JPH0671436B2 - 光学活性１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノ−ルの生化学的製法 - Google Patents
光学活性１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノ−ルの生化学的製法Info
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- JPH0671436B2 JPH0671436B2 JP16955585A JP16955585A JPH0671436B2 JP H0671436 B2 JPH0671436 B2 JP H0671436B2 JP 16955585 A JP16955585 A JP 16955585A JP 16955585 A JP16955585 A JP 16955585A JP H0671436 B2 JPH0671436 B2 JP H0671436B2
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、光学活性１−エチニル−２−メチル−２−ペ
ンテノールの生化学的製法に関する。
ンテノールの生化学的製法に関する。
従来技術および問題点 １−エチニル−２−メチル−２−ペンテノールは、合成
ピレスロイドと呼ばれる優れた殺虫活性を有する一群の
エステル化合物のアルコール成分として知られている
（特許公昭55−42045）。この１−エチニル−２−メチ
ル−２−ペンテノールは、１位に不斉炭素を有している
ことから、２種の光学異性体が存在し、これをエステル
とした場合の殺虫効力は（Ｓ）−体アルコールの方が対
応する（Ｒ）−体に比し遥かに優れている〔Pestic. Sc
i.,11,202（1980）〕。
ピレスロイドと呼ばれる優れた殺虫活性を有する一群の
エステル化合物のアルコール成分として知られている
（特許公昭55−42045）。この１−エチニル−２−メチ
ル−２−ペンテノールは、１位に不斉炭素を有している
ことから、２種の光学異性体が存在し、これをエステル
とした場合の殺虫効力は（Ｓ）−体アルコールの方が対
応する（Ｒ）−体に比し遥かに優れている〔Pestic. Sc
i.,11,202（1980）〕。
このため、化学合成法により製造した（R,S）−１−エ
チニル−２−メチル−２−ペンテノールを工業的に有利
な方法で光学分割し、（Ｓ）−体を取得する技術の開発
が望まれている。
チニル−２−メチル−２−ペンテノールを工業的に有利
な方法で光学分割し、（Ｓ）−体を取得する技術の開発
が望まれている。
（R,S）−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノー
ルの光学分割方としては、微生物酵素による分割法が知
られている〔Agric. Biol.Chem.,46（10）,2579〜2585
（1982）〕。この方法は、バチルス・サチルス・バール
・ニガーの培養物を用いて（R,S）−１−エチニル−２
−メチル−２−ペンテノールの酢酸エステルを不斉加水
分解し、（Ｓ）−１−エチニル−２−メチル−２−ペン
テノールの酢酸エステルと（Ｒ）−１−エチニル−２−
メチル−２−ペンテノールに分割し、前者を脱アシル化
して（Ｓ）−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノ
ールを取得するものである。この微生物酵素を用いる光
学分割法は高価な試薬や複雑な工程を必要としない点で
優れた方法であるが、 不斉加水分解操作における基
質濃度が低いこと 遊離してくる（Ｒ）−２−エチ
ニル−２−メチル−２−ペンテノールの光学純度が低い
こと、即ち、加水分解反応の光学選択性が低いこと、
得られる（Ｓ）−１−エチニル−２−メチル−２−ペ
ンテノールの収率および光学純度が低いことなどの点で
必ずしも満足できるものではない。
ルの光学分割方としては、微生物酵素による分割法が知
られている〔Agric. Biol.Chem.,46（10）,2579〜2585
（1982）〕。この方法は、バチルス・サチルス・バール
・ニガーの培養物を用いて（R,S）−１−エチニル−２
−メチル−２−ペンテノールの酢酸エステルを不斉加水
分解し、（Ｓ）−１−エチニル−２−メチル−２−ペン
テノールの酢酸エステルと（Ｒ）−１−エチニル−２−
メチル−２−ペンテノールに分割し、前者を脱アシル化
して（Ｓ）−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノ
ールを取得するものである。この微生物酵素を用いる光
学分割法は高価な試薬や複雑な工程を必要としない点で
優れた方法であるが、 不斉加水分解操作における基
質濃度が低いこと 遊離してくる（Ｒ）−２−エチ
ニル−２−メチル−２−ペンテノールの光学純度が低い
こと、即ち、加水分解反応の光学選択性が低いこと、
得られる（Ｓ）−１−エチニル−２−メチル−２−ペ
ンテノールの収率および光学純度が低いことなどの点で
必ずしも満足できるものではない。
発明の構成 本発明者らは、これらの諸問題点を解決し、工業的に有
利な（Ｓ）−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノ
ールの製造法を見出すべく研究を重ねた結果、アルスロ
バクター属、アルカリゲネス属、アクロモバクター属、
クロモバクテリウム属、フミコラ属（サーモミセス属）
或いはシュードモナス属に属する微生物が生産するエス
テラーゼがラセミ体、即ち（R,S）−１−エチニル−２
−メチル−２−ペンテノールの有機カルボン酸エステル
に作用して、これらを不斉加水分解し、（Ｓ）−１−エ
チニル−２−メチル−２−ペンテノールの有機カルボン
酸エステルと（Ｒ）−１−エチニル−２−メチル−２−
ペンテノールに効率良く分割できることを見出し、これ
に種々の検討を加え本発明を完成した。
利な（Ｓ）−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノ
ールの製造法を見出すべく研究を重ねた結果、アルスロ
バクター属、アルカリゲネス属、アクロモバクター属、
クロモバクテリウム属、フミコラ属（サーモミセス属）
或いはシュードモナス属に属する微生物が生産するエス
テラーゼがラセミ体、即ち（R,S）−１−エチニル−２
−メチル−２−ペンテノールの有機カルボン酸エステル
に作用して、これらを不斉加水分解し、（Ｓ）−１−エ
チニル−２−メチル−２−ペンテノールの有機カルボン
酸エステルと（Ｒ）−１−エチニル−２−メチル−２−
ペンテノールに効率良く分割できることを見出し、これ
に種々の検討を加え本発明を完成した。
即ち、本発明は、アルスロバクター属、アルカリゲネス
属、アクロモバクター属、クロモバクテリウム属、フミ
コラ属（サーモミセス属）或いはシュードモナス属に属
する微生物が生産するエステラーゼを一般式（Ｉ）： 〔式中、Ｒは水素原子、炭素数１ないし18のアルキル
基、炭素数２ないし18のアルケニル基もしくは炭素数２
ないし18のアルキニル基を表す〕で示される（R,S）−
１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノールの有機カ
ルボン酸エステルに作用させて、これを（Ｓ）−１−エ
チニル−２−メチル−２−ペンテノールの有機カルボン
酸エステルと（Ｒ）−１−エチニル−２−メチル−２−
ペンテノールにに不斉加水分解し、これらを分離回収し
た後、（Ｓ）−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテ
ノールを有機カルボン酸エステルを脱アシル化し（Ｓ）
−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノールを得る
ことを特徴とする（Ｓ）及び（Ｒ）−１−エチニル−２
−メチル−２−ペンテノールの製造方法を提供する。
属、アクロモバクター属、クロモバクテリウム属、フミ
コラ属（サーモミセス属）或いはシュードモナス属に属
する微生物が生産するエステラーゼを一般式（Ｉ）： 〔式中、Ｒは水素原子、炭素数１ないし18のアルキル
基、炭素数２ないし18のアルケニル基もしくは炭素数２
ないし18のアルキニル基を表す〕で示される（R,S）−
１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノールの有機カ
ルボン酸エステルに作用させて、これを（Ｓ）−１−エ
チニル−２−メチル−２−ペンテノールの有機カルボン
酸エステルと（Ｒ）−１−エチニル−２−メチル−２−
ペンテノールにに不斉加水分解し、これらを分離回収し
た後、（Ｓ）−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテ
ノールを有機カルボン酸エステルを脱アシル化し（Ｓ）
−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノールを得る
ことを特徴とする（Ｓ）及び（Ｒ）−１−エチニル−２
−メチル−２−ペンテノールの製造方法を提供する。
本発明において、使用する（R,S）−１−エチニル−２
−メチル−２−ペンテノールを有機カルボン酸エステル
は公知であり、一般のエステル製造の通常の方法、例え
ば（R,S）−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノ
ールに有機カルボン酸の無水物あるいは有機カルボン酸
ハライドを反応させることにより容易に製造することが
できる。
−メチル−２−ペンテノールを有機カルボン酸エステル
は公知であり、一般のエステル製造の通常の方法、例え
ば（R,S）−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノ
ールに有機カルボン酸の無水物あるいは有機カルボン酸
ハライドを反応させることにより容易に製造することが
できる。
本発明において使用する微生物は、アルスロバクター
属、アルカリゲネス属、アクロモバクター属、クロモバ
クテリウム属、フミコラ属（サーモミセス属）或いはシ
ュードモナス属に属する微生物であって、リパーゼを含
む広義のエステラーゼを生産する微生物である。この微
生物の具体例としては、例えば、 アルスロバクター・シンプレックス IFO−12069 アルカリゲネス・フェーカリス IFO−13111 クロモバクテリウム，イオディウム IFO−3558 シュードモナス・フルオレッセンス IFO−3903等が挙
げられる。これらの微生物は、いずれも大阪市の財団法
人醗酵研究所（IFO）から入手することができる。
属、アルカリゲネス属、アクロモバクター属、クロモバ
クテリウム属、フミコラ属（サーモミセス属）或いはシ
ュードモナス属に属する微生物であって、リパーゼを含
む広義のエステラーゼを生産する微生物である。この微
生物の具体例としては、例えば、 アルスロバクター・シンプレックス IFO−12069 アルカリゲネス・フェーカリス IFO−13111 クロモバクテリウム，イオディウム IFO−3558 シュードモナス・フルオレッセンス IFO−3903等が挙
げられる。これらの微生物は、いずれも大阪市の財団法
人醗酵研究所（IFO）から入手することができる。
上記の微生物の培養は、醗酵学の分野で公知の通常の方
法に従い行うことができる。例えば、滅菌した液体培地
〔かび類、酵母類用には麦芽エキス・酵母エキス培地
（水１にペプトン5.0g、グルコース10.0g、麦芽エキ
ス3.0g、酵母エキス3.0gを溶解し、pH6.5とする）、細
菌類用には加糖ブイヨン培地（水１にグルコース10.0
g、ペプトン5.0g.肉エキス5.0gを溶解し、pH7.2とす
る）〕に微生物を接種し、通常20℃ないし40℃で、１な
いし３日間、往復振盪培養を行う。また、必要に応じて
固体培養を行ってもよい。また、これらの微生物起源の
エステラーゼの中には市販のものがあり、容易に入手す
ることが可能である。
法に従い行うことができる。例えば、滅菌した液体培地
〔かび類、酵母類用には麦芽エキス・酵母エキス培地
（水１にペプトン5.0g、グルコース10.0g、麦芽エキ
ス3.0g、酵母エキス3.0gを溶解し、pH6.5とする）、細
菌類用には加糖ブイヨン培地（水１にグルコース10.0
g、ペプトン5.0g.肉エキス5.0gを溶解し、pH7.2とす
る）〕に微生物を接種し、通常20℃ないし40℃で、１な
いし３日間、往復振盪培養を行う。また、必要に応じて
固体培養を行ってもよい。また、これらの微生物起源の
エステラーゼの中には市販のものがあり、容易に入手す
ることが可能である。
市販のエステラーゼの具体例としては、シュードモナス
属のリパーゼ（天野製薬）、フミコラ属のリパーゼ（リ
パーゼCE;天野製薬）、アルカリゲネス属のリパーゼ
（リパーゼPL;名糖産業）、アクロモバクター属のリパ
ーゼ（リパーゼAL;名糖産業）、アルスロバクター属の
リパーゼ（新日本化学製）、クロモバクテリウム属のリ
パーゼ（リパーゼLP:東洋醸造製）などがあげられる。
属のリパーゼ（天野製薬）、フミコラ属のリパーゼ（リ
パーゼCE;天野製薬）、アルカリゲネス属のリパーゼ
（リパーゼPL;名糖産業）、アクロモバクター属のリパ
ーゼ（リパーゼAL;名糖産業）、アルスロバクター属の
リパーゼ（新日本化学製）、クロモバクテリウム属のリ
パーゼ（リパーゼLP:東洋醸造製）などがあげられる。
本発明の方法を実施するに際し、（R,S）−１−エチニ
ル−２−メチル−２−ペンテノールのカルボン酸エステ
ルの不斉加水分解は、上記微生物を培養した培養液、培
養液から分離した菌体、エステラーゼを含有する培養瀘
液、或いは各種酵素分離法によって菌体または培養瀘液
から分離した粗製エステラーゼ、精製エステラーゼおよ
びエステラーゼ含有抽出液または濃縮液を含有する水溶
液と（R,S）−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテ
ノールの有機カルボン酸エステルを混合し、撹拌または
浸盪することにより行われる。また、固定化菌体あるい
は固定化エステラーゼも使用することができる。（R,
S）−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノールの
有機カルボン酸エステルの不斉加水分解を行う条件とし
ては、反応温度は10〜70℃が適当であり、好熱菌の培養
液または好熱菌の培養により得られた耐熱性エステラー
ゼでは50〜65℃、中温菌の培養液または耐熱性を有しな
いエステラーゼでは20〜50℃が好ましい。反応時間は通
常３〜48時間であるが、反応温度を高めたり酵素量を増
加させるなどにより反応時間の短縮も可能である。
ル−２−メチル−２−ペンテノールのカルボン酸エステ
ルの不斉加水分解は、上記微生物を培養した培養液、培
養液から分離した菌体、エステラーゼを含有する培養瀘
液、或いは各種酵素分離法によって菌体または培養瀘液
から分離した粗製エステラーゼ、精製エステラーゼおよ
びエステラーゼ含有抽出液または濃縮液を含有する水溶
液と（R,S）−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテ
ノールの有機カルボン酸エステルを混合し、撹拌または
浸盪することにより行われる。また、固定化菌体あるい
は固定化エステラーゼも使用することができる。（R,
S）−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノールの
有機カルボン酸エステルの不斉加水分解を行う条件とし
ては、反応温度は10〜70℃が適当であり、好熱菌の培養
液または好熱菌の培養により得られた耐熱性エステラー
ゼでは50〜65℃、中温菌の培養液または耐熱性を有しな
いエステラーゼでは20〜50℃が好ましい。反応時間は通
常３〜48時間であるが、反応温度を高めたり酵素量を増
加させるなどにより反応時間の短縮も可能である。
反応中のpHは好アルカリ性菌の培養液やアルカリ性エス
テラーゼではpH8〜11、好アルカリ性でない微生物の培
養液や耐アルカリ性を有しないエステラーゼではpH5〜
８が好ましい。また、加水分解によって生成する有機カ
ルボン酸を中和し、反応中のpHを一定に保つために緩衝
液の使用が好ましく、燐酸ナトリウム、燐酸カリウムな
どの無機酸塩の緩衝液、酢酸ナトリウム、クエン酸ナト
リウムなどの有機酸塩の緩衝液を使用することができ
る。
テラーゼではpH8〜11、好アルカリ性でない微生物の培
養液や耐アルカリ性を有しないエステラーゼではpH5〜
８が好ましい。また、加水分解によって生成する有機カ
ルボン酸を中和し、反応中のpHを一定に保つために緩衝
液の使用が好ましく、燐酸ナトリウム、燐酸カリウムな
どの無機酸塩の緩衝液、酢酸ナトリウム、クエン酸ナト
リウムなどの有機酸塩の緩衝液を使用することができ
る。
基質である（R,S）−１−エチニル−２−メチル−２−
ペンテノールを有機カルボン酸エステルの使用濃度は反
応液にたいし１〜50重量％であり、好ましくは５〜25重
量％である。
ペンテノールを有機カルボン酸エステルの使用濃度は反
応液にたいし１〜50重量％であり、好ましくは５〜25重
量％である。
使用するエステラーゼの濃度は、基質の重量に対して0.
1〜20重量％である。
1〜20重量％である。
このようにして不斉加水分解反応を行った後、遊離した
（Ｒ）−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノール
と未反応の対掌体エステルを分離回収する。この分離回
収に際し水蒸気蒸留、溶媒抽出、分別蒸留、カラムクロ
マトグラフィーなどの操作を適宜採用することができ
る。例えば、反応液を水蒸気蒸留し留出物をエーテル抽
出するかあるいは直接反応液をエーテル、酢酸エチル、
ベンゼンなどの有機溶媒で抽出し、この抽出物を分別蒸
留し、（Ｒ）−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテ
ノールとその対掌体のエステルを分離取得する。または
抽出物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにか
け、例えば、ヘキサン−酢酸エチル（5:1）溶液で溶出
することにより、先ず、（Ｓ）−１−エチニル−２−メ
チル−２−ペンテノールの有機カルボン酸エステルが分
離され、次いでヘサン−酢酸エチル（2:1）溶液で溶出
を行うことによりその対掌体の遊離の（Ｒ）−１−エチ
ニル−２−メチル−２−ペンテノールが分離される。ま
た以上のようにして分離された（Ｓ）−１−エチニル−
２−メチル−２−ペンテノールのエステルは、さらに脱
アシル化することにより容易に（Ｓ）−１−エチニル−
２−メチル−２−ペンテノールに導くことができる。
（Ｒ）−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノール
と未反応の対掌体エステルを分離回収する。この分離回
収に際し水蒸気蒸留、溶媒抽出、分別蒸留、カラムクロ
マトグラフィーなどの操作を適宜採用することができ
る。例えば、反応液を水蒸気蒸留し留出物をエーテル抽
出するかあるいは直接反応液をエーテル、酢酸エチル、
ベンゼンなどの有機溶媒で抽出し、この抽出物を分別蒸
留し、（Ｒ）−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテ
ノールとその対掌体のエステルを分離取得する。または
抽出物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにか
け、例えば、ヘキサン−酢酸エチル（5:1）溶液で溶出
することにより、先ず、（Ｓ）−１−エチニル−２−メ
チル−２−ペンテノールの有機カルボン酸エステルが分
離され、次いでヘサン−酢酸エチル（2:1）溶液で溶出
を行うことによりその対掌体の遊離の（Ｒ）−１−エチ
ニル−２−メチル−２−ペンテノールが分離される。ま
た以上のようにして分離された（Ｓ）−１−エチニル−
２−メチル−２−ペンテノールのエステルは、さらに脱
アシル化することにより容易に（Ｓ）−１−エチニル−
２−メチル−２−ペンテノールに導くことができる。
脱アシル化は、通常の公知方法で行なうことができる。
例えば、１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノール
の有機カルボン酸エステルに水及び当量の炭酸ナトリウ
ムを加え、次いで、10％塩酸水を加え、pH5に調製した
後、８時間撹拌下に還流を行うと容易に１−エチニル−
２−メチル−２−ペンテノールが分離される。
例えば、１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノール
の有機カルボン酸エステルに水及び当量の炭酸ナトリウ
ムを加え、次いで、10％塩酸水を加え、pH5に調製した
後、８時間撹拌下に還流を行うと容易に１−エチニル−
２−メチル−２−ペンテノールが分離される。
発明の効果 本発明方法による（R,S）−１−エチニル−２−メチル
−２−ペンテノールの光学分割法は、従来知られている
有機合成化学的光学分割法に比べ工程が簡略であり、ま
た高価な光学活性試薬を必要としないので経済的にも有
利である。さらに得られる（Ｓ）−１−エチニル−２−
メチル−２−ペンテノールの収率、光学純度が高く工業
的に極めて有利である。
−２−ペンテノールの光学分割法は、従来知られている
有機合成化学的光学分割法に比べ工程が簡略であり、ま
た高価な光学活性試薬を必要としないので経済的にも有
利である。さらに得られる（Ｓ）−１−エチニル−２−
メチル−２−ペンテノールの収率、光学純度が高く工業
的に極めて有利である。
次に本発明を実施例により更に詳細に説明する。しか
し、本発明はこれによって限定されるのもではない。
し、本発明はこれによって限定されるのもではない。
実施例１〜６ （R,S）−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノー
ルの酢酸エステル2.0gと表１に記載した各エステラーゼ
200mgをpH8.0の0.1MKH2PO4−K2HPO4緩衝液20mlに加え、
35℃で撹拌子を用いて1000r.p.m.で撹拌しつつ反応させ
た。22時間反応を行った後、反応物を酢酸エチルで抽出
した。抽出液をガスクロマトグラフィー（10％FFAP 2.6
m 140℃）で分析し、１−エチニル−２−メチル−２−
ペンテノールの酢酸エステルと、１−エチニル−２−メ
チル−２−ペンテノールのピーク面積比よりアルコール
生成率を算出し、表１の結果を得た。抽出液を濃縮し、
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけ、ヘキサ
ン：酢酸エチル（5:1）溶液で溶出を行い、未反応の１
−エチニル−２−メチル−２−ペンテノールの酢酸エス
テルを分離取得し、更にヘキサン：酢酸エチル（2:1）
で溶出し、生成した１−エチニル−２−メチル−２−ペ
ンテノールを回収した。ここで得られた生成１−エチニ
ル−２−メチル−２−ペンテノール10mgにフェニルイソ
シアナート50μｌおよび脱水ピリジン50μｌを加えて反
応させ、１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノール
のカーバメイト誘導体とした後、これを高速液体クロマ
トグラフィー〔カラム OA−2100カラム（4mmφx0.5m
住化分析センター（株）製）キャリアー：ヘキサン／ジ
クロロメタン／イソプロピルアルコール／アセトニトリ
ル（500/5/2/1）〕により分析した。（Ｓ）−１−エチ
ニル−２−メチル−２−ペンテノール誘導体のピークと
（Ｒ）体アルコール誘導体のピークとの面積比により光
学異性体比を求めた。一方、分離取得した未反応の１−
エチニル−２−メチル−２−ペンテノールの酢酸エステ
ルは、５％NaOH/メタノール溶液を混合し、60℃に加温
し、加水分解反応を行い、遊離した１−エチニル−２−
メチル−２−ペンテノールをジクロルメタンにて抽出し
た。ここに得られた１−エチニル−２−メチル−２−ペ
ンテノールについても同様にして光学異性体型分析を行
った。
ルの酢酸エステル2.0gと表１に記載した各エステラーゼ
200mgをpH8.0の0.1MKH2PO4−K2HPO4緩衝液20mlに加え、
35℃で撹拌子を用いて1000r.p.m.で撹拌しつつ反応させ
た。22時間反応を行った後、反応物を酢酸エチルで抽出
した。抽出液をガスクロマトグラフィー（10％FFAP 2.6
m 140℃）で分析し、１−エチニル−２−メチル−２−
ペンテノールの酢酸エステルと、１−エチニル−２−メ
チル−２−ペンテノールのピーク面積比よりアルコール
生成率を算出し、表１の結果を得た。抽出液を濃縮し、
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけ、ヘキサ
ン：酢酸エチル（5:1）溶液で溶出を行い、未反応の１
−エチニル−２−メチル−２−ペンテノールの酢酸エス
テルを分離取得し、更にヘキサン：酢酸エチル（2:1）
で溶出し、生成した１−エチニル−２−メチル−２−ペ
ンテノールを回収した。ここで得られた生成１−エチニ
ル−２−メチル−２−ペンテノール10mgにフェニルイソ
シアナート50μｌおよび脱水ピリジン50μｌを加えて反
応させ、１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノール
のカーバメイト誘導体とした後、これを高速液体クロマ
トグラフィー〔カラム OA−2100カラム（4mmφx0.5m
住化分析センター（株）製）キャリアー：ヘキサン／ジ
クロロメタン／イソプロピルアルコール／アセトニトリ
ル（500/5/2/1）〕により分析した。（Ｓ）−１−エチ
ニル−２−メチル−２−ペンテノール誘導体のピークと
（Ｒ）体アルコール誘導体のピークとの面積比により光
学異性体比を求めた。一方、分離取得した未反応の１−
エチニル−２−メチル−２−ペンテノールの酢酸エステ
ルは、５％NaOH/メタノール溶液を混合し、60℃に加温
し、加水分解反応を行い、遊離した１−エチニル−２−
メチル−２−ペンテノールをジクロルメタンにて抽出し
た。ここに得られた１−エチニル−２−メチル−２−ペ
ンテノールについても同様にして光学異性体型分析を行
った。
実施例７〜９ （R,S）−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノー
ルのカプロン酸エステル20gと表２に記載した各エステ
ラーゼ1gを0.1MKH2PO4−K2HPO4緩衝液（pH8.0）50mlに
加え、40℃で撹拌しつつ反応させた。
ルのカプロン酸エステル20gと表２に記載した各エステ
ラーゼ1gを0.1MKH2PO4−K2HPO4緩衝液（pH8.0）50mlに
加え、40℃で撹拌しつつ反応させた。
24時間反応を行った後、反応物を酢酸エチルで抽出し
た。以後、実施例１〜６と同様にして未反応の１−エチ
ニル−２−メチル−２−ペンテノールのカプロン酸エス
テルと生成した１−エチニル−２−メチル−２−ペンテ
ノールを分離回収した。更に、実施例１〜６と同様の操
作を行い表２に記載した結果を得た。
た。以後、実施例１〜６と同様にして未反応の１−エチ
ニル−２−メチル−２−ペンテノールのカプロン酸エス
テルと生成した１−エチニル−２−メチル−２−ペンテ
ノールを分離回収した。更に、実施例１〜６と同様の操
作を行い表２に記載した結果を得た。
実施例10〜13 500mlエルレンマイヤーフラスコに液体培地〔水１に
酵母エキス5.0g、ペプトン5.0g、可溶性デンプン10.0g
を溶解し、pH6.8とする。〕100mlを入れて滅菌した後、
表３に記載した各微生物を斜面培養から１白金耳接種
し、30℃で24時間往復振盪培養した。次いで、（R,S）
−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノールの酢酸
エステル0.5gを添加し、30℃で撹拌しつつ24時間反応さ
せた。以後、実施例１〜６と同様にして反応物の分離を
行い生成した１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノ
ールの光学異性体型比と加水分解を測定した。
酵母エキス5.0g、ペプトン5.0g、可溶性デンプン10.0g
を溶解し、pH6.8とする。〕100mlを入れて滅菌した後、
表３に記載した各微生物を斜面培養から１白金耳接種
し、30℃で24時間往復振盪培養した。次いで、（R,S）
−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノールの酢酸
エステル0.5gを添加し、30℃で撹拌しつつ24時間反応さ
せた。以後、実施例１〜６と同様にして反応物の分離を
行い生成した１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノ
ールの光学異性体型比と加水分解を測定した。
結果を表３に示す。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１２Ｒ 1:05） (Ｃ１２Ｐ 41/00 Ｃ１２Ｒ 1:025） (Ｃ１２Ｐ 41/00 Ｃ１２Ｒ 1:01） (Ｃ１２Ｐ 41/00 Ｃ１２Ｒ 1:38）
Claims (1)
- 【請求項１】アルスロバクター属、アルカリゲネス属、
アクロモバクター属、クロモバクテリウム属、フミコラ
属（サーモミセス属）或いはシュードモナス属に属する
微生物が生産するエステラーゼを一般式 〔式中、Ｒは水素原子、炭素数１ないし18のアルキル
基、炭素数２ないし18のアルケニル基もしくは炭素数２
ないし18のアルキニル基を表す〕で示される（R,S）−
１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノールの有機カ
ルボン酸エステルに作用させて、これを（Ｓ）−１−エ
チニル−２−メチル−２−ペンテノールの有機カルボン
酸エステルと（Ｒ）−１−エチニル−２−メチル−２−
ペンテノールに不斉加水分解し、これらを分離回収した
後、（Ｓ）−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノ
ールの有機カルボン酸エステルを脱アシル化し（Ｓ）−
１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノールを得るこ
とを特徴とする（Ｓ）及び（Ｒ）−１−エチニル−２−
メチル−２−ペンテノールの製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16955585A JPH0671436B2 (ja) | 1985-07-30 | 1985-07-30 | 光学活性１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノ−ルの生化学的製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16955585A JPH0671436B2 (ja) | 1985-07-30 | 1985-07-30 | 光学活性１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノ−ルの生化学的製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6229993A JPS6229993A (ja) | 1987-02-07 |
| JPH0671436B2 true JPH0671436B2 (ja) | 1994-09-14 |
Family
ID=15888633
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16955585A Expired - Fee Related JPH0671436B2 (ja) | 1985-07-30 | 1985-07-30 | 光学活性１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノ−ルの生化学的製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0671436B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0726338U (ja) * | 1993-10-22 | 1995-05-16 | 株式会社あくと | 商品を収納する透明性のある容器 |
-
1985
- 1985-07-30 JP JP16955585A patent/JPH0671436B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0726338U (ja) * | 1993-10-22 | 1995-05-16 | 株式会社あくと | 商品を収納する透明性のある容器 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6229993A (ja) | 1987-02-07 |
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