーテル、グ
リシジルメタクリレートが特に好ましい。
ることにより、該混合物は非常に成形性が向上し、さら
に該混合物より得られる成形品は熱圧成形中の熱収縮応
力等による割れがなく、緻密で光沢があり成形品として
の良好な機械的強度を有しているのである。本発明で用
いる重合性二重結合を有するオリゴエステル化木質材
（Ａ）及び重合性二重結合を有するオリゴマー（Ｂ）か
らなる組成物は次の原材料から製造される。木質材とし
ては木粉、木材繊維、木材チップ等の木材を粉砕したも
のが主に用いられ原木や樹種には特に制限はない。ま
た、本発明における木質材としてはワラやモミガラ等の
植物繊維、その他のセルロースやリグニンを主成分とす
るリグノセルロース材料を粉砕したものも含まれる。多
塩基酸無水物としては、例えば、無水マレイン酸、無水
フタル酸、無水コハク酸、無水テトラヒドロフタル酸、
無水ヘキサヒドロフタル酸、無水イタコン酸、無水ヘツ
ト酸等が挙げられる。特に工業的には低廉な無水マレイ
ン酸、無水フタル酸、無水コハク酸等が好ましい。重合
性二重結合を有するモノエポキシ化合物としては、例え
ば、アリルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレ
ート、メタクリグリシジルエーテル、グリシジルアクリ
レート、ビニルシクロヘキセンモノエポキサイド等が挙
げられるが、工業的にはアリルグリシジルエーテル、グ
リシジルメタクリレートが特に好ましい。
本発明で用いる重合性二重結合を有するオリゴエステル
化木質材（Ａ）及び重合性二重結合を有するオリゴマー
（Ｂ）からなる組成物は、前述した木質材に多塩基酸無
水物と重合性二重結合を有するモノエポキシ化合物を加
えて加熱することにより得られる。即ち、重合性二重結
合を有するオリゴエステル化木質材（Ａ）は木質材成分
中の水酸基に多塩基酸無水物と重合性二重結合を有する
モノエポキシ化合物が交互に付加することにより生成す
るものである。また同時に、この交互付加エステル化反
応に供した多塩基酸無水物と重合性二重結合を有するモ
ノエポキシ化合物のうち約30〜80重量％程度が重合性二
重結合を有するオリゴマー（Ｂ）として副生する。
化木質材（Ａ）及び重合性二重結合を有するオリゴマー
（Ｂ）からなる組成物は、前述した木質材に多塩基酸無
水物と重合性二重結合を有するモノエポキシ化合物を加
えて加熱することにより得られる。即ち、重合性二重結
合を有するオリゴエステル化木質材（Ａ）は木質材成分
中の水酸基に多塩基酸無水物と重合性二重結合を有する
モノエポキシ化合物が交互に付加することにより生成す
るものである。また同時に、この交互付加エステル化反
応に供した多塩基酸無水物と重合性二重結合を有するモ
ノエポキシ化合物のうち約30〜80重量％程度が重合性二
重結合を有するオリゴマー（Ｂ）として副生する。
本発明においては木質材含量が40〜85重量％の組成物を
使用することが好ましく、それを満足させる範囲で多塩
基酸無水物と重合性二重結合を有するモノエポキシ化合
物の使用量を選ぶことが好ましい。重合性二重結合を有
するモノエポキシ化合物は使用した多塩基酸無水物１モ
ルに対して１〜２モル使用するのが好ましい。上記反応
を促進するために通常の付加エステル化触媒を使用して
もよいが、触媒を使用しなくても反応は円滑に進行す
る。交互付加エステル化反応は使用する多塩基酸無水
物、重合性二重結合を有するモノエポキシ化合物の種類
によって反応の進行状態が異なるが一般に60℃以上で容
易に進行し系の残存酸価及びエポキシ価減少して無視で
きる程度まで続けるのである。一般に、組成物中に重合
性二重結合を有するオリゴエステル化木質材（Ａ）と重
合性二重結合を有するオリゴマー（Ｂ）の量的関係は重
量比で50:50〜90:10の範囲である。本発明において、重
合性二重結合を有するオリゴマー（Ｂ）は木質材の細胞
壁内と外に存在しており、熱圧成形時にオリゴマー
（Ｂ）の存在によって木質材成分が可塑化すると同時
に、前記オリゴエステル化木質材（Ａ）及びオリゴマー
（Ｂ）中の重合性二重係合が架橋を伴って重合し、強固
に一体化するのである。
使用することが好ましく、それを満足させる範囲で多塩
基酸無水物と重合性二重結合を有するモノエポキシ化合
物の使用量を選ぶことが好ましい。重合性二重結合を有
するモノエポキシ化合物は使用した多塩基酸無水物１モ
ルに対して１〜２モル使用するのが好ましい。上記反応
を促進するために通常の付加エステル化触媒を使用して
もよいが、触媒を使用しなくても反応は円滑に進行す
る。交互付加エステル化反応は使用する多塩基酸無水
物、重合性二重結合を有するモノエポキシ化合物の種類
によって反応の進行状態が異なるが一般に60℃以上で容
易に進行し系の残存酸価及びエポキシ価減少して無視で
きる程度まで続けるのである。一般に、組成物中に重合
性二重結合を有するオリゴエステル化木質材（Ａ）と重
合性二重結合を有するオリゴマー（Ｂ）の量的関係は重
量比で50:50〜90:10の範囲である。本発明において、重
合性二重結合を有するオリゴマー（Ｂ）は木質材の細胞
壁内と外に存在しており、熱圧成形時にオリゴマー
（Ｂ）の存在によって木質材成分が可塑化すると同時
に、前記オリゴエステル化木質材（Ａ）及びオリゴマー
（Ｂ）中の重合性二重係合が架橋を伴って重合し、強固
に一体化するのである。
次に、本発明の組成物に混合する熱可塑性樹脂（Ｃ）と
しては、熱可塑性を有する高分子物質、例えば、ポリエ
チレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類及びその
共重合物類、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリ塩化ビニル、アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン共重合物、メタクリル酸メチル−ブタジエン−
スチレン共重合物等のビニル系高分子及びその共重合物
類、ポリビスフェノールＡカーボネート等のポリカーボ
ネート類、ポリエチレンオキサイド、ポリオキシメチレ
ン等のポリエーテル類及びこれらの混合物を挙げること
ができるが、中でも特にポリエチレンオキサイド、メタ
クリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合物等が組
成物との親和性が良好であり好適である。組成物と熱可
塑性樹脂（Ｃ）との混合比率は、組成物100重量部に対
して熱可塑性樹脂（Ｃ）５〜40重量部の範囲であり、熱
可塑性樹脂（Ｃ）の配合が５重量部未満では熱圧成形時
における混合物の流動性が悪く、また、40重量部を越え
ると、機械的強度の低下が著しく成形品としての良好な
強度が保持できない。組成物と熱可塑性樹脂（Ｃ）の混
合方法については特に限定されないが、例えば、ブレン
ダー、ニーダー、ミキシングロール、バンバリーミキサ
ーなどの混練機を用いて行い、混合物となすことができ
る。この際、重合性二重結合の種類によってはラジカル
重合開始剤（Ｄ）を少量添加することにより硬化を促進
することもできる。重合開始剤としては、ジクミルパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソ
ブチロニトリル、クメンハイドロパーオキサイド等が使
用される。その他、本発明においては難燃剤、グラスフ
ァイバーやカーボンファイバー等の補強剤、各種染料や
顔料等の着色剤および無機質充填剤等を添加することも
可能である。
しては、熱可塑性を有する高分子物質、例えば、ポリエ
チレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類及びその
共重合物類、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリ塩化ビニル、アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン共重合物、メタクリル酸メチル−ブタジエン−
スチレン共重合物等のビニル系高分子及びその共重合物
類、ポリビスフェノールＡカーボネート等のポリカーボ
ネート類、ポリエチレンオキサイド、ポリオキシメチレ
ン等のポリエーテル類及びこれらの混合物を挙げること
ができるが、中でも特にポリエチレンオキサイド、メタ
クリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合物等が組
成物との親和性が良好であり好適である。組成物と熱可
塑性樹脂（Ｃ）との混合比率は、組成物100重量部に対
して熱可塑性樹脂（Ｃ）５〜40重量部の範囲であり、熱
可塑性樹脂（Ｃ）の配合が５重量部未満では熱圧成形時
における混合物の流動性が悪く、また、40重量部を越え
ると、機械的強度の低下が著しく成形品としての良好な
強度が保持できない。組成物と熱可塑性樹脂（Ｃ）の混
合方法については特に限定されないが、例えば、ブレン
ダー、ニーダー、ミキシングロール、バンバリーミキサ
ーなどの混練機を用いて行い、混合物となすことができ
る。この際、重合性二重結合の種類によってはラジカル
重合開始剤（Ｄ）を少量添加することにより硬化を促進
することもできる。重合開始剤としては、ジクミルパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソ
ブチロニトリル、クメンハイドロパーオキサイド等が使
用される。その他、本発明においては難燃剤、グラスフ
ァイバーやカーボンファイバー等の補強剤、各種染料や
顔料等の着色剤および無機質充填剤等を添加することも
可能である。
次に前述の如くして得られる混合物を、成形用金型にフ
ォーミングして、80〜180℃で熱圧することによりプラ
スチック様木質系成形品が得られる。加熱温度が80℃未
満では、オリゴエステル化木質材（Ａ）は可塑化しな
く、また、180℃を越えるとオリゴエステル化木質材
（Ａ）の熱分解がおこるので良くない。圧力は一般的に
は10kg・f/cm2以上であり、熱圧時間は0.5〜30分が好ま
しい。これらの熱圧条件下では木質材成分の可塑化が起
こると同時に、オリゴエステル化木質材（Ａ）中の二重
結合及びオリゴマー（Ｂ）中の二重結合が重合して架橋
し、オリゴエステル化木質材（Ａ）とオリゴマー（Ｂ）
との間に強固な化学結合ができ、系全体として強固な網
目構造が形成される。本発明においては、非常に複雑な
形状の金型においても良好な成形品が得られるのであ
る。一方、組成物に熱可塑性樹脂（Ｃ）を、添加してい
ない系をドーナツのような複雑な形状の成形用金型で成
形すると、熱圧成形時の熱収縮応力により割れが生じ、
良好な成形品は得られない。また、本発明の製造法で用
いる混合物は熱圧による木質材成分の流動性が優れてい
るため、射出成形によっても成形が可能であることが分
かった。
ォーミングして、80〜180℃で熱圧することによりプラ
スチック様木質系成形品が得られる。加熱温度が80℃未
満では、オリゴエステル化木質材（Ａ）は可塑化しな
く、また、180℃を越えるとオリゴエステル化木質材
（Ａ）の熱分解がおこるので良くない。圧力は一般的に
は10kg・f/cm2以上であり、熱圧時間は0.5〜30分が好ま
しい。これらの熱圧条件下では木質材成分の可塑化が起
こると同時に、オリゴエステル化木質材（Ａ）中の二重
結合及びオリゴマー（Ｂ）中の二重結合が重合して架橋
し、オリゴエステル化木質材（Ａ）とオリゴマー（Ｂ）
との間に強固な化学結合ができ、系全体として強固な網
目構造が形成される。本発明においては、非常に複雑な
形状の金型においても良好な成形品が得られるのであ
る。一方、組成物に熱可塑性樹脂（Ｃ）を、添加してい
ない系をドーナツのような複雑な形状の成形用金型で成
形すると、熱圧成形時の熱収縮応力により割れが生じ、
良好な成形品は得られない。また、本発明の製造法で用
いる混合物は熱圧による木質材成分の流動性が優れてい
るため、射出成形によっても成形が可能であることが分
かった。
以上の如く、重合性二重結合を有するオリゴエステル化
木質材（Ａ）と重合性二重結合を有するオリゴマー
（Ｂ）からなり、かつ前記（Ａ）と（Ｂ）との配合割合
が重量比で50:50〜90:10である組成物100重量部に、熱
可塑性樹脂（Ｃ）５〜40重量部を混合することにより、
得られる混合物は熱圧による木質材成分の流動性が良好
となり、優れた成形性を示し、該混合物を熱圧すること
により得られる成形品は熱圧成形中に熱収縮応力等によ
る成形品の割れがなく、多量の木質材成分を含有してい
るにもかかわらず均質で美麗なプラスチック様であり、
成形品としての良好な機械的強度を有しているものであ
る。本発明で用い得る混合物は各種形状の成形が可能で
あり、得られた成形品は、電気絶縁材料、工業用部品材
料、建築用材料等多くの分野での利用に好適である。更
に、本発明は木材工業における工業廃棄物としての木質
材や未利用木質材の有効利用が図れるという利点を有し
ており工業的に極めて有用である。
木質材（Ａ）と重合性二重結合を有するオリゴマー
（Ｂ）からなり、かつ前記（Ａ）と（Ｂ）との配合割合
が重量比で50:50〜90:10である組成物100重量部に、熱
可塑性樹脂（Ｃ）５〜40重量部を混合することにより、
得られる混合物は熱圧による木質材成分の流動性が良好
となり、優れた成形性を示し、該混合物を熱圧すること
により得られる成形品は熱圧成形中に熱収縮応力等によ
る成形品の割れがなく、多量の木質材成分を含有してい
るにもかかわらず均質で美麗なプラスチック様であり、
成形品としての良好な機械的強度を有しているものであ
る。本発明で用い得る混合物は各種形状の成形が可能で
あり、得られた成形品は、電気絶縁材料、工業用部品材
料、建築用材料等多くの分野での利用に好適である。更
に、本発明は木材工業における工業廃棄物としての木質
材や未利用木質材の有効利用が図れるという利点を有し
ており工業的に極めて有用である。
以下、本発明を実施例、比較例及び製造例によって更に
具体的に説明するが、本発明はこれに制限されるもので
はない。以下に記載する「部」は「重量部」を表わす。
本発明において使用する組成物の製造例について述べ
る。
具体的に説明するが、本発明はこれに制限されるもので
はない。以下に記載する「部」は「重量部」を表わす。
本発明において使用する組成物の製造例について述べ
る。
製造例１ 木質材として24メッシュ篩を通過した赤松材の乾燥木粉
100.0部、無水マレイン酸26.5部を乾燥機、還流冷却器
を取り付けた反応釜に添加して、120℃で１時間撹拌
し、次に無水マレイン酸に対して1.3モル倍のアリルグ
リシジルエーテル40.1部を約15分かけて滴下した。滴下
後、同温度で７時間交互付加エステル化反応を行い組成
物Ｉを得た。系の最終残存酸価は0.37eq/kgであった。
この組成物から一部取り出して分析した結果、組成物は
重合性二重結合を有するオリゴエステル化木材と重合性
二重結合を有するオリゴマーからなり、該オリゴエステ
ル化木材の木材に付加された無水マレイン酸とアリルグ
リシジルエーテルの総付加率は木材を基準として35.1重
量％であった。また、無水マレイン酸とアリルグリシジ
ルエーテルから得られる該オリゴマーは木材細胞壁内外
に存在し、その量は木材を基準として33.6重量％であっ
た。したがって、組成物Ｉのオリゴエステル化木材とオ
リゴマーの量的関係は80.1:19.9であった。
100.0部、無水マレイン酸26.5部を乾燥機、還流冷却器
を取り付けた反応釜に添加して、120℃で１時間撹拌
し、次に無水マレイン酸に対して1.3モル倍のアリルグ
リシジルエーテル40.1部を約15分かけて滴下した。滴下
後、同温度で７時間交互付加エステル化反応を行い組成
物Ｉを得た。系の最終残存酸価は0.37eq/kgであった。
この組成物から一部取り出して分析した結果、組成物は
重合性二重結合を有するオリゴエステル化木材と重合性
二重結合を有するオリゴマーからなり、該オリゴエステ
ル化木材の木材に付加された無水マレイン酸とアリルグ
リシジルエーテルの総付加率は木材を基準として35.1重
量％であった。また、無水マレイン酸とアリルグリシジ
ルエーテルから得られる該オリゴマーは木材細胞壁内外
に存在し、その量は木材を基準として33.6重量％であっ
た。したがって、組成物Ｉのオリゴエステル化木材とオ
リゴマーの量的関係は80.1:19.9であった。
実施例１〜４及び比較例１〜２ 製造例１で得られた組成物Ｉにメタクリル酸メチル−ブ
タジエン−スチレン共重合体（MBS樹脂：鐘淵化学製）
及びジクミルパーオキサイドを第１表に示す配合で添加
し、ミキシングロールで均一に混合して混合物となし
た。得られた混合物の熱圧流動性を試験する為に該混合
物5gをプレス機の熱盤間に挿入し、熱圧した後該混合物
の熱圧流動面積を測定して成形性の評価とした。即ち、
熱圧流動面積が大きいほど混合物の成形性が優れてい
る。尚、熱圧条件は温度150℃、圧力はシリンダー径30c
mでゲージ圧50kg・f/cm2、熱圧時間２分で行なった。ま
た、該混合物を成形用金型の中に均一にフォーミングし
て、次にこの金型をプレス機の熱盤間に挿入し熱圧成形
を行なった。熱圧条件は温度150℃、圧力270kg・f/c
m2、時間30分であった。熱圧成形後、それぞれ厚さ約3m
mと7mmのプラスチック様木質系成形品を得た。実施例１
〜４及び比較例１〜２で得られた木質系成形品から試料
を切断して物性試験に共した。この物性試験の結果を第
１表に示す。尚、物性試験の試験方法は下記ASTMに準じ
て行なった。
タジエン−スチレン共重合体（MBS樹脂：鐘淵化学製）
及びジクミルパーオキサイドを第１表に示す配合で添加
し、ミキシングロールで均一に混合して混合物となし
た。得られた混合物の熱圧流動性を試験する為に該混合
物5gをプレス機の熱盤間に挿入し、熱圧した後該混合物
の熱圧流動面積を測定して成形性の評価とした。即ち、
熱圧流動面積が大きいほど混合物の成形性が優れてい
る。尚、熱圧条件は温度150℃、圧力はシリンダー径30c
mでゲージ圧50kg・f/cm2、熱圧時間２分で行なった。ま
た、該混合物を成形用金型の中に均一にフォーミングし
て、次にこの金型をプレス機の熱盤間に挿入し熱圧成形
を行なった。熱圧条件は温度150℃、圧力270kg・f/c
m2、時間30分であった。熱圧成形後、それぞれ厚さ約3m
mと7mmのプラスチック様木質系成形品を得た。実施例１
〜４及び比較例１〜２で得られた木質系成形品から試料
を切断して物性試験に共した。この物性試験の結果を第
１表に示す。尚、物性試験の試験方法は下記ASTMに準じ
て行なった。
引張り強度:ASTM D638−68 曲げ試験 :ASTM D790−66 第１表から明らかな如く、実施例１〜４の本発明の製造
法において使用する組成物ＩとMBS樹脂の混合物は、比
較例１の組成物ＩにMBS樹脂を添加しないものに対して
熱圧流動性が優れている為に成形性が容易である。ま
た、実施例１〜４の本発明の製造法によるプラスチック
様木質系成形品はMBS樹脂を添加していない比較例１に
比べて、成形品の引張り伸び率が高く、適度な伸びを有
する為に、熱圧成形時に熱収縮応力等による割れが防止
でき、成形加工性が良好である。さらに実施例１〜４で
得られた本発明の製造法によるプラスチック様木質系成
形品は、MBS樹脂の添加量が多過ぎる比較例２に比べて
成形品としての機械的強度に優れ、本発明の効果が認め
られることは明らかである。
法において使用する組成物ＩとMBS樹脂の混合物は、比
較例１の組成物ＩにMBS樹脂を添加しないものに対して
熱圧流動性が優れている為に成形性が容易である。ま
た、実施例１〜４の本発明の製造法によるプラスチック
様木質系成形品はMBS樹脂を添加していない比較例１に
比べて、成形品の引張り伸び率が高く、適度な伸びを有
する為に、熱圧成形時に熱収縮応力等による割れが防止
でき、成形加工性が良好である。さらに実施例１〜４で
得られた本発明の製造法によるプラスチック様木質系成
形品は、MBS樹脂の添加量が多過ぎる比較例２に比べて
成形品としての機械的強度に優れ、本発明の効果が認め
られることは明らかである。
製造例２ 木質材として24メッシュ篩を通過した赤松材の乾燥木粉
100.0部、無水フタル酸29.7部を乾燥機、還流冷却器を
取り付けた反応釜に添加して、150℃で１時間撹拌し、
次に、無水フタル酸に対し1.3モル倍のグリシジルメタ
クリレート37.0部を90℃で約15分かけて滴下した。滴下
後、同温度で７時間交互付加エステル化反応を行い組成
物IIを得た。
100.0部、無水フタル酸29.7部を乾燥機、還流冷却器を
取り付けた反応釜に添加して、150℃で１時間撹拌し、
次に、無水フタル酸に対し1.3モル倍のグリシジルメタ
クリレート37.0部を90℃で約15分かけて滴下した。滴下
後、同温度で７時間交互付加エステル化反応を行い組成
物IIを得た。
製造例３ 木質材として24メッシュ篩を通過した赤松材の乾燥木粉
100.0部、無水マレイン酸22.0部を撹拌機、還流冷却器
を取り付けた反応釜に添加して、120℃で１時間撹拌
し、次に無水マレイン酸に対して1.4モル倍のグリシジ
ルメタクリレート44.7部を110℃で約15分かけて滴下し
た。滴下後、同温度で７時間交互付加エステル化反応を
行い組成物IIIを得た。
100.0部、無水マレイン酸22.0部を撹拌機、還流冷却器
を取り付けた反応釜に添加して、120℃で１時間撹拌
し、次に無水マレイン酸に対して1.4モル倍のグリシジ
ルメタクリレート44.7部を110℃で約15分かけて滴下し
た。滴下後、同温度で７時間交互付加エステル化反応を
行い組成物IIIを得た。
製造例４ 木質材として100メッシュの乾燥されたモミガラ粉末10
0.0部、無水マレイン酸26.5部及びアリルグリシジルエ
ーテル40.1部を用いる以外は製造例１と同様にして交互
付加エステル化反応を行い組成物IVを得た。
0.0部、無水マレイン酸26.5部及びアリルグリシジルエ
ーテル40.1部を用いる以外は製造例１と同様にして交互
付加エステル化反応を行い組成物IVを得た。
実施例５〜８及び比較例３ 製造例１〜４で得られた組成物Ｉ、II、III、IVにMBS樹
脂、或はポリエチレンオキサイド樹脂（PEO樹脂、分子
量50万、製鉄化学製）、及びジクミルパーオキサイドを
第２表に示す配合で添加し、ミキシングロールで均一に
混合して混合物となした。該混合物を成形用金型の中に
均一にフォーミングして、次に、この金型をプレス機の
熱盤間に挿入し熱圧成形を行なった。熱圧条件は温度15
0℃、圧力270kg・f/cm2、時間30分であった。熱圧成形
後、それぞれ、厚さ3mmと7mmのプラスチック様木質系成
形品を得た。実施例５〜８及び比較例３で得られた木質
系成形品から試料を切断して物性試験に供した。この物
性試験の結果を第２表に示す。尚、物性試験の試験方法
は前記ASTMに準じて行なった。
脂、或はポリエチレンオキサイド樹脂（PEO樹脂、分子
量50万、製鉄化学製）、及びジクミルパーオキサイドを
第２表に示す配合で添加し、ミキシングロールで均一に
混合して混合物となした。該混合物を成形用金型の中に
均一にフォーミングして、次に、この金型をプレス機の
熱盤間に挿入し熱圧成形を行なった。熱圧条件は温度15
0℃、圧力270kg・f/cm2、時間30分であった。熱圧成形
後、それぞれ、厚さ3mmと7mmのプラスチック様木質系成
形品を得た。実施例５〜８及び比較例３で得られた木質
系成形品から試料を切断して物性試験に供した。この物
性試験の結果を第２表に示す。尚、物性試験の試験方法
は前記ASTMに準じて行なった。
第２表から明らかな如く、実施例５〜８の本発明の製造
法において使用する組成物Ｉ〜IVとMBS樹脂或はPEO樹脂
の混合物は、比較例３の組成物IIに、MBS樹脂或はPEO樹
脂を添加しないものに対して熱圧流動性が優れている為
に成形性が容易である。また、実施例５〜８の本発明の
製造法によるプラスチック様木質系成形品は比較例３に
比べて、成形品の引張り伸び率が高く、適度な伸びを有
する為、熱圧成形中における熱収縮応力等による割れが
防止でき、成形加工性が良好である。以上のことから、
本発明の効果が認められることは明らかである。
法において使用する組成物Ｉ〜IVとMBS樹脂或はPEO樹脂
の混合物は、比較例３の組成物IIに、MBS樹脂或はPEO樹
脂を添加しないものに対して熱圧流動性が優れている為
に成形性が容易である。また、実施例５〜８の本発明の
製造法によるプラスチック様木質系成形品は比較例３に
比べて、成形品の引張り伸び率が高く、適度な伸びを有
する為、熱圧成形中における熱収縮応力等による割れが
防止でき、成形加工性が良好である。以上のことから、
本発明の効果が認められることは明らかである。
Claims (1)
- 【請求項１】木質材成分中の水酸基に多塩基酸無水物と
重合性二重結合を有するモノエポキシ化合物が交互に付
加した重合性二重結合を有するオリゴエステル化木質材
（Ａ）と、多塩基酸無水物と重合性二重結合を有するモ
ノエポキシ化合物から得られる重合性二重結合を有する
オリゴマー（Ｂ）からなり、かつ、前記（Ａ）と（Ｂ）
との配合割合が50:50〜90:10である組成物100重量部
に、熱可塑性樹脂（Ｃ）５〜40重量部を添加してなる混
合物を熱圧成形することを特徴とするプラスチック様木
質系成形品の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17912788A JPH0670111B2 (ja) | 1988-07-20 | 1988-07-20 | プラスチック様木質系成形品の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17912788A JPH0670111B2 (ja) | 1988-07-20 | 1988-07-20 | プラスチック様木質系成形品の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0229422A JPH0229422A (ja) | 1990-01-31 |
| JPH0670111B2 true JPH0670111B2 (ja) | 1994-09-07 |
Family
ID=16060463
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17912788A Expired - Lifetime JPH0670111B2 (ja) | 1988-07-20 | 1988-07-20 | プラスチック様木質系成形品の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0670111B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10309727A (ja) * | 1997-05-13 | 1998-11-24 | M R C Du Pont Kk | 木質様成形物、その製造方法、及び成形物用組成物 |
| JP6432812B1 (ja) * | 2018-06-14 | 2018-12-05 | 實 上田 | 改質ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法およびその成形体 |
-
1988
- 1988-07-20 JP JP17912788A patent/JPH0670111B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0229422A (ja) | 1990-01-31 |
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