JPS6229993A - 光学活性１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノ−ルの生化学的製法 - Google Patents
光学活性１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノ−ルの生化学的製法Info
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- JPS6229993A JPS6229993A JP16955585A JP16955585A JPS6229993A JP S6229993 A JPS6229993 A JP S6229993A JP 16955585 A JP16955585 A JP 16955585A JP 16955585 A JP16955585 A JP 16955585A JP S6229993 A JPS6229993 A JP S6229993A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、光学活性１−エチニル−２−メチル−２−ベ
ンテノールの生化学的製法に関する。
ンテノールの生化学的製法に関する。
従来技術および問題点
■−エチニルー２−メチルー２−ベンテノールは、合成
ピレスロイドと呼ばれる優れた殺虫活性を有する一群の
エステル化合物のアルコール成分として知られている
（特許公開５５−４２０４５）。 この１−エチニル−
２−メチル−２−ペンテノールは、１位に不斉炭素を有
していることから、２種の光学異性体が存在し、これを
コースチルとした場合の殺虫効力は（Ｓ） 一体アル
コールの方が対応する（Ｒ）一体に比し遥かに優れてい
る（Ｐｅｓｔｉｃ、 Ｓｃｉ、、１１，２０２（１９８
０）））。
ピレスロイドと呼ばれる優れた殺虫活性を有する一群の
エステル化合物のアルコール成分として知られている
（特許公開５５−４２０４５）。 この１−エチニル−
２−メチル−２−ペンテノールは、１位に不斉炭素を有
していることから、２種の光学異性体が存在し、これを
コースチルとした場合の殺虫効力は（Ｓ） 一体アル
コールの方が対応する（Ｒ）一体に比し遥かに優れてい
る（Ｐｅｓｔｉｃ、 Ｓｃｉ、、１１，２０２（１９８
０）））。
このため、化学合成法により製造した（Ｒ。
５）−１−エチニル−２−メチル−２−ベンテノールを
工業的に有利な方法で光学分割し、（Ｓ）一体を取得す
る技術の開発が望まれている。
工業的に有利な方法で光学分割し、（Ｓ）一体を取得す
る技術の開発が望まれている。
（Ｒ，Ｓ） −１−エチニル−２−メチル−２−ベンテ
ノールの光学分割方としては、微生物酵素による分割法
が知られている（ＡＨｒｉｃ、 Ｂｉｏｌ、Ｃｈｅｍ、
。
ノールの光学分割方としては、微生物酵素による分割法
が知られている（ＡＨｒｉｃ、 Ｂｉｏｌ、Ｃｈｅｍ、
。
４６（１０） 、２５７９〜２５８５ （１９８２）
）。 この方法は、ノ＼チルス・サチルス・バール・ニ
ガーの培養物を用いて（Ｒ，５）−１−エチニル−２−
メチル−２−ベンテノールの酢酸エステルを不斉加水分
解し、（Ｓ）−１−エチニル−２−メチル−２−ベンテ
ノールの酢酸エステルと（Ｒ）−１−エチニル−２−メ
チル−２−ベンテノールに分制し、前者を脱アシル化し
て（Ｓ）−１−エチニル−２−メチル−２−ベンテノー
ルを取得するものである。
）。 この方法は、ノ＼チルス・サチルス・バール・ニ
ガーの培養物を用いて（Ｒ，５）−１−エチニル−２−
メチル−２−ベンテノールの酢酸エステルを不斉加水分
解し、（Ｓ）−１−エチニル−２−メチル−２−ベンテ
ノールの酢酸エステルと（Ｒ）−１−エチニル−２−メ
チル−２−ベンテノールに分制し、前者を脱アシル化し
て（Ｓ）−１−エチニル−２−メチル−２−ベンテノー
ルを取得するものである。
この微生物酵素を用いる光学分割法は高価な試薬や複雑
な工程を必要としない点で傍れた方法であるが、■ 不
斉加水分解操作における基質濃度が低いこと ■ 遊離
してくる（Ｒ）−１−エチニル−２−メチル−２−ベン
テノールの光学純度が低いこと、即ち、加水分解反応の
光学選択性がイ」（いこと、■ 得られる（Ｓ）−１−
エチニル−２＝メチル−２−ベンテノールの収率および
光学純度が低いことなどの点で必ずしも満足できるもの
ではない。
な工程を必要としない点で傍れた方法であるが、■ 不
斉加水分解操作における基質濃度が低いこと ■ 遊離
してくる（Ｒ）−１−エチニル−２−メチル−２−ベン
テノールの光学純度が低いこと、即ち、加水分解反応の
光学選択性がイ」（いこと、■ 得られる（Ｓ）−１−
エチニル−２＝メチル−２−ベンテノールの収率および
光学純度が低いことなどの点で必ずしも満足できるもの
ではない。
発明の構成
本発明者らは、これらの諸問題点を解決し、工業的に有
利な（Ｓ）−１−エチニル−２−メチル−２−ベンテノ
ールの製造法を見出すべく研究を重ねた結果、アルスロ
バクタ−属、アルカリゲネス属、アクロモバクタ−属、
クロモバクテリウム属、フミコラ属（ザーモミセス属）
或いはシブ４−ドモナス属に属する微生物が生産するエ
ステラーゼがラセミ体、即ち（Ｒ，Ｓ） −１−エチニ
ル−２−メチル−２−ベンテノールの有機カルボン酸エ
ステルに作用して、これらを不斉加水分解し、（Ｓ）−
１−エチニル−２−メチル−２−ベンテノールの有機カ
ルボン酸エステルと（Ｒ）−１−エチニル−２−メチル
−２−ベンテノールに効率良く分割できることを見出し
、これに種々の検耐を加え本発明を完成した。
利な（Ｓ）−１−エチニル−２−メチル−２−ベンテノ
ールの製造法を見出すべく研究を重ねた結果、アルスロ
バクタ−属、アルカリゲネス属、アクロモバクタ−属、
クロモバクテリウム属、フミコラ属（ザーモミセス属）
或いはシブ４−ドモナス属に属する微生物が生産するエ
ステラーゼがラセミ体、即ち（Ｒ，Ｓ） −１−エチニ
ル−２−メチル−２−ベンテノールの有機カルボン酸エ
ステルに作用して、これらを不斉加水分解し、（Ｓ）−
１−エチニル−２−メチル−２−ベンテノールの有機カ
ルボン酸エステルと（Ｒ）−１−エチニル−２−メチル
−２−ベンテノールに効率良く分割できることを見出し
、これに種々の検耐を加え本発明を完成した。
即ち、本発明は、アルスロバクタ−属、アルカリゲネス
属、アクロモバクタ−属、クロモバクテリウム属、フミ
コラ属（ザーモミセス属）或いはシュードモナス属に属
する微生物が生産するエステラーゼを一般式（Ｉ）： ＣＨｎ Ｏ Ｃ１（３−ＣＨ２−ＣＨ＝Ｃ−ＣＨ−ＯＣＲＣ三Ｈ （式中、Ｒは水素原子、炭素数１ないし１８のアルキル
基、炭素数２ないし１８のアルケニル基もしくは炭素数
２ないし１８のアルキニル基を表す〕で示される （Ｒ
，Ｓ） −１−エチニル−２−メチル−２−ベンテノー
ルの有機カルボン酸エステルに作用させて、これを（Ｓ
）−１−エチニル−２−メチル−２−ベンテノールの有
機カルボン酸エステルと（Ｒ）−１−エチニル−２−メ
チル−２−ベンテノールにに不斉加水分解し、これらを
分離回収した後、（Ｓ）−１−エチニル−２−メチル−
２−ベンテノールの有機カルボン酸エステルを脱アシル
化しく５）−１−エチニル−２−メチル−２−ベンテノ
ールを得ることを特徴とする（Ｓ）及び（Ｒ）−１−エ
チニル−２−メチル−２−ベンテノールの製造方法を提
供する。
属、アクロモバクタ−属、クロモバクテリウム属、フミ
コラ属（ザーモミセス属）或いはシュードモナス属に属
する微生物が生産するエステラーゼを一般式（Ｉ）： ＣＨｎ Ｏ Ｃ１（３−ＣＨ２−ＣＨ＝Ｃ−ＣＨ−ＯＣＲＣ三Ｈ （式中、Ｒは水素原子、炭素数１ないし１８のアルキル
基、炭素数２ないし１８のアルケニル基もしくは炭素数
２ないし１８のアルキニル基を表す〕で示される （Ｒ
，Ｓ） −１−エチニル−２−メチル−２−ベンテノー
ルの有機カルボン酸エステルに作用させて、これを（Ｓ
）−１−エチニル−２−メチル−２−ベンテノールの有
機カルボン酸エステルと（Ｒ）−１−エチニル−２−メ
チル−２−ベンテノールにに不斉加水分解し、これらを
分離回収した後、（Ｓ）−１−エチニル−２−メチル−
２−ベンテノールの有機カルボン酸エステルを脱アシル
化しく５）−１−エチニル−２−メチル−２−ベンテノ
ールを得ることを特徴とする（Ｓ）及び（Ｒ）−１−エ
チニル−２−メチル−２−ベンテノールの製造方法を提
供する。
本発明において、使用する（Ｒ，５）−１−エチニル−
２−メチル−２−ベンテノールの有機カルボン酸エステ
ルは公知であり、一般のエステル製造の通常の方法、例
えば（Ｒ，５）−１−エチニル−２−メチル−２−ベン
テノールに有機カルボン酸の無水物あるいは有機カルボ
ン酸ハライドを反応させることにより容易に製造するこ
とができる。
２−メチル−２−ベンテノールの有機カルボン酸エステ
ルは公知であり、一般のエステル製造の通常の方法、例
えば（Ｒ，５）−１−エチニル−２−メチル−２−ベン
テノールに有機カルボン酸の無水物あるいは有機カルボ
ン酸ハライドを反応させることにより容易に製造するこ
とができる。
本発明において使用する微生物は、アルスロバクタ−属
、アルカリゲネス属、アクロモバクタ−属、クロモバク
テリウム属、フミコラ属（ザーモミセス属）或いはシュ
ードモナス属に属する微生物であって、リパーゼを含む
広義のエステラーゼを生産する微生物である。 この微
生物の具体例として番よ、例えば、 アルスロバクタ−・シンプレックス Ｉ ＦＯ−１アル
カリゲネス・フェーカリス ＴＰＯ−１３１クロモバク
テリウム・イオディウム Ｉ Ｆ Ｏ−３シュードモナ
ス・フルオレッセンス ＴＰＯ−３９０３等が挙げられ
る。 これらの微生物は、いずれも大阪市の■４団法人
醗酵研究所（ＩＦＯ）から人手することができる。
、アルカリゲネス属、アクロモバクタ−属、クロモバク
テリウム属、フミコラ属（ザーモミセス属）或いはシュ
ードモナス属に属する微生物であって、リパーゼを含む
広義のエステラーゼを生産する微生物である。 この微
生物の具体例として番よ、例えば、 アルスロバクタ−・シンプレックス Ｉ ＦＯ−１アル
カリゲネス・フェーカリス ＴＰＯ−１３１クロモバク
テリウム・イオディウム Ｉ Ｆ Ｏ−３シュードモナ
ス・フルオレッセンス ＴＰＯ−３９０３等が挙げられ
る。 これらの微生物は、いずれも大阪市の■４団法人
醗酵研究所（ＩＦＯ）から人手することができる。
」−記の微生物の培養は、醗酵学の分野で公知の通常の
方法に従い行うことができる。 例えば、滅菌した液体
培地〔かび類、酵母頻用には麦芽エキス・酵母エキス培
地（水１１にペプトン５．Ｏｇ、グルコース１０．０ｇ
、麦芽エキス３．０．。
方法に従い行うことができる。 例えば、滅菌した液体
培地〔かび類、酵母頻用には麦芽エキス・酵母エキス培
地（水１１にペプトン５．Ｏｇ、グルコース１０．０ｇ
、麦芽エキス３．０．。
酵母エキス３．０ｇを溶解し、ｐ Ｈ６、５とする）、
細菌類用には加糖ブイロン培地（水１ρにグルコース１
０．Ｏｇ、ペプトン５．０ ｇ、肉エキス５．０ｇを？
容解し、ｐ Ｈ７、２とする）〕に鍬微生を接種し、通
常２０℃ないし４０℃で、１ないし３日間、往復振盪培
養を行う。 また、必要に応じて固体培養を行ってもよ
い。 また、これらの微生物８原のエステラーゼの中に
は市販のものがあり、容易に入手することが可能である
。
細菌類用には加糖ブイロン培地（水１ρにグルコース１
０．Ｏｇ、ペプトン５．０ ｇ、肉エキス５．０ｇを？
容解し、ｐ Ｈ７、２とする）〕に鍬微生を接種し、通
常２０℃ないし４０℃で、１ないし３日間、往復振盪培
養を行う。 また、必要に応じて固体培養を行ってもよ
い。 また、これらの微生物８原のエステラーゼの中に
は市販のものがあり、容易に入手することが可能である
。
市販のエステラーゼの具体例としては、シュードモナス
属のリパーゼ（天野製薬）、フミコラ属のリパーゼ（リ
パーゼＣＢ、天野製薬）、アルカリゲネス属のリパーゼ
（リパーゼｐ ｒ−；多糖産業）、アクロモバククー属
のリパーゼ（リパーゼＡＬ；多糖産業）、アルスロバク
タ−属のリパーゼ（新日本化学製）、クロモバクテリウ
ム属のリパーゼ（リパーゼＬＰ：東洋醸造製）などがあ
げられる。
属のリパーゼ（天野製薬）、フミコラ属のリパーゼ（リ
パーゼＣＢ、天野製薬）、アルカリゲネス属のリパーゼ
（リパーゼｐ ｒ−；多糖産業）、アクロモバククー属
のリパーゼ（リパーゼＡＬ；多糖産業）、アルスロバク
タ−属のリパーゼ（新日本化学製）、クロモバクテリウ
ム属のリパーゼ（リパーゼＬＰ：東洋醸造製）などがあ
げられる。
に
本発明の方法を実施する際し、（Ｒ，Ｓ）−八
１−エチニル−２−メチル−２−ベンテノールのカルボ
ン酸エステルの不斉加水分解は、−ト記撒生物を培養し
た培養液、培養液から分離した菌体、エステラーゼを含
有する培養濾液、或いは各種酵素分離法によって菌体ま
たは培養濾液から分離した）■製エステラーゼ、精製エ
ステラーゼおよびエステラーゼ含有抽出液または濃縮液
を含有する水溶液と（Ｒ，５）−１−エチニル−２−メ
チル−２−ベンテノールの有機カルボン酸エステルを混
合し、攪拌または振盪することにより行われる。
ン酸エステルの不斉加水分解は、−ト記撒生物を培養し
た培養液、培養液から分離した菌体、エステラーゼを含
有する培養濾液、或いは各種酵素分離法によって菌体ま
たは培養濾液から分離した）■製エステラーゼ、精製エ
ステラーゼおよびエステラーゼ含有抽出液または濃縮液
を含有する水溶液と（Ｒ，５）−１−エチニル−２−メ
チル−２−ベンテノールの有機カルボン酸エステルを混
合し、攪拌または振盪することにより行われる。
また、固定化菌体あるいは固定化エステラーゼも使用す
ることができる。 （Ｒ，５）−１−エチニル−２−
メチル−２−ベンテノールの有機カルボン酸エステルの
不斉加水分解を行う条件としては、反応温度は１０〜７
０℃が適当であり、好熱菌の培養液または好熱菌の培養
により得られた耐熱性エステラーゼでは５０〜６５°Ｃ
１中温菌の培養液または耐熱性を存しないエステラーゼ
では２０〜５０℃が好ましい。 反応時間は通常３〜４
８時間であるが、反応温度を高めたり酵素量を増加させ
るなどにより反応時間の短縮も可能である。
ることができる。 （Ｒ，５）−１−エチニル−２−
メチル−２−ベンテノールの有機カルボン酸エステルの
不斉加水分解を行う条件としては、反応温度は１０〜７
０℃が適当であり、好熱菌の培養液または好熱菌の培養
により得られた耐熱性エステラーゼでは５０〜６５°Ｃ
１中温菌の培養液または耐熱性を存しないエステラーゼ
では２０〜５０℃が好ましい。 反応時間は通常３〜４
８時間であるが、反応温度を高めたり酵素量を増加させ
るなどにより反応時間の短縮も可能である。
反応中のｐＨは好アルカリ性菌の培養液やアルカリ性エ
ステラーゼではｐＨ８〜１１、好アルカリ性でない微生
物の培養液や耐アルカリ性を有しないエステラーゼでは
ｐＨ５〜８が好ましい。また、加水分解によって生成す
る有機カルボン酸を中和し、反応中のｐ Ｈを一定に保
つために緩衝液の使用が好ましく、燐酸ナトリウム、燐
酸カリウムなどの無機酸塩の緩衝液、酢酸ナトリウム、
クエン酸ナトリウムなどの有機酸塩の緩衝液を使用する
ことができる。
ステラーゼではｐＨ８〜１１、好アルカリ性でない微生
物の培養液や耐アルカリ性を有しないエステラーゼでは
ｐＨ５〜８が好ましい。また、加水分解によって生成す
る有機カルボン酸を中和し、反応中のｐ Ｈを一定に保
つために緩衝液の使用が好ましく、燐酸ナトリウム、燐
酸カリウムなどの無機酸塩の緩衝液、酢酸ナトリウム、
クエン酸ナトリウムなどの有機酸塩の緩衝液を使用する
ことができる。
基質である（Ｒ，５）−１−エチニル−２−メチル−２
−ベンテノールの有機カルボン酸エステルの使用濃度は
反応液にたいし１〜５０重量％であり、好ましくは５〜
２５重量％である。
−ベンテノールの有機カルボン酸エステルの使用濃度は
反応液にたいし１〜５０重量％であり、好ましくは５〜
２５重量％である。
使用するエステラーゼの濃度は、基質の重量に対して０
．１〜２０重量％である。
．１〜２０重量％である。
このようにして不斉加水分解反応を行った後、遊離した
（Ｒ）−１−エチニル−２−メチル−２−ベンテノール
と未反応の対掌体エステルを分角１１回収する。この分
離回収に際し水蒸気蒸留、溶媒抽１１ｉ、分別蒸留、カ
ラムクロマＩ・グラフィーなどの操作を適宜採用するこ
とができる。 例えば、反応液を水蒸気蒸留し留出物を
エーテル抽出するかあるいば直接反応液をエーテル、酢
酸エチル、ヘンゼンなどの有機溶媒で抽出し、この抽出
物を分別蒸留し、（Ｒ）−１−エチニル−２−メチル−
２−ベンテノールとその対掌体のエステルを分離取得す
る。 または抽出物をシリカゲルのカラムクロマトグラ
フィーにかけ、例えば、ヘキサン−酢酸エチル（５：１
）？ｇ液で？岩田することにより、先ず、（Ｓｌ−１−
エチニル−２−メチル−２−ベンテノールの有機カルボ
ン酸エステルが分離され、次いでヘキサン−酢酸エチル
（２：ｌ）溶液で溶出を行うことによりその対掌体の遊
離の（Ｒ）−１−エチニル−２−メチル−２−ベンテノ
ールが分離される。 また以」−のようにして分離され
た（Ｓ）−１−エチニル−２−メチル−２一ベンテノー
ルのエステルは、さらに脱アシル化することにより容易
に（Ｓｌ−１−エチニル−２−メチル−２−ベンテノー
ルに導くことができる。
（Ｒ）−１−エチニル−２−メチル−２−ベンテノール
と未反応の対掌体エステルを分角１１回収する。この分
離回収に際し水蒸気蒸留、溶媒抽１１ｉ、分別蒸留、カ
ラムクロマＩ・グラフィーなどの操作を適宜採用するこ
とができる。 例えば、反応液を水蒸気蒸留し留出物を
エーテル抽出するかあるいば直接反応液をエーテル、酢
酸エチル、ヘンゼンなどの有機溶媒で抽出し、この抽出
物を分別蒸留し、（Ｒ）−１−エチニル−２−メチル−
２−ベンテノールとその対掌体のエステルを分離取得す
る。 または抽出物をシリカゲルのカラムクロマトグラ
フィーにかけ、例えば、ヘキサン−酢酸エチル（５：１
）？ｇ液で？岩田することにより、先ず、（Ｓｌ−１−
エチニル−２−メチル−２−ベンテノールの有機カルボ
ン酸エステルが分離され、次いでヘキサン−酢酸エチル
（２：ｌ）溶液で溶出を行うことによりその対掌体の遊
離の（Ｒ）−１−エチニル−２−メチル−２−ベンテノ
ールが分離される。 また以」−のようにして分離され
た（Ｓ）−１−エチニル−２−メチル−２一ベンテノー
ルのエステルは、さらに脱アシル化することにより容易
に（Ｓｌ−１−エチニル−２−メチル−２−ベンテノー
ルに導くことができる。
脱アシル化は、通常の公知方法で行なうことができる。
例えば、１−エチニル−２−メチル−２−ベンテノー
ルの有機カルボン酸エステルに水及び当量の炭酸ナトリ
ウムを加え、次いで、１０％塩酸水を加え、ｐ Ｈ５に
調製した後、８時間攪拌下に還流を行うと容易に１−エ
チニル−２−メチル−２−ベンテノールが分離される。
ルの有機カルボン酸エステルに水及び当量の炭酸ナトリ
ウムを加え、次いで、１０％塩酸水を加え、ｐ Ｈ５に
調製した後、８時間攪拌下に還流を行うと容易に１−エ
チニル−２−メチル−２−ベンテノールが分離される。
発明の効果
本発明方法による（Ｒ，５）−１−エチニル−２−メチ
ル−２−ベンテノールの光学分割法は、従来知られてい
る有機合成化学的光学分割法に比ベニ程が簡略であり、
また高価な光学活性試薬を必要としないので経済的にも
有利である。 さらに得られる（Ｓ）−１−エチニル−
２−メチル−２−ベンテノールの収率、光学純度が高く
工業的に極めて有利である。
ル−２−ベンテノールの光学分割法は、従来知られてい
る有機合成化学的光学分割法に比ベニ程が簡略であり、
また高価な光学活性試薬を必要としないので経済的にも
有利である。 さらに得られる（Ｓ）−１−エチニル−
２−メチル−２−ベンテノールの収率、光学純度が高く
工業的に極めて有利である。
次に本発明を実施例により更に詳細に説明する。
しかし、本発明はこれによって限定されるのもではない
。
。
実施例１〜６
（Ｒ，Ｓ） −１−エチニル−２−メチル−２−ベンテ
ノールの酢酸エステル２．０ｇと表１に記載した各エス
テラーゼ２００ｍｇをｐ Ｈ８、０の０゜１ＭＫＨ２Ｐ
Ｏ４−に２ＨＰ○４緩衝液２０ｍ１ｌに加え、３５℃で
攪拌子を用いて１０００ｒ、ｐ。
ノールの酢酸エステル２．０ｇと表１に記載した各エス
テラーゼ２００ｍｇをｐ Ｈ８、０の０゜１ＭＫＨ２Ｐ
Ｏ４−に２ＨＰ○４緩衝液２０ｍ１ｌに加え、３５℃で
攪拌子を用いて１０００ｒ、ｐ。
ｍ、で攪拌しつつ反応させた。 ２２時間反応を行っ
た後、反応物を酢酸エチルで抽出した。抽出液をガスク
ロマトグラフィー（１０％ＦＦＡＰ２．６ｍ １４０
’Ｃ）で分析し、１−エチニル−２−メチル−２−ベン
テノールの酢酸エステルと、１−エチニル−２−メチル
−２−ベンテノールのピーク面積比よりアルコール生成
率を算出し、表１の結果を得た。 抽出液を濃縮し、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにかげ、ヘキサン：
酢酸エチル（５：］）溶液で溶出を行い、未反応の１−
エチニル−２−メチル−２−ベンテノールの酢酸エステ
ルを分離取得し、更にヘキサン：酢酸ｚ エチル（２：１）で？岩田し、生成した１−エチニル−
２−メチル−２−ベンテノールを回収した。
た後、反応物を酢酸エチルで抽出した。抽出液をガスク
ロマトグラフィー（１０％ＦＦＡＰ２．６ｍ １４０
’Ｃ）で分析し、１−エチニル−２−メチル−２−ベン
テノールの酢酸エステルと、１−エチニル−２−メチル
−２−ベンテノールのピーク面積比よりアルコール生成
率を算出し、表１の結果を得た。 抽出液を濃縮し、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにかげ、ヘキサン：
酢酸エチル（５：］）溶液で溶出を行い、未反応の１−
エチニル−２−メチル−２−ベンテノールの酢酸エステ
ルを分離取得し、更にヘキサン：酢酸ｚ エチル（２：１）で？岩田し、生成した１−エチニル−
２−メチル−２−ベンテノールを回収した。
ここで得られた生成１−エチニル−２−メチル−２−ベ
ンテノール１０ｍｇにフェニルイソシアナート５０μｌ
および脱水ピリジン５０μｌを加えて反応させ、１−エ
チニル−２−メチル−２−ベンテノールのカーバメイト
誘導体とした後、これを高速液体クロマトグラフィー〔
カラム ０Ａ−２１００カラム（４ｍ ｍφｘＱ、５ｍ
住化分析センター（株）製〕ギヤリアー：ヘキサン
／ジクロロメタン／イソプロピルアルコール／アセトニ
トリル（５００１５／２／１））により分析した。（Ｓ
ｌ−１−エチニル−２−メチル−２−ベンテノール誘導
体のピークと（Ｒ）体アルコール誘導体のピークとの面
積比により光学異性体比を求めた。 一方、分離取得し
た未反応の１−エチニル−２−メチル−２−ベンテノー
ルの酢酸エステルは、５％ＮａＯＨ／メタノール溶液を
混合し、６０℃に加温し、加水分解反応を行い、遊離し
た１−エチニル−２−メチル−２−ベンテノールをジク
１コルメタンにて抽出した。 ここに得られた１−エチ
ニル−２−メチル−２−ベンテノールについても同様に
して光学異性体型分析を行った。
ンテノール１０ｍｇにフェニルイソシアナート５０μｌ
および脱水ピリジン５０μｌを加えて反応させ、１−エ
チニル−２−メチル−２−ベンテノールのカーバメイト
誘導体とした後、これを高速液体クロマトグラフィー〔
カラム ０Ａ−２１００カラム（４ｍ ｍφｘＱ、５ｍ
住化分析センター（株）製〕ギヤリアー：ヘキサン
／ジクロロメタン／イソプロピルアルコール／アセトニ
トリル（５００１５／２／１））により分析した。（Ｓ
ｌ−１−エチニル−２−メチル−２−ベンテノール誘導
体のピークと（Ｒ）体アルコール誘導体のピークとの面
積比により光学異性体比を求めた。 一方、分離取得し
た未反応の１−エチニル−２−メチル−２−ベンテノー
ルの酢酸エステルは、５％ＮａＯＨ／メタノール溶液を
混合し、６０℃に加温し、加水分解反応を行い、遊離し
た１−エチニル−２−メチル−２−ベンテノールをジク
１コルメタンにて抽出した。 ここに得られた１−エチ
ニル−２−メチル−２−ベンテノールについても同様に
して光学異性体型分析を行った。
実施例７〜９
（Ｒ，Ｓ）−］−］エチニルー２−メチルー２−ベンテ
ノーのカプロン酸エステル２０ｇと表２に記載した各エ
ステラーゼ１ｇを ０．１ＭＫＩ□Ｐ０４ Ｋ２ＨＰ
Ｏａ緩衝液（ｐＨ８゜０）５０ｍｊ！に加え、４０℃で
攪拌しつつ反応させた。
ノーのカプロン酸エステル２０ｇと表２に記載した各エ
ステラーゼ１ｇを ０．１ＭＫＩ□Ｐ０４ Ｋ２ＨＰ
Ｏａ緩衝液（ｐＨ８゜０）５０ｍｊ！に加え、４０℃で
攪拌しつつ反応させた。
２４時間反応を行った後、反応物を酢酸エチルで抽出し
た。 以後、実施例１〜６と同様にして未反応の１−エ
チニル−２−メチル−２−ベンテノールのカプロン酸エ
ステルと生成した１−エチニル−２−メチル−２−ベン
テノールを分離回収した。 更に、実施例１〜６と同様
の操作を行い表２に記載した結果を得た。
た。 以後、実施例１〜６と同様にして未反応の１−エ
チニル−２−メチル−２−ベンテノールのカプロン酸エ
ステルと生成した１−エチニル−２−メチル−２−ベン
テノールを分離回収した。 更に、実施例１〜６と同様
の操作を行い表２に記載した結果を得た。
実施例１０〜１３
５００ｍＡエルレンマイヤーフラスコに液体培地〔水１
βに酵母エキス５．０ｇ、ペプ１−ン５゜Ｏｇ、可溶性
デンプン１０．０ｇを溶解し、ｐＴ１６．８とする。）
ｌＱＯｍｆｆｉを入れて滅菌した後、表３に記載した各
微生物を斜面１Δ養から１白金耳接種し、３０℃で２４
時間往復振盪培養した。次いで、（Ｒ，５）−１−エチ
ニル−２−メチル−２−ベンテノールの酢酸エステル０
、５ ｇ ヲ添ＪＪＩＩし、３０℃で攪拌しつつ２４
時間反応させた。以後、実施例１〜６と同様にして反応
物の分離を行い生成した１−エチニル−２−メチル−２
−ベンテノールの光学異性体型比と加水分解を測定した
。
βに酵母エキス５．０ｇ、ペプ１−ン５゜Ｏｇ、可溶性
デンプン１０．０ｇを溶解し、ｐＴ１６．８とする。）
ｌＱＯｍｆｆｉを入れて滅菌した後、表３に記載した各
微生物を斜面１Δ養から１白金耳接種し、３０℃で２４
時間往復振盪培養した。次いで、（Ｒ，５）−１−エチ
ニル−２−メチル−２−ベンテノールの酢酸エステル０
、５ ｇ ヲ添ＪＪＩＩし、３０℃で攪拌しつつ２４
時間反応させた。以後、実施例１〜６と同様にして反応
物の分離を行い生成した１−エチニル−２−メチル−２
−ベンテノールの光学異性体型比と加水分解を測定した
。
結果を表３に示す。
Claims (1)
- （１）アルスロバクター属、アルカリゲネス属、アクロ
モバクター属、クロモバクテリウム属、フミコラ属（サ
ーモミセス属）或いはシュードモナス属に属する微生物
が生産するエステラーゼを一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは水素原子、炭素数１ないし１８のアルキル
基、炭素数２ないし１８のアルケニル基もしくは炭素数
２ないし１８のアルキニル基を表す〕で示される（Ｒ、
Ｓ）−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノールの
有機カルボン酸エステルに作用させて、これを（Ｓ）−
１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノールの有機カ
ルボン酸エステルと（Ｒ）−１−エチニル−２−メチル
−２−ペンテノールに不斉加水分解し、これらを分離回
収した後、（Ｓ）−１−エチニル−２−メチル−２−ペ
ンテノールの有機カルボン酸エステルを脱アシル化し（
Ｓ）−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノールを
得ることを特徴とする（Ｓ）及び（Ｒ）−１−エチニル
−２−メチル−２−ペンテノールの製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16955585A JPH0671436B2 (ja) | 1985-07-30 | 1985-07-30 | 光学活性１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノ−ルの生化学的製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16955585A JPH0671436B2 (ja) | 1985-07-30 | 1985-07-30 | 光学活性１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノ−ルの生化学的製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6229993A true JPS6229993A (ja) | 1987-02-07 |
| JPH0671436B2 JPH0671436B2 (ja) | 1994-09-14 |
Family
ID=15888633
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16955585A Expired - Fee Related JPH0671436B2 (ja) | 1985-07-30 | 1985-07-30 | 光学活性１−エチニル−２−メチル−２−ペンテノ−ルの生化学的製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0671436B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0726338U (ja) * | 1993-10-22 | 1995-05-16 | 株式会社あくと | 商品を収納する透明性のある容器 |
-
1985
- 1985-07-30 JP JP16955585A patent/JPH0671436B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0671436B2 (ja) | 1994-09-14 |
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