JPH0670237B2 - 冷凍機油 - Google Patents
冷凍機油Info
- Publication number
- JPH0670237B2 JPH0670237B2 JP61136076A JP13607686A JPH0670237B2 JP H0670237 B2 JPH0670237 B2 JP H0670237B2 JP 61136076 A JP61136076 A JP 61136076A JP 13607686 A JP13607686 A JP 13607686A JP H0670237 B2 JPH0670237 B2 JP H0670237B2
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- oil
- ester
- oils
- refrigerating machine
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は冷凍機油に関し、詳しくはフロン存在下におい
てフロンを分解せず（以下、フロン安定性という）、
鉄、銅、アルミニウムなどの金属を腐食せず、またそれ
自体の安定性にすぐれた冷凍機油に関するものである。
てフロンを分解せず（以下、フロン安定性という）、
鉄、銅、アルミニウムなどの金属を腐食せず、またそれ
自体の安定性にすぐれた冷凍機油に関するものである。
近年、冷凍および冷蔵産業、各種産業機器の高度化に伴
なう冷却あるいは廃エネルギーの有効利用などの広範な
分野において、フロンの利用がはかられている。これら
の具体的な例としては、冷凍機、冷房機器をはじめ、変
圧器、整流器などの絶縁油の冷却、フロンタービンなど
がある。これらのフロンを利用する機器においては、油
とフロンとの反応あるいはフロンの熱分解により生じる
塩化水素による装置の金属部分の腐食や油の劣化などが
問題となつている。
なう冷却あるいは廃エネルギーの有効利用などの広範な
分野において、フロンの利用がはかられている。これら
の具体的な例としては、冷凍機、冷房機器をはじめ、変
圧器、整流器などの絶縁油の冷却、フロンタービンなど
がある。これらのフロンを利用する機器においては、油
とフロンとの反応あるいはフロンの熱分解により生じる
塩化水素による装置の金属部分の腐食や油の劣化などが
問題となつている。
従来、冷凍機油にはナフテン系鉱油やアルキルベンゼン
系油、ポリエーテル系油などの合成油が使用されている
が、フロン安定性が十分とはいえない。そこで、塩化水
素補捉剤として、フエニルグリシジルエーテルなどのグ
リシジルエーテル、エポキシ化脂肪酸エステル、エポキ
シ化植物油などを添加することが試みられている（特公
昭57-42119号、特公昭60-19352号、特開昭57-177097
号、特開昭59-102990号、特開昭59-117590号および特開
昭60-130696号）。また、アクリル酸グリシジルエステ
ルなどを添加することも試みられている（特開昭59-911
98号）。しかし、これらのエポキシ化合物のいくつかは
皮膚に対して強い刺激性を有するために、使用すること
は好ましくない。
系油、ポリエーテル系油などの合成油が使用されている
が、フロン安定性が十分とはいえない。そこで、塩化水
素補捉剤として、フエニルグリシジルエーテルなどのグ
リシジルエーテル、エポキシ化脂肪酸エステル、エポキ
シ化植物油などを添加することが試みられている（特公
昭57-42119号、特公昭60-19352号、特開昭57-177097
号、特開昭59-102990号、特開昭59-117590号および特開
昭60-130696号）。また、アクリル酸グリシジルエステ
ルなどを添加することも試みられている（特開昭59-911
98号）。しかし、これらのエポキシ化合物のいくつかは
皮膚に対して強い刺激性を有するために、使用すること
は好ましくない。
近年、冷凍機の高効率化に伴なつて冷凍機油の熱安定性
が重視されるようになり、冷凍機油として多価アルコー
ルエステルが用いられるようになつてきている。エステ
ル系油は、ナフテン系鉱油やアルキルベンゼン系油に比
して、潤滑性および高温における安定性において大きな
優位性を持つている。しかし、エステル系油はナフテン
系鉱油やアルキルベンゼン系油よりも更に高温で使用さ
れるため、高温における安定性にまさるエステル系油と
いえどもフロン安定性が十分でなく、装置の金属部分の
腐食を抑制することは難かしくなつている。この点を解
決するために添加剤の使用が試みられている（特開昭55
-155093号、特開昭58-15592号）が、添加剤のエステル
系油に対する溶解性が十分でなかつたり、添加剤の熱安
定性がエステル系油より劣つたりして、過酷な条件にお
いては満足すべき効果を発揮していない。すなわち、従
来から添加剤として通常使用されているエポキシ化合物
をエステル系油に添加しても十分に金属部分の腐食を抑
制することは難かしい。
が重視されるようになり、冷凍機油として多価アルコー
ルエステルが用いられるようになつてきている。エステ
ル系油は、ナフテン系鉱油やアルキルベンゼン系油に比
して、潤滑性および高温における安定性において大きな
優位性を持つている。しかし、エステル系油はナフテン
系鉱油やアルキルベンゼン系油よりも更に高温で使用さ
れるため、高温における安定性にまさるエステル系油と
いえどもフロン安定性が十分でなく、装置の金属部分の
腐食を抑制することは難かしくなつている。この点を解
決するために添加剤の使用が試みられている（特開昭55
-155093号、特開昭58-15592号）が、添加剤のエステル
系油に対する溶解性が十分でなかつたり、添加剤の熱安
定性がエステル系油より劣つたりして、過酷な条件にお
いては満足すべき効果を発揮していない。すなわち、従
来から添加剤として通常使用されているエポキシ化合物
をエステル系油に添加しても十分に金属部分の腐食を抑
制することは難かしい。
過酷な条件下に長期間運転を継続しなければならない冷
凍機に用いる冷凍機油に求められる性能としては、潤滑
性はもとよりのこと高温における安定性とフロン安定性
があげられる。
凍機に用いる冷凍機油に求められる性能としては、潤滑
性はもとよりのこと高温における安定性とフロン安定性
があげられる。
本発明の目的は、過酷な条件下においてもフロンを安定
化させて装置の金属部分の腐食を抑制することができる
冷凍機油を、基油との相溶性にすぐれる新規な添加剤の
利用により、提供するものである。
化させて装置の金属部分の腐食を抑制することができる
冷凍機油を、基油との相溶性にすぐれる新規な添加剤の
利用により、提供するものである。
本発明者らはエステル系冷凍油についてフロン安定性を
向上させるとともに装置の金属腐食を抑制する添加剤に
ついて鋭意検討した結果、脂肪酸のグリシジルエステル
が有効なことを見い出して本発明を完成するにいたつ
た。
向上させるとともに装置の金属腐食を抑制する添加剤に
ついて鋭意検討した結果、脂肪酸のグリシジルエステル
が有効なことを見い出して本発明を完成するにいたつ
た。
すなわち本発明は、多価アルコールエステルまたは多価
アルコールエステルと鉱油もしくは合成油との混合物に
炭素数８〜18の直鎖もしくは側鎖飽和脂肪酸または炭素
数14〜18の直鎖不飽和脂肪酸のグリシジルエステルを0.
05〜10重量％添加したことを特徴とする冷凍機油であ
る。
アルコールエステルと鉱油もしくは合成油との混合物に
炭素数８〜18の直鎖もしくは側鎖飽和脂肪酸または炭素
数14〜18の直鎖不飽和脂肪酸のグリシジルエステルを0.
05〜10重量％添加したことを特徴とする冷凍機油であ
る。
本発明における多価アルコールエステルとしては、多価
アルコールとモノカルボン酸とのエステル（特開昭56-1
33421号）、多価アルコールとジカルボン酸およびモノ
カルボン酸とからなるエステル（特開昭59-164393号）
などがある。これらエステルにおける多価アルコール
は、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールな
どのネオペンチルポリオールが好ましい。
アルコールとモノカルボン酸とのエステル（特開昭56-1
33421号）、多価アルコールとジカルボン酸およびモノ
カルボン酸とからなるエステル（特開昭59-164393号）
などがある。これらエステルにおける多価アルコール
は、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールな
どのネオペンチルポリオールが好ましい。
また、多価アルコールエステルと共に用いることのでき
る鉱油または合成油は、一般に潤滑油として用いられる
ナフテン系、パラフイン系などの鉱油またはポリエーテ
ル系、アルキルベンゼン系、ポリオレフイン系などの合
成油である。
る鉱油または合成油は、一般に潤滑油として用いられる
ナフテン系、パラフイン系などの鉱油またはポリエーテ
ル系、アルキルベンゼン系、ポリオレフイン系などの合
成油である。
本発明において用いる脂肪酸グリシジルエステルを構成
する脂肪酸は、炭素数８〜18の直鎖もしくは側鎖飽和脂
肪酸または炭素数14〜18の直鎖不飽和脂肪酸である。炭
素数がこれより小さい脂肪酸のグリシジルエステルはエ
ステル系基油に対する溶解性が十分でなく、また、場合
によつては皮膚刺激性を有することがあり、好ましくな
い。炭素数が前記より大きい脂肪酸のグリシジルエステ
ルはエステル系基油に溶解させた場合に低温下で白濁を
生じることがあり、好ましくない。これら脂肪酸の具体
的な例としては、カプリル酸、２−エチルヘキサン、ノ
ナン酸、イソノナン酸、2,2−ジメチルノナン酸、カプ
リン酸、３−メチルデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、イソステアリン酸、テトラデセン酸、パルミトオレ
イン酸、オレイン酸、リノール酸などがあげられる。
する脂肪酸は、炭素数８〜18の直鎖もしくは側鎖飽和脂
肪酸または炭素数14〜18の直鎖不飽和脂肪酸である。炭
素数がこれより小さい脂肪酸のグリシジルエステルはエ
ステル系基油に対する溶解性が十分でなく、また、場合
によつては皮膚刺激性を有することがあり、好ましくな
い。炭素数が前記より大きい脂肪酸のグリシジルエステ
ルはエステル系基油に溶解させた場合に低温下で白濁を
生じることがあり、好ましくない。これら脂肪酸の具体
的な例としては、カプリル酸、２−エチルヘキサン、ノ
ナン酸、イソノナン酸、2,2−ジメチルノナン酸、カプ
リン酸、３−メチルデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、イソステアリン酸、テトラデセン酸、パルミトオレ
イン酸、オレイン酸、リノール酸などがあげられる。
本発明における脂肪酸グリシジルエステルの添加量はエ
ステル系基油に対して0.05〜10重量％、好ましくは0.2
〜４重量％である。0.05重量％より少ないと目的とする
効果を得ることができないし、また10重量％より多いと
低温で白濁する場合があり、好ましくない。
ステル系基油に対して0.05〜10重量％、好ましくは0.2
〜４重量％である。0.05重量％より少ないと目的とする
効果を得ることができないし、また10重量％より多いと
低温で白濁する場合があり、好ましくない。
本発明の脂肪酸グリシジルエステルは、酸化防止剤、摩
耗防止剤などの他の添加剤と共に用いることもできる。
耗防止剤などの他の添加剤と共に用いることもできる。
本発明の冷凍機油は、フロンを利用する全ての冷凍機に
巾広く用いることが可能である。
巾広く用いることが可能である。
本発明において脂肪酸グリシジルエステルがフロン存在
下の系を安定化する理由は、分子内のエポキシ基がフロ
ンの分解によつて生成する塩化水素を補捉するためと考
えられる。多価アルコールエステルに対して本発明の脂
肪酸グリシジルエステルが特に効果的である理由は明ら
かではないが、これらの化合物の化学構造が類似してお
り、相溶性にすぐれていることが一因であると考えられ
る。
下の系を安定化する理由は、分子内のエポキシ基がフロ
ンの分解によつて生成する塩化水素を補捉するためと考
えられる。多価アルコールエステルに対して本発明の脂
肪酸グリシジルエステルが特に効果的である理由は明ら
かではないが、これらの化合物の化学構造が類似してお
り、相溶性にすぐれていることが一因であると考えられ
る。
本発明の多価アルコールエステル系油と脂肪酸グリシジ
ルエステルとからなる冷凍機油は、潤滑性および熱安定
性にすぐれているだけでなく、フロン安定性も改善され
た冷凍機油である。したがつて、本発明の冷凍機油を用
いることにより冷凍機を過酷な条件下に長時間にわたつ
て問題なく運転することが可能である。
ルエステルとからなる冷凍機油は、潤滑性および熱安定
性にすぐれているだけでなく、フロン安定性も改善され
た冷凍機油である。したがつて、本発明の冷凍機油を用
いることにより冷凍機を過酷な条件下に長時間にわたつ
て問題なく運転することが可能である。
本発明を実施例により説明する。
実施例および比較例において用いたエステル油、鉱油お
よびアルキルベンゼンを表１に示した。
よびアルキルベンゼンを表１に示した。
実施例および比較例において用いた脂肪酸グリシジルエ
ステルおよび他のエポキシ化合物を表２に示した。
ステルおよび他のエポキシ化合物を表２に示した。
表１の基油あるいはそれらの混合物に表２の添加剤を添
加して冷凍機油を調製し、得られた冷凍機油をシールド
チユーブテストにより評価した。
加して冷凍機油を調製し、得られた冷凍機油をシールド
チユーブテストにより評価した。
シールトチユーブテスト： ガラス管（内径6mm、肉厚2mm）に冷凍機油0.6ml、銅棒
（２×50mm）、鋼棒（２×50mm）およびアルミニウ
ム箔（２×30mm）を入れ、次に−60℃の冷却浴中でフロ
ン−22（クロロジフルオロメタン）を入れて封管し、20
0℃で５日間の加熱試験を行つた後、試料の色相の変
化、塩化水素の存在量、銅メツキ現象の有無、銅棒の腐
食状態および鋼棒の腐食状態について測定した。
（２×50mm）、鋼棒（２×50mm）およびアルミニウ
ム箔（２×30mm）を入れ、次に−60℃の冷却浴中でフロ
ン−22（クロロジフルオロメタン）を入れて封管し、20
0℃で５日間の加熱試験を行つた後、試料の色相の変
化、塩化水素の存在量、銅メツキ現象の有無、銅棒の腐
食状態および鋼棒の腐食状態について測定した。
また、各冷凍機油の−20℃における性状を観察した。
試験した組成および得られた結果を表３にまとめて示
す。表３において各試験における符号はつぎのとおりで
ある。
す。表３において各試験における符号はつぎのとおりで
ある。
色相の変化は加熱試験前後における色相〔１（淡色、最
良）〜10（濃色、最悪）の10段階評価〕の差を表わし、
数字の小さいほど良好である。
良）〜10（濃色、最悪）の10段階評価〕の差を表わし、
数字の小さいほど良好である。
塩化水素存在量は、少ないほど良好である。
○:25ppm未満 △:25〜100ppm ×:100ppm超過 銅メツキ現象は鋼棒のメツキ度合で、認められないもの
が良好である。
が良好である。
◎：認められない ○：極く軽微 △：軽度 ×：多大 銅および鋼の腐食は、少ないほど良好である。
○：ほとんど認められない △：軽度の腐食 ×：激しい腐食 冷凍機油の‐20℃における性状は、透明な液体が良好で
ある。
ある。
○：透明液体 ×：白濁液状 表３に示した結果から明らかなように、本発明の冷凍機
油はいずれも比較のものに比して、色相の変化、塩化水
素の存在量、銅メツキ現象、銅の腐食、鋼の腐食および
低温における性状のすべての項目においてすぐれ、極め
て良好なフロン安定性を有していることがわかる。
油はいずれも比較のものに比して、色相の変化、塩化水
素の存在量、銅メツキ現象、銅の腐食、鋼の腐食および
低温における性状のすべての項目においてすぐれ、極め
て良好なフロン安定性を有していることがわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 129:70） Ｃ１０Ｎ 30:12 30:20 40:30
Claims (1)
- 【請求項１】多価アルコールエステルまたは多価アルコ
ールエステルと鉱油もしくは合成油との混合物に炭素数
８〜18の直鎖もしくは側鎖飽和脂肪酸または炭素数14〜
18の直鎖不飽和脂肪酸のグリシジルエステルを0.05〜10
重量％添加したことを特徴とする冷凍機油。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61136076A JPH0670237B2 (ja) | 1986-06-13 | 1986-06-13 | 冷凍機油 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61136076A JPH0670237B2 (ja) | 1986-06-13 | 1986-06-13 | 冷凍機油 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62292895A JPS62292895A (ja) | 1987-12-19 |
| JPH0670237B2 true JPH0670237B2 (ja) | 1994-09-07 |
Family
ID=15166672
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61136076A Expired - Fee Related JPH0670237B2 (ja) | 1986-06-13 | 1986-06-13 | 冷凍機油 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0670237B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100859616B1 (ko) * | 2001-03-01 | 2008-09-23 | 크로다 인터내셔날 피엘씨 | 냉장고 윤활제 조성물 |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0422185B2 (en) * | 1989-04-25 | 2008-08-06 | The Lubrizol Corporation | Liquid compositions containing carboxylic esters |
| JP2801703B2 (ja) * | 1989-09-01 | 1998-09-21 | 花王株式会社 | 冷凍機油 |
| US7052626B1 (en) * | 1989-12-28 | 2006-05-30 | Nippon Mitsubishi Oil Corporation | Fluid compositions containing refrigeration oils and chlorine-free fluorocarbon refrigerants |
| US6998065B1 (en) * | 1989-12-28 | 2006-02-14 | Nippon Mitsubishi Oil Corporation | Fluid compositions containing refrigerator oils and chlorine-free fluorocarbon refrigerants |
| US6582621B1 (en) | 1989-12-28 | 2003-06-24 | Nippon Mitsubishi Oil Corporation | Refrigerator oils for use with chlorine-free fluorocarbon refrigerants |
| JP2573111B2 (ja) * | 1990-09-12 | 1997-01-22 | 花王 株式会社 | 冷凍機作動流体用組成物 |
| JP2967574B2 (ja) * | 1990-11-16 | 1999-10-25 | 株式会社日立製作所 | 冷凍装置 |
| JP3142321B2 (ja) * | 1991-09-03 | 2001-03-07 | 日石三菱株式会社 | 冷凍機油組成物 |
| US5554311A (en) * | 1992-02-18 | 1996-09-10 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Lubricant for refrigerating machine employing refrigerant comprising hydrofluoroethane |
| JPH10505623A (ja) * | 1994-09-07 | 1998-06-02 | ウイトコ・コーポレーション | 不混和冷媒と併用するための強化型炭化水素潤滑剤 |
| WO2005012467A1 (ja) * | 2003-08-01 | 2005-02-10 | Nippon Oil Corporation | 冷凍機油組成物 |
| US7959824B2 (en) | 2003-08-01 | 2011-06-14 | Nippon Oil Corporation | Refrigerating machine oil composition |
| JP4493373B2 (ja) * | 2004-03-04 | 2010-06-30 | 新日本石油株式会社 | 冷凍機油組成物 |
| US10351793B2 (en) | 2015-02-20 | 2019-07-16 | Jxtg Nippon Oil & Energy Corporation | Refrigerator oil and working fluid composition for refrigerators |
| CN108865341B (zh) * | 2017-05-09 | 2021-12-24 | 日本太阳石油株式会社 | 冷冻机油组合物以及制冷机用工作流体 |
| CN110016377A (zh) * | 2018-01-10 | 2019-07-16 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种合成冷冻机油组合物及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2327307A1 (fr) * | 1972-12-21 | 1977-05-06 | Chevron Res | Nouveau fluide frigorigene contenant un lubrifiant alkylbenzenique a chaine alkylique ramifiee |
-
1986
- 1986-06-13 JP JP61136076A patent/JPH0670237B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100859616B1 (ko) * | 2001-03-01 | 2008-09-23 | 크로다 인터내셔날 피엘씨 | 냉장고 윤활제 조성물 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62292895A (ja) | 1987-12-19 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |