JPH0672140B2 - 殺菌性化合物、その製造法及びそれを含有する殺菌剤組成物 - Google Patents

殺菌性化合物、その製造法及びそれを含有する殺菌剤組成物

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JPH0672140B2
JPH0672140B2 JP2028579A JP2857990A JPH0672140B2 JP H0672140 B2 JPH0672140 B2 JP H0672140B2 JP 2028579 A JP2028579 A JP 2028579A JP 2857990 A JP2857990 A JP 2857990A JP H0672140 B2 JPH0672140 B2 JP H0672140B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、殺菌剤、特に殺カビ剤として有用なプロペン
酸誘導体、それらの製造法、それらを有効成分として含
有する殺菌剤組成物、及びそれらを使用して菌類、特に
植物におけるカビ菌類の感染病を防除する方法に関す
る。
欧州特許出願公開第0242081号明細書には、特定の範囲
の殺虫性２−（置換）ピリジニル−及びピリミジニルオ
キシフェニル−３−アルコキシプロペン酸アルキルエス
テル類が記載されている。
本発明の第１の要旨によれば、次式（Ｉ）： 〔式中、Ｋ、Ｌ及びＭのうちの任意の２つは窒素原子で
あり、他の１つは基CEであり;X及びＹはそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、（Ｃ１〜４）アルキル基、（Ｃ
３〜６）シクロアルキル基、（Ｃ２〜４）アルケニル
基、（Ｃ２〜４）アルキニル基、（Ｃ２〜４）アルケニ
ルオキシ基、（Ｃ２〜４）アルキニルオキシ基、フェニ
ル基、ベンジル基、ベンジルオキシ基、シアノ基、イソ
シアノ基、チオシアナート基、イソチオシアナート基、
ニトロ基、あるいは基NR1R2、NR1OR2、N3、NHCOR1、NR1
CO2R2、NHCONR1R2、Ｎ＝CHNR1R2、NHSO2R1、OR1、OCO
R1、OSO2R1、SR1、SOR1、SO2R1、SO2OR1、SO2NR1R2、CO
R1、CR1＝NOR2、CHR1CO2R2、CO2R1、CONR1R2、CSNR1R2
又はCH3O2C.C＝CH.OCH3又は１−（イミダゾール−１−
イル）ビニル基であるか、あるいは異種原子として窒素
原子を１個、２個又は３個含有する５員複素環である
か、あるいは異種原子として酸素原子又は硫黄原子を１
個又は２個含有するが更に場合によっては異種原子とし
て窒素原子を１個含有していてもよく且つ場合によって
はオキソ置換置又はチオオキソ置換置を１個又は２個含
有していてもよい５−又は６−員複素環であるか；もし
くはＸ及びＹは相互にオルソの関係にある場合には互い
に結合して、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子の１個又
は２個を随意に含有していてもよい５員又は６員脂肪族
環又は芳香族環を形成するか、あるいは窒素原子を１
個、２個又は３個を随意に含有していてもよい５員又は
６員脂肪族環又は芳香族環を形成している、但しＹは
（Ｃ２〜４）アルケニルオキシ基及びチオシアナート基
ではないものとする;A、Ｂ、Ｄ、Ｅ、Ｇ、Ｕ及びＶはそ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子（特に弗素原子及び塩素
原子）、（Ｃ１〜４）アルキル基（特にメチル基）、
（Ｃ１〜４）アルコキシ基（特にメトキシ基）、シアノ
基、ニトロ基又はトリフルオロメチル基であり；またR1
及びR2はそれぞれ水素原子、（Ｃ１〜４）アルキル基、
（Ｃ２〜４）アルケニル基又はフェニル基であり；前記
の各種の基のうちの任意の基を有する脂肪族部分はハロ
ゲン原子、シアノ基、OR1基、SR1基、NR1R2基、Si
（R1）３基又はOCOR1基の１個又はそれ以上で置換され
ていてもよく、また前記の各種の基のうちの任意の基の
有するフェニル部分はハロゲン原子、（Ｃ１〜４）アル
キル基、（Ｃ１〜４）アルコキシ基、ニトロ基又はシア
ノ基で置換されていてもよい〕で示される化合物が提供
される。
プロペン酸エステル基の非対称的に置換された二重結合
に基づいて、本発明の化合物は（Ｅ）−幾何異性体と
（Ｚ）−幾何異性体の混合物の形で取り得る。しかしな
がら、これらの混合物は個々の異性体に分離でき、本発
明はそのような個々の異性体並びに実質的に（Ｚ）−異
性体からなる混合物及び実質的に（Ｅ）−異性体からな
る混合物を含め全ゆる割合の上記各異性体同士の混合物
を包含する。
式（Ｉ）に示された基−CO2CH3と基−OCH3とがそれぞれ
プロペン酸エステル基のオレフィン結合の反対側にある
場合の異性体、すなわち（Ｅ）−異性体は殺菌活性がよ
り一層高く、本発明の好適な態様をなす。
アルキル基は１〜４個の炭素原子を含有し、直鎖又は分
岐鎖の形であってもよい。そのようなアルキル基の例
は、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル
基及びｔ−ブチル基である。シクロアルキル基は３〜６
個の炭素原子を含有し、シクロプロピル基及びシクロヘ
キシル基が包含される。
アルケニル基及びアルキニル基は２〜４個の炭素原子を
含有し、直鎖又は分岐鎖の形であってもよい。例えば、
エテニル基、アリル基、メチルアリル基及びプロパルギ
ル基が挙げられる。
ハロゲン原子は代表的には弗素原子、塩素原子又は臭素
原子である。
置換された脂肪族部分しては、特にハロ（Ｃ１〜４）ア
ルキル基、ハロ（Ｃ１〜４）アルコキシ基、ハロ（Ｃ
１〜４）アルキルチオ基、CH2OR1基、CH2SR1基及びCH2N
R1R2基〔式中、R1及びR2はＨ、（Ｃ１〜４）アルキル基
又はフェニル基である〕が挙げられる。
フェニル部分の代表的な任意の置換基は、弗素原子、塩
素原子、メチル基、メトキシ基、ニトロ基及びシアノ基
である。
式（Ｉ）中の次式の環： がピリミジン環であって、該ピリミジン環はピリミジン
環中の１個の環構成窒素原子と隣り合っている環構成炭
素原子のうちの何れか２個を介して式（Ｉ）に図示の２
つのフェノキシ基に対して結合し得る。特に重要な化合
物は、式（Ｉ）中のＫとＬが両方共に窒素原子であり、
Ｍが基CHである化合物である。代表的には、Ｘ及びＹの
１方又は両方が水素原子である。Ｘ及びＹのうちの１方
が水素原子でない場合には、それはフェニル環の２−位
に結合しているのが好ましい。
従って、１つの実施態様において、本発明によれば、
Ｋ、Ｌ及びＭは前記の意義を有し;Xはフェニル環の２−
位に結合しているのが好ましく、水素原子、ハロゲン原
子（例えば弗素原子、塩素原子又は臭素原子）、（Ｃ
１〜４）アルキル基（例えばメチル基又はエチル基）、
あるいはハロゲン原子（例えば弗素原子、塩素原子又は
臭素原子）、ヒドロキシ基、シアノ基、（Ｃ１〜４）ア
ルコキシ基（例えばメトキシ基）又は（Ｃ１〜４）アル
カノイルオキシ基（例えばアセトキシ基）で置換された
（Ｃ１〜４）アルキル基（特にメチル基）、あるいは
（Ｃ２〜４）アルケニル基（例えばエテニル基、アリル
基又はメチルアリル基）、（Ｃ２〜４）アルキニル基
（例えばエチニル基又はプロパルギル基）、
（Ｃ２〜４）アルケニルオキシ基（例えばアリルオキシ
基）、（Ｃ２〜４）アルキニルオキシ基（例えばプロパ
ルギルオキシ基）、フェニル基、ベンジル基、ベンジル
オキシ基、シアノ基、イソシアノ基、チオシアナート
基、イソチオシアナート（isothiocyanato）基、ニトロ
基、アミノ基、モノ又はジ（Ｃ１〜４）アルキルアミノ
基（例えばメチルアミノ基又はジメチルアミノ基）、ホ
ルミルアミノ基、（Ｃ１〜４）アルカノイルアミノ基
（例えばアセトアミド基）、ベンゾイルアミノ基、ウレ
イド基、フェニルウレイド基、（Ｃ１〜４）アルキルス
ルホニルアミノ基（例えばメシルアミノ基）、フェニル
スルホニルアミノ基、ヒドロキシ基、（Ｃ１〜４）アル
コキシ基（例えばメトキシ基又はエトキシ基）、フェノ
キシ基、（Ｃ１〜４）アルカノイルオキシ基（例えばア
セトキシ基）、（Ｃ１〜４）アルキルスルホニルオキシ
基（例えばメシルオキシ基）、フェニルスルホニルオキ
シ基、（Ｃ１〜４）アルキルチオ基（例えばメチルチオ
基）、（Ｃ１〜４）アルキルスルフィニル基（基えばメ
チルスルフィニル基）、（Ｃ１〜４）アルキルスルホニ
ル基（例えばメチル−及びｎ−ブチル−スルホニル
基）、ホルミル基、（Ｃ１〜４）アルカノイル基（例え
ばアセチル基）、ベンゾイル基、ヒドロキシイミノ（Ｃ
１〜４）アルキル基（例えばヒドロキシイミノメチル
基）、（Ｃ１〜４）アルコキシイミノ（Ｃ１〜４）アル
キル基（例えばメトキシイミノメチル基）、カルバモイ
ル基、（Ｃ１〜４）アルキルカルバモイル基（例えばメ
チルカルバモイル基）、チオカルバモイル基又は（Ｃ
１〜４）アルキルチオカルバモイル基（例えばメチルチ
オカルバモイル基）であり、前記の各種の基のうちの任
意の基の有するフェニル環はハロゲン原子（例えば弗素
原子又は塩素原子）、（Ｃ１〜４）アルキル基（例えば
メチル基）、（Ｃ１〜４）アルコキシ基（例えばメトキ
シ基）、ニトロ基又はシアノ基で置換されていてもよ
く；またはＹはハロゲン原子（例えば弗素原子又は塩素
原子）、（Ｃ１〜４）アルキル基（例えばメチル基）、
（Ｃ１〜４）アルコキシ基（例えばメトキシ基）、ニト
ロ基、シアノ基又は好ましくは水素原子であるか、もし
くはＸ及びＹが相互にオルソの関係にある場合には互い
に連合してメチレンジオキシ基を形成するか、あるいは
それらＸ及びＹが結合しているフェニル環と一緒になっ
てナフタレン環、キノリン環、ベンズイミダゾール環又
はベンゾチエニル環１つを形成するものである式（Ｉ）
の化合物が提供される。
本発明の別の要旨によれば、次式（I.1） 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子（特に塩素原
子）、（Ｃ１〜４）アルキル基（特にメチル基）、（Ｃ
１〜４）アルコキシ基（特にメトキシ基）、トリフルオ
ロメチル基、シアノ基、チオカルバモイル基又はニトロ
基であり、Ｙは水素原子又は弗素原子である〕の化合物
が提供される。
本発明を以下の第Ｉ表〜第III表に記載した化合物によ
って例証する。これら第Ｉ表〜第III表中の化合物のす
べてについて、３−メトキシプロペン酸メチルエステル
基は（Ｅ）−配置を有し、置換基Ｅ、Ｇ、Ｕ及びＶは全
て水素原子である。
第 II 表 第II表は第Ｉ表に記載したＸ及びＹの値を全部もった上
記の一般構造式で表わされる199化合物からなる。すな
わち、第II表の化合物No.1〜化合物No.199、はピリミジ
ン環が、第Ｉ表で4,6−ジ置換されているのに対し、第I
I表に示すように2,4−ジ置換されている以外は第Ｉ表の
化合物と同一である。
第 III 表 第III表は、第Ｉ表に記載したＸ及びＹの値を全部もっ
た上記の一般構造式で表わされる199化合物からなる。
すなわち、第IIIの化合物No.1〜化合物No.199は、ピリ
ミジン環が、第Ｉ表では4,6−ジ置換されているのに対
し、第III表に示すように2,4−ジ置換されている以外は
第Ｉ表の化合物と同一である。
第IV表：選択されたプロトンNMRデータ 第Ｉ表に記載した特定の化合物（特にこわらない限り
は）の選択されたプロトンNMRデータを第IV表に示す。
化学シフトはテトラメチルシランからのppmで測定し、
溶媒としてデューテロクロロホルムを用いた。特にこと
わらない限りはスペクトルは270MHzで操作する装置で記
録した。表中、以下の略号を使用した。
ｓ＝一重線 ｄ＝二重線 ｔ＝三重線 ｍ＝多重線 ｑ＝四重線 dd＝二重になった二重線 br＝ブロード（幅広） ppm＝パート・パー・ミリオン 式（Ｉ）〔Ｗが基CH3O2C・Ｃ＝CH・OCH3である場合には
式（IA）に相当する〕の本発明の化合物は、反応工程図
Ｉ及びIIに例示した各工程により製造できる。上記の反
応工程図の全体を通じて、記号Ｘ、Ｙ、Ａ、Ｂ、Ｄ、
Ｇ、Ｕ、Ｖ、Ｋ、Ｌ及びＭは前記の意義を有し;Wは基CH
3O2C・Ｃ＝CH・OCH3（又は欧州特許出願公開第0242081
号明細書に記載の方法を用いて基CH3O2C・Ｃ＝CH・OCH3
に変換し得る基）であり;Z1及びZ2は同一であっても異
なってもよく、脱離（leaving）基（例えばハロゲン原
子又は基CH3SO2−）であり、Z1及びZ2の両方が同じ化合
物中に存在する場合又はZ1及びZ2の両方が結合（カップ
リング）反応の相異なる化合物中に存在する場合には、
Z1はZ2よりも一層容易に置換（replace）される脱離基
であり;T1は水素原子又は金属原子（例えばナトリウ
ム）であり;T2は水素原子、金属原子（例えばナトリウ
ム）は保護基（例えばベンジル基）である。反応工程図
Ｉ及びIIに示される各反応は、適当な溶媒中で、あるい
は無溶媒でいずれかで且つ適当な温度で実施される。
すなわち、式〔（IA）:Wは基CH3O2C・Ｃ＝CH・OCH3であ
る〕の本発明の化合物は、適当に官能化されたベンゼン
中間体と適当に官能化されたピリミジン中間体とを用い
てウルマン型の２種類の連続した反応によって製造でき
る。反応工程図Ｉ及びIIに示した経路は、（ｉ）前記ベ
ンゼン単位及びピリミジン単位を組み立てる各工程の順
序を変え得ること；（ii）ウルマン結合反応を行なう間
に反応する官能基、すなわち芳香環上の酸素親核性基
（oxygennucleophile）及び脱離基は個々の各工程で各
基質化合物のいずれかの方に配置し得ること、を説明し
ている。
例えば、式（IA）の化合物は、塩基（例えば炭酸カリウ
ム）の存在下で式（II）の化合物を式（III）（式中、T
1は水素原子である。）のフェノールと反応させること
によって製造できる。別法として、式（IA）の化合物
は、式（II）の化合物を式（III）〔式中、T1は金属
（例えばナトリウム）である〕のフェノラート塩と反応
させることによって製造できる。
式（II）の化合物は、塩基（例えば炭酸カリウム）の存
在下で式（IV）の化合物を式（Ｖ）（式中、T1は水素原
子である）のフェノールと反応させることによって製造
できる。別法として、式（II）の化合物は、式（IV）の
化合物を式（Ｖ）〔式中、T1は金属（例えばナトリウ
ム）である〕のフェノラート塩と反応させることによっ
て製造できる。同様に式（II）の化合物は、式（VI）の
化合物を式（VII）の化合物と反応させることによって
製造できる。T1が水素原子である場合にはこの反応は塩
基（例えば炭酸カリウム）の存在下で行なわれる。
中間体（VIII）、（XI）及び（XII）からの式（IA）の
化合物の製造、並びに単環式前駆体からの上記中間体の
製造は、同様の方法で行なわれる。
基Ｗに対する修飾（modifications）は、反応工程図Ｉ
及びIIに示される経路の任意の適切な工程で行なわれ
る。例えば、１種又はそれ以上のウルマン結合を行なう
間は、Ｗは例えば欧州特許出願公開第0242081号明細書
に記載の方法のうちの１つを用いて合成の最終工程で基
CH3O2C・Ｃ＝CH・OCH3に転換されるべき基CH2CO2R（式
中、ＲはＨ、CH3又は金属）であり得る。T2は保護基で
ある場合には、それは任意の適当な反応工程で除去し得
る。
また、置換基Ｘ、Ｙ、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ（Ｋ、Ｌ及びＭの
うちの１つは置換基CEを有する、但しＥは前記と同一に
意義を有する）、Ｇ、Ｕ及びＶも任意の適当な反応工程
で修飾し得る。例えばＸがNO2基である場合には、還元
及びジアゾ化を経由してハロゲン原子、CN基又はOH基に
転換し得、これは中間体例えば（XI）又は（XII）で、
あるいは式（IA）の化合物で行ない得る。あるいは、例
えばＧがハロゲン原子例えば塩素原子である場合には、
合成の適当な工程で（例えば最終工程で）除去してＧが
水素原子である対応するピリミジンを取得し得る。
式（II）及び（VIII）の中間体は標準的方法を用いて内
部転換し得る。式（XI）及び（XII）の中間体も同様に
内部転換し得る。式（III）、（IV）、（VI）、（I
X）、（Ｘ）、（XIII）、（XIV）、（XV）、（XVI）及
び（XVII）の化合物は、化学文献に記載の標準的方法で
製造できる。式（Ｖ）及び（VII）の化合物は化学文献
に記載の標準的方法で製造できるし、またはＷが基CH3O
2C・Ｃ＝CH・OCH3である場合には、欧州特許出願公開第
0242081号明細書及び欧州特許出願公開第0178826号明細
書それぞれに記載の方法でも製造できる。
本発明の別の要旨によれば、本明細書中に記載の本発明
の化合物の製造法が提供される。
本発明の化合物は、活性な殺カビ剤（fungicide）であ
り、次の病害菌の１種又それ以上を防除するのに使用し
得る。
稲のイモチ病（Pyricularia oryzae）；小麦の赤サビ病
（Puccinia recondita）、黄サビ病Puccinia striiform
is）及び他のサビ病、大麦の小サビ病（puccinia horde
i）、黄サビ病（Puccinia striiformi）及び他のサビ
病、並びに他の宿主植物、例えばコーヒー、ナシ、リン
ゴ、落花生、野菜及び観賞用植物のサビ病。大麦及び小
麦のウドンコ病（Erysiphe graminis）並びに種々の宿
主植物の他のウドンコ病例えばホップのウドンコ病（Sp
haerothece macularis）、ウリ類（例えばキュウリ）の
ウドンコ病（Sphaerotheca fuliginea）、リンゴのウド
ンコ病（Podosphaera leucotricha）及びブドウのウド
ンコ病（Uncinula necator）。穀類の葉枯病（Helminth
osporiumu spp,Rhynchosporium spp,Septoria spp,Pyre
nophora spp,Pseudocercosporella herpotrichoides及
びGaeumannomyces graminis）。落花生の褐斑病（Cerco
spra arachidicola）及び黒斑病（Cercosporidium pers
onata）及びその他の宿主植物、例えばてんさい、バナ
ナ、大豆及び稲の斑点病（Cercospora spp）。トマト、
イチゴ、野菜、ブドウ及び他の宿主植物の灰色カビ病
（Botrytis cinerea）。野菜（例えばキュウリ）、アブ
ラナ、リンゴ、トマト及び他の宿主植物の黒斑病（Alte
rnaria spp）。リンゴの黒星病（Venturia inaeguali
s）。
他のベト病、例えばレタスのベト病（Bremialac tuca
e）、大豆、タバコ、タマネギ及び他の宿主植物のベト
病（Peronospora spp）及びホップのベト病（Pseudoper
onosporo humuli）及びウリ類のベト病（Pseudoperonos
pora cubensis）。馬鈴薯及びトマトの疫病（Phytophth
ora infestans）及び野菜、イチゴ、アボガド、コショ
ウ、観賞植物、タバコ、ココア及び他の宿主植物の他の
疫病（Phytophthoro spp）。稲の病害（Thanatephorus
cucumeris）及び小麦、大麦、野菜、綿及び芝草のごと
き種々の宿主植物の他のリゾクトニア種（Rhizoctonia
spp）の病害。
本発明による化合物の幾つかは、試験管内においてカビ
菌類（fungi）に対して広範囲の活性を示す。これらの
化合物はまた、果物の収穫後の種々の病害〔例えばオレ
ンジの緑カビ病（Penicillium digitatum）及び青カビ
病（Penicillium italicum）及びトリコデルマ属菌病
（Tricoderm viride）、バナナのタンソ病（Gloeospori
um musarum）及びブドウの灰色カビ病（Botrytis ciner
ea）〕に対して活性を示す。
更に本発明の化合物の幾つかは、穀類のイチョウ病（Fu
sarium spp）、ハカマハンテン病（Septoria spp）、ナ
マグサクロホ病（Tilletia spp）、黒穂病、小麦の種子
に生育する病害）、カタクロホ病（Ustilago spp）、お
よびウドンコ病Helminthosporium spp）、綿の白絹病
（Rhizoctonia solani）および稲のイモチ病（Pryicula
ris oryzae）に対して、種子ドレッシング剤の形で活性
を示す。
本発明の化合物は植物の組織内を浸透移行し得る。更に
本発明の化合物は、植物上の菌に対して蒸気相の形で活
性を示すのに十分な程度に揮発性であり得る。
従って、本発明の別の要旨によれば、植物、植物の種
子、あるいは植物又は植物の種子の生育場所に前記に定
義した一般式（Ｉ）の化合物又はそれを含有する組成物
の有効量を施用することを特徴とするカビ菌の防除方法
が提供される。
本発明の化合物は、そのままで直接農業用途に使用し得
るが、担体又は希釈剤を用いて組成物に製剤化するのが
より都合がよい。従って、本発明の更に別の要旨によれ
ば、有効成分として前記に定義した化合物と、該化合物
にとって許容される殺菌剤組成用の担体又は希釈剤とを
含有してなる殺菌剤組成物が提供される。
本発明の化合物は、種々の方法で施用できる。例えば、
本発明の化合物は製剤化するか又は製剤化せずに、植物
の葉に、種子にあるいは植物が生育中であるか又は植え
られるべき他の媒体に、直接施用できる。あるいは本発
明の化合物は、噴霧でき、散布でき、あるいはクリーム
状もしくはペースト状製剤として施用でき、あるいは本
発明の化合物は、蒸気として又は徐放性粒剤として施用
できる。
施用は、葉、茎、枝又は根を含む植物の任意の部分に、
あるいは根の周囲の土壌に、あるいは播く前の種種子
に、あるいは土壌一般に、水田の水に、あるいは水耕栽
培系に行なうことができる。また本発明の化合物は、植
物に注入でき、あるいは電動噴霧法又は他の低容量法を
使用して植物上に噴霧できる。
本発明書で用いた用語“植物”は、苗木、潅木及び喬木
を包含する。更に本発明の殺菌方法は、防止、保護、予
防及び撲滅処理を包含する。
本発明の化合物は、組成物の形で農業及び園芸用途に使
用するのが好ましい。いずれの場合に使用される組成物
の型は、意図される個々の目的によるのであろう。
本発明の組成物は、有効成分（本発明の化合物）と固体
希釈剤又は担体、例えばカオリン、ベントナイト、珪藻
土、ドロマイト、炭酸カルシウム、タルク、粉末マグネ
シア、フラー土、石膏、珪藻土岩及び陶土のような充填
剤とを含有してなる粉剤又は粒剤の形であってもよい。
上記のような粒剤は、更に処理することなく土壌に旋用
するのに適当な予備形成した粒剤であり得る。これらの
粒剤は、有効成分を充填剤のペレットに含浸させるか又
は有効成分と粉末充填剤との混合物をペレットにするこ
とにより調製できる。種子ドレッシング用の組成物は、
種子への核組成物の付着を助長する薬剤（例えば鉱油）
を含有し得、別法として有機溶剤（例えばＮ−メチルピ
ロリドン、プロピレングリコール又はジメチルホルムア
ミド）を使用して有効成分をドレッシング用に製剤し得
る。本発明の組成物はまた、液体中の分散を助長するた
めの湿潤剤又は分散剤を含有する水和剤又は水分散性粒
剤の形態であってもよい。この水和剤及び粒剤は充填剤
及び懸濁剤を含有していてもよい。
乳剤又はエマルジョンは、有効成分を場合により湿潤剤
又は乳化剤を含有し得る有機溶剤中に溶解し、次いで得
られた混合物を、これまた湿潤剤又は乳化剤を含有し得
る水に添加することによって調製できる。適当な有機溶
剤は、アルキルベンゼン及びアルキルナフタレンのごと
き芳香族溶剤、シクロヘキサノン及びメチルシクロヘキ
サノンのごときケトン類、クロルベンゼン及びトリクロ
ルエタンのごとき塩素炭化水素及びベンジルアルコー
ル、フルフリルアルコール、ブタノール及びグリコール
エーテルのごときアルコール類である。
溶解性の非常に低い固体の懸濁濃厚液は、分散剤と共に
ボールミリング又はビーズミリングを行い、次いで懸濁
剤を添加して固体の沈降を防止することによって調製で
きる。
噴霧液として用いられる組成物は、製剤は噴霧剤例えば
フルオロトリクロロメタン又はジクロロジフルオロメタ
ンの存在下に加圧容器中に保持したエアゾールの形態で
あってもよい。
本発明の化合物は、乾燥状態で燻蒸混合物（pyrotechni
c mixture）と混合し、該化合物を含む煙を密閉空間に
発生させるのに適する組成物にすることもできる。
別法として、本発明の化合物はマイクロカプセルの形で
使用し得る。また、この化合物は、有効成分の遅い且つ
制御された放出を行わせるために、生分解性高分子製剤
とし得る。
適当な添加剤、例えば被処理表面への拡展性、付着性お
よび耐雨性を改良するための添加剤を配合することによ
って、種々の組成物を意図する種々の用途によりよく適
合させることができる。
本発明の化合物は肥料（例えば窒素、カリウム又は燐含
有肥料）との混合物として使用することもできる。本発
明の化合物を例えば被覆により配合した肥料の粒剤のみ
からなる組成物が好ましい。かかる粒剤は本発明の化合
物を25重量％までの量を含有するのが適当である。
水和剤、乳剤及び懸濁濃厚液は、通常、表面活性剤、例
えば湿潤剤，分散剤，乳化剤又は懸濁剤を含有するであ
ろう。かかる薬剤は陽イオン、陰イオン又は非イオン活
性剤であり得る。
適当な陽イオン活性剤は、第４級アンモニウム化合物、
例えばセチルトリメチルアンモニウムブロマイドであ
る。適当な陰イオン活性剤は、石鹸、硫酸の脂肪族モノ
エステルの塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム）、スル
ホン化芳香族化合物の塩（例えばドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、リグノスルホン酸ナトリウム、カリ
ウム又はアンモニウム、ブチルナフタレンスルホネー
ト、及びジイソプロピル及びトリイソプロピルナフタリ
ンスルホン酸のナトリウム塩の混合物）である。
適当な非イオン活性剤は、エチレンオキシドと、オレイ
ルアルコール又はセチルアルコールの如き脂肪族アルコ
ールあるいはオクチルフェノール、ノニルフェノール又
はオクチルクレゾールの如きアルキルフェノールとの縮
合生成物である。他の非イオン活性剤は、長鎖脂肪酸と
ヘキシトール無水物とから誘導された部分エステル、該
部分エステルとエチレンオキシドとの縮合生成物、及び
レシチンである。適当な懸濁剤は、親水性コロイド（例
えばポリビニルピロリドン及びナトリウムカルボキシメ
チルセルロース）、及び膨潤性クレイ例えばベンナイト
及びアタパルジャイトである。
水性分散液又はエマルジョンの形で使用される組成物
は、通常は有効成分を高割合で含む濃厚液の形で供給さ
れ、該濃厚液は使用前に水で希釈される。かかる濃厚液
は、長期間の貯蔵に耐え且つかかる長期貯蔵後に水で希
釈する際、慣用の噴霧装置で施用されるに十分な時間均
質に保持される水性製剤を形成し得るものであることが
必要である。かかる濃厚液は好都合には95重量％まで、
好適には10〜85重量％、例えば25〜60重量％の有効成分
を含有し得る。水性製剤の調製のために希釈した場合、
かかる製剤はその使用目的に応じて種々の量の有効成分
を含有し得るが、0.0005重量％又は0.01重量％〜10重量
％の有効成分を含む水性製剤を使用できる。
本発明の組成物は更に、生物学的活性を有する他の化合
物、例えば類似のあるいは補助的な殺菌活性または植物
生長調整活性を有する化合物、または除草活性又は殺虫
活性を有する化合物を含有し得る。
本発明の組成物中に存在させ得る他の殺菌剤化合物は穀
類（例えば小麦）の穂（ear）の病気例えばSeptoria,Gi
bberellaおよびHelminthosporium属、種子および土壌に
発生する病気、ブドウのベト病およびウドンコ病、およ
びリンゴ等のウドンコ病及びクロホン病を撲滅させ得る
化合物である。他の殺菌剤を包含させることにより、本
発明の組成物は、本発明の一般式（Ｉ）の化合物単独の
場合より、より広範囲な活性を有し得る。更に、他の殺
菌剤は、本発明の一般式（Ｉ）の化合物の殺菌活性に対
して相乗効果を有し得る。本発明の組成物中に存在させ
得る他の殺菌剤の例としては、以下のものが挙げられ
る。すなわち、（RS）−１−アミノプロピルホスホン
酸、（RS）−４−（４−クロロフェニル）−２−フェニ
ル−２−（1H−1,2,4−トリアゾール−１−イルメチ
ル）ブチロニトリル、（RS）−４−クロロ−Ｎ−〔シア
ノ（エトキシ）メチル〕ベンズドアミド、（Ｚ）−Ｎ−
ブタ−２−エニルオキシメチル−２−クロロ−２′,6′
−ジエチルアセトアニリド、１−（２−シアノ−２−メ
トキシイミノアセチル）−３−エチル尿素、１−〔（2R
S,4RS;2RS,4RS）−４−ブロモ−２−（2,4−ジクロロフ
ェニル）テトラヒドロフルフリル〕−1H−1,2,4−トリ
アゾール、３−（2,4−ジクロロフェニル）−２−（1H
−1,2,4−トリアゾール−１−イル）キナゾリン−４（3
H）−オン、３−クロロ−４−〔４−メチル−２−（1H
−1,2,4−トリアゾール−１−メチル）−1,3−ジオキソ
ラン−２−イル〕フェニル−４−クロロフェニルエーテ
ル、４−ブロモ−２−シアノ−N,N−ジメチル−６−ト
リフルオロメチルベンズイミダゾール−１−スルホンア
ミド、４−クロロベンジル Ｎ−（2,4−ジクロロフェ
ニル）−２−（1H−1,2,4−トリアゾール−１−イル）
チオアセトアミド、５−エチル−5,8−ジヒドロ−８−
オキソ（1,3）−ジオキソ（4,5−ｇ）キノリン−７−カ
ルボン酸、α−〔Ｎ−（３−クロロ−2,6−キシリル）
−２−メトキシアセトアミド〕−γ−ブチロラクトン、
アニラジン、ベナラキシル、ベノミル、ビロキサゾー
ル、ビナパクリル、ビテルタノール、ブラストサイジン
Ｓ、ブピリメート、ブチオベート、カプタホール、キャ
プタン、カルベンダジム、カルボキシン、クロルベンズ
チアゾン、クロロネブ、クロロタロニン、クロロゾリネ
ート、銅含有化合物例えば塩基性塩化銅、硫酸銅及びボ
ルドー混合物、シクロヘキシミド、シモキサニル、シプ
ロコナゾール、シプロフラム、ジ−２−ピリジル−ジス
ルフィド−1,1−ジオキシド、ジクロフルアニド、ジク
ロン、ジクロブトラゾール、ジクロメジン、ジクロラ
ン、ジメタモルフ、ジメチリモール、ジニコナゾール、
ジノカップ、ジタリムホス、ジチアノン、ドデモルフ、
ドジン、エジフェンホス、エタコナゾール、エチリモー
ル、エチル（Ｚ）−Ｎ−ベンジル−Ｎ−｛〔メチル）メ
チルチオエチリデンアミノ−オキシカルボニル）アミ
ノ〕チオ−β−アラニネート、エトリジアゾール、フェ
ナパニル、フェナリモール、フェンフラム、フェンピク
ロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、酢酸
トリフェニル錫（fentin acetate）、水酸化トリフェニ
ル錫（fentin hydroxide）、フルトラニル、フルトリア
ホール、フルジラゾール、フォルペット、ホセチル−ア
ルミニウム、フベリダゾール、フララキシル、フルコナ
ゾール−シス、グアザチン、ヘキサコナゾール、ヒドロ
キシイソキサゾール、イマザリル、イプロベンホス、イ
プロジオン、イソプロチオラン、カスガマイシン、マン
コゼブ、マンネブ、メプロニル、メタラキシル、メトフ
ロキシム、メトスルホバックス、マイクロブタニール、
Ｎ−（４−メチル−６−プロパ−１−イニルピリミジン
−２−イル）アニリン、ネオアソジン、ニッケルジメチ
ルジチオカーバメート、ニトロタル−イソプロピル、ヌ
アリモール、オフラセ、有機水銀化合物、オキサジキシ
ル、オキシカルボキシン、ペフラゾエート、ペンコナゾ
ール、ペンシクロン、フェナジンオキシド、フタリド、
ポリオキシンＤ、ポリラム、プロベナゾール、プロクロ
ラズ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロピコナゾー
ル、プロピネブ、プロチオカルブ、ピランゾホス、ピリ
フェノックス、ピリキロン、ピロキシフル、ピロールニ
トリン、キノメチオネート、キントゼン、ストレプトマ
イシン、硫黄、テクロフタラム、テクナゼン、テブコナ
ゾール、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チオフ
ァネート−メチル、チラム、トリクロホス−メチル、1,
1′−イミノジ（オクタメチレン）ジグアニジンの三酢
酸塩、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアズブ
チル、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリホリン、
バリダマイシンＡ、ビンクロゾリン及びシネブが挙げら
れる。
一般式（Ｉ）の本発明化合物は、種子、土壌又は葉に発
生する菌による病害から植物を保護するために土壌、堆
肥又は他の発根媒体と混合できる。
本発明の組成物中に配合し得る適当な殺虫剤としては、
ブプロフェジン、カルバリル、カルボフラン、カルボス
ルファン、クロルピリホス、シクロプロトリン、ジメト
ン−Ｓ−メチル、ダイアジノン、ジメトエート、エトフ
ェンプロックス、フェニトロチオン、フェノブカルブ、
フェンチオン、ホルモチオン、イソプロカルブ、イソキ
サチオン、モノクロトホス、フェントエート、ピリミカ
ルブ、プロパホス及びXMCが挙げられる。
植物長調整剤は、雑草の生長または種子頭（seedhead）
の形成を調整するか又は好ましくない植物（例えば雑
草）の生長を選択的に抑制する化合物である。
本発明の化合物と共に使用するのに適当な植物生長整剤
の例は、3,6−ジクロロピコリン酸、１−（４−クロロ
フェニル）−4,6−ジメチル−２−オキソ−1,2−ジヒド
ロピリジン−３−カルボン酸、メチル−3,6−ジクロロ
アニセート、アブジジン酸、アシュラム、ベンゾイルプ
ロップ−エチル、カルベタミド、ダミノジッド、ジフェ
ンゾコート、ジケグラック、エテホン、フェンペンテゾ
ール、フルオリダミッド、グリホセート、グリホシン、
ヒドロキシベンジニトリル類（例えばブロモキシニ
ル）、イナベンフィド、イソピリモール、長鎖脂肪アル
コール類及び酸類、マレイン酸ヒドラジド、メフルイジ
ド、モルファクチン類（例えば、クロルフルレコー
ル）、パクロブトラゾール、フェノキシ酢酸類（例え
ば、2,4−Ｄ又はMCPA）、置換安息香酸（例えば、トリ
ヨード安息香酸）、置換第４級アンモニウム及びホスホ
ニウム化合物（例えば、クロルメコート、クロルホニウ
ム又はメピコートクロライド）、テクナゼン、オーキシ
ン類（例えば、インドール酢酸、インドール酪酸、ナフ
チル酢酸又はナフトキシ酢酸）、サイトカイニン類（例
えば、ベンズイミダゾール、ベンジルアデニン、ベンジ
ルアミノプリン、ジフェニル尿素又はカイネチン）、ジ
ベレリン類（例えばGA3、GA4又はGA7）並びにトリアペ
ンテノールが挙げられる。
以下の実施例により本発明を例証する。実施例におい
て、“エーテル”という用語はジエチルエーテルを意味
し、溶液の乾燥には無水硫酸マグネシウムを使用し、溶
液は低圧下で濃縮した。空気又は水に感応性の中間体を
含む反応は窒素雰囲気下で行ない、適当である場合には
使用する前に溶媒を乾燥した。特にことわらない限り
は、クロマトグラフィーは固定相としてシリカゲルのカ
ラムを使用して行なった。NMRデータは選択したデータ
であり、全ての場合に全ての吸収データを示した積りで
はない。1H−NMRスペクトルは特にことわらない限りは2
70MHzで操作する装置でCDCl3溶液を使用して記録した。
実施例全体を通じて、次の略号を使用した。
DMSO＝ジメチルスルホキシド DMF ＝N,N−ジメチルホルムアミド NMR ＝核磁気共鳴 IR ＝赤外線吸収スペクトル GC ＝ガスクロマトグラフィー TLC ＝薄層クロマトグラフィー s ＝一重線 d ＝二重線 m ＝多重線 mp ＝融点 ppm ＝パート・パー・ミリオン 実施例１ 本実施例は２−〔２−（４−フェノキシピリミジン−２
−イルオキシ）フェニル〕−３−メトキシプロペン酸メ
チルエステル（Ｅ）−異性体（第III表の化合物No.1）
の製造を例証する。
無水DMF（4ml）に水素化ナトリウム（0.3g、6.85ミリモ
ル、ｎ−ヘキサンで予め洗滌した油中50％分散液）を懸
濁させた懸濁液に、無水DMF（1ml）にフェノール（0.59
g、6.23ミリモル）を溶解した溶液を滴加した。得られ
た混合物を窒素雰囲気下で発泡が止む迄攪拌した。得ら
れた混合物を無水DMF（3ml）で希釈し、次いでこれを、
無水DMF（3ml）に４−クロロ−２−メチルチオピリミジ
ン（1.00g、6.23ミリモル）を溶解した攪拌溶液に０℃
で滴加した。発熱反応が起こり反応混合物の温度は５℃
迄上昇した。窒素雰囲気下に10℃で30分間攪拌した後に
は、GC分析によれば単一生成物（収率98.8％）の生成が
示された。得られた反応混合物を水（15ml）で希釈し、
次いでエーテル（２×20ml）で抽出した。エーテル抽出
液を一緒にし、５％水酸化ナトリウム水溶液（２×15m
l）で洗滌し、食塩水（15ml）で洗滌し、次いで乾燥し
た。次いで、溶媒を蒸発させて淡黄色油状物として２−
メチルチオ−４−フェノキシピリミジン（収量1.40g、G
C純度94％）を得た。これはそのまま次の工程に使用し
た。1 H NMRδ:2.37（3H,s）ppm。
クロロホルム（15ml）に２−メチルチオ−４−フェノキ
シピリミジン1.00g、4.59ミリモル）を溶解した溶液を
攪拌し、これに、クロロホルム（35ml）にｍ−クロロ安
息香酸（2.88g、9.17ミリモル）を溶解した溶液を−15
℃で滴加した。白濁した懸濁液が生成した。反応混合物
を室温迄温度上昇させ、次いで４時間攪拌を続けた。GC
分析により単一生成物（収率95％）の生成が確認され
た。得られた反応混合物を亜硫酸ナトリウムの飽和水溶
液（２×25ml）、炭酸ナトリウム飽和水溶液（２×25m
l）及び水（25ml）で順々に洗滌した。得られたクロロ
ホルム溶液を分液し、次いで乾燥した。溶媒を蒸発させ
て無色油状物を得、これを冷却し引掻きながら（scrath
ing）結晶化させ白色固体として２−メタンスルホニル
−４−フェノキノピリミジン（1.05g）を得た。これを
クロロホルムとｎ−ヘキサンの混合溶媒から再結晶し白
色微細粉末を得た。mp113−116℃、1H NMRδ:3.17（3H,
s）ppm;IR最大吸収（ヌジョール）1133、1315cm-1。
無水DMF（2ml）に２−メタンスルホニル−４−フェノキ
シピリミジン（200mg、0.80ミリモル）を溶解した溶液
に、窒素雰囲気下０℃で無水炭酸カリウム（110mg、0.8
0ミリモル）を加えた、次いで、無水DMF（1ml）に２−
（２−ヒドロキシフェニル）−３−メトキシプロペン酸
メチルエステル（Ｅ）−異性体（166mg、0.80ミリモ
ル、欧州特許出願公開第0242081号明細書の実施例３に
記載のようにして製造したもの）を溶解した溶液を、攪
拌しながら滴加した。反応混合物を室温迄温度上昇さ
せ、次いで週末にわたって（over weekend）攪拌した。
得られた混合物を水（15ml）で希釈し、次いでエーテル
（２×20ml）で抽出した。エーテル抽出液を一緒にし、
食塩水で洗滌し、乾燥し、次いで蒸発させて黄色油状物
を得た。クロマトグラフィー分離（溶離液、エーテルと
ｎ−ヘキサンが5:1の混合液）し淡黄色の不透明（cloud
y）油状物を得た。これをエーテルで磨砕（trituraio
n）し白色固体として標題化合物（0.10g）を得た。これ
をエーテルとｎ−ヘキサンの混合溶媒から再結晶し白色
固体（65mg、収率22％）を得た。mp96−７℃;1H NMRδ:
3.57（3H,s）;3.70（3H,s）;6.48（1H,d）;7.12−7.45
（9H,m）;7.42（1H,s）;8.29（1H,d）ppm。IR最大吸収1
708,1632cm-1。
実施例２ 本実施例は２−〔２−（２−フェノキシピリミジン−４
−イルオキシ）フェニル〕−３−メトキシプロペン酸メ
チルエステル（Ｅ）−異性体（第II表の化合物No.1）の
製造を例証する。
氷酢酸（50ml）に４−クロロ−２−メチルチオピリミジ
ン（10.00g、62.3ミリモル）を溶解した溶液を攪拌し、
これに、水（100ml）に過マンガン酸カリウム（12.50
g、79.15ミリモル）を溶解した溶液を10〜15℃で加え
た。反応混合物を室温で１晩攪拌し、５℃迄冷却し、次
いで得られた暗色溶液が脱色される迄ガス状の二酸化硫
黄を反応させた。次いで水を加え、混合物をクロロホル
ムで抽出した。有機層を一緒にし、炭酸水素ナトリウム
飽和水溶液、次いで水で洗滌し、この後乾燥した。溶媒
を蒸発させて白色固体として４−クロロ−２−メタンス
ルホニルピリミジン（10.84g）を得た。m.p91〜93℃。
４−クロロ−２−メタンスルホニルピリミジン（7.00
g、36.33ミリモル）を無水DMF（100ml）中でナトリウム
フェノキシド〔フェノール（3.41g、36.33ミリモル）と
水素化ナトリウム（1.74g、39.97ミリモル、50％油分散
物）から製造した〕と０〜５℃で反応させた。30分後に
は、原料が消費されていた（GC分析による）。反応混合
物を水で希釈し、次いでエーテル（×２）で抽出した。
抽出液を一緒にし、５％水酸化ナトリウム水溶液（×
２）次いで食塩水で洗滌し、その後に乾燥した。溶媒を
蒸発させて極淡黄色モービル油（5.35g）を得た。これ
をクロマトグラフィー（溶離液、エーテルとｎ−ヘキサ
ンが2:3の混合液）にかけ、次いで再結晶し白色固体と
して４−クロロ−２−フェノキシピリミジン（3.50g、G
C純度84％）を得た。これを更にクロマトグラフィーに
かけ純品（2.50g、収率33％）を得た。m.p59〜60℃。
無水DMSO（15ml）及びDMF（10ml）に４−クロロ−２−
フェノキシピリミジン（2.00g、9.68ミリモル）を溶解
した溶液を攪拌し、これに、無水DMSO（15ml）及びDMF
（5ml）中のナトリウム・メタンチオレート（0.77g、9.
68ミリモル）の溶液／懸濁液を窒素雰囲気下10℃で滴加
した。15℃以下で約１時間攪拌した後に、得られた反応
混合物を水で希釈し、次いでエーテルで抽出した（３
回）。エーテル抽出液を一緒にし、食塩水で洗滌し、次
いで乾燥した。溶媒を蒸発させて濃厚な（thick）淡黄
色油状物として４−メチルチオ−２−フェノキシピリミ
ジン（2.00g、GC純度87％）を得た。これは更に精製す
ることなく次の工程に使用した。
４−クロロ−２−メチルチオピリミジンについて前記し
たようにして、氷酢酸（12ml）に溶解した４−メチルチ
オ−２−フェノキシピリミジン（2.00g、7.96ミリモ
ル）を、水（20ml）に過マンガン酸カリウム（1.60g、1
0.11ミリモル）を溶解した溶液と反応させた。前記のよ
うに操作して淡黄色油状物を得、これをエーテルとｎ−
ヘキサンで磨砕し淡黄色のわずかに粘着性の粉末（1.00
g）を得た。これを四塩化炭素／クロロホルム（少量）/
n−ヘキサン混合溶媒から再結晶し、白色粉末として４
−メタンスルホニル−２−フェノキシピリミジン（0.70
g、収率35％）を得た。mp86−７℃,1H NMRδ:3.19（3H,
s）ppm;IR最大吸収（ヌジョール）1135,1305cm-1。
無水DMF（4ml）の４−メタンスルホニル−２−フェノキ
シピリミジン（300mg、1.20ミリモル）を溶解した溶液
に、無水炭酸カリウム（116mg、1.20ミリモル）を加え
た。次いでDMFに２−（２−ヒドロキシフェニル）−３
−メトキシプロペン酸メチルエステル（Ｅ）−異性体
（0.250g、1.20ミリモル、欧州特許出願公開第0242081
号明細書の実施例３に記載のようにして製造したもの）
を溶解した溶液を加え、次いでこの反応混合物を室温で
１夜攪拌した。反応混合物を水に注加し、次いでエーテ
ルで抽出した。エーテル抽出液を食塩水で洗滌し、乾燥
し、次いで濃縮して淡黄色油状物（0.48g）を得た。こ
れをクロマトグラフィー（溶離液、エーテルとｎ−ヘキ
サンが3:1の混合液）にかけ、白色固体（0.34g）を得
た。これを四塩化炭素／ジクロロメタン（少量）/n−ヘ
キサン混合溶媒から再結晶し白色粉末として標題化合物
（0.31g、収率69％）を得た。mp114−115℃,1H NMR（27
0MHz）δ:3.60（3H,s）;3.74（3H,s）;6.43（1H,d）;7.
11−7.42（3H,m）;7.46（1H,s）;8.28（1H,d）ppm。
質量スペクトルm/e378（Ｍ＋）。
実施例３ 本実施例は２−〔２−｛６−（２−シアノフェノキシ）
ピリミジン−４−イルオキシ｝フェニル基〕−３−メト
キシプロペン酸メチルエステル（Ｅ）−異性体（第１表
の化合物No.9）の製造を例証する。
無水DMF（4ml）に4,6−ジクロロピリミジン（0.76g、5.
10ミリモル）を溶解した溶液に、無水炭酸カリウム（0.
70g、5.10ミリモル）を０℃で加えた。次いで無水DMF
（2ml）に２−（２−ヒドロキシフェニル）−３−メト
キシプロペン酸メチルエステル（Ｅ）−異性体（0.53
g、2.55ミリモル、欧州特許出願公開第0242081号明細書
の実施例３に記載のようにして製造したもの）を溶解し
た溶液を、撹拌しながら滴加した。滴加終了後、反応混
合物を室温迄温度上昇させ、次いで週末にわたって攪拌
を続けた。次いで得られた反応混合物を水（15ml）で希
釈し、その後エーテル（３×20ml）で抽出した。エーテ
ル抽出後を一緒にし、食塩水で洗滌し、次いで乾燥し
た。溶媒を蒸発させて褐色液体（1.10g）を得、これを
クロマトグラフィー（溶離液、エーテルとｎ−ヘキサン
が3:2の混合液）にかけ、濃厚な、淡黄色油状物として
２−〔２−（６−クロロピリミジン−４−イルオキシ）
フェニル〕−３−メトキシプロペン酸メチルエステル
（Ｅ）−異性体（0.58g、収率71％）を得、これを放置
したまま結晶化させた。これをエーテル／ジクロロメタ
ン（少量）/n−ヘキサンの混合溶媒から−78℃で再結晶
し白色粉末として上記化合物を得た。mp94〜95℃。別の
製造法で、4,6−ジクロロピリミジン（15.90g）と２−
（２−ヒドロキシフェニル）−３−メトキシプロパン酸
メチルエステル（Ｅ）−異性体（14.80g）と無水炭酸カ
リウム（19.64g）とから15gの上記化合物を得た。
触媒量の塩化銅（Ｉ）の存在下にDMF（35ml）中で２−
〔２−（６−クロロピリミジン−４−イルオキシ）フェ
ニル基〕−３−メトキシプロペン酸メチルエステル
（Ｅ）−異性体（1.50g、4.68ミリモル）と２−シアノ
フェノール（0.61g、5.15ミリモル）と炭酸カリウム
（0.71g、5.15ミリモル）とを95〜100℃で１晩加熱し
た。得られた反応混合物を冷却し、水で希釈し、次いで
エーテルで抽出した。エーテル層を一緒にし、2M水酸化
ナトリウム水溶液次いで食塩水で洗滌し、その後に乾燥
した。溶媒を蒸発させて淡黄色油状物（1.52g）を得
た。これをエーテル／ジクロロメタン/n−ヘキサン混合
溶媒から再結晶し淡黄色粉末として標題化合物（1.20
g、収率64％）を得た。mp110−111℃;1H NMRδ:3.63（3
H,s）;3.74（3H,s）;6.42（1H,s）;7.19−7.47（6H,
m）;7.50（1H,s）;7.62−7.75（2H,m）;8.40（1H,s）pp
m。
その後の上記標題化合物の製造では再結晶して白色結晶
質固体を得た。m.p118〜119℃。
実施例４ 本実施例は２−〔２−｛６−（２−ヒドロキシフェノキ
シ）ピリミジン−４−イルオキシ｝フェニル基〕−３−
メトキシプロペン酸メチルエステル（Ｅ）−異性体（第
Ｉ表の化合物No.26）の製造を例証する。
無水DMF（100ml）中でカテコール（6.6g、0.06モル）と
無水炭酸カリウム（8.28g、0.06モル）の混合物を110℃
で１時間加熱した。次いで、触媒量の塩化銅（Ｉ）（0.
2g）を加え、その後無水DMF（50ml）に２−〔２−（６
−クロロピリミジン−４−イルオキシ）フェニル〕−３
−メトキシプロペン酸メチルエステル（Ｅ）−異性体
（12.82g、0.04モル、実施例３に記載のようにして製造
したもの）を溶解した溶液を加えた。反応混合物を110
で２時間加熱し、その後１夜放置し、その後水に注加し
た。得られた混合物をエーテルで抽出した（これを“抽
出物A"という）。残った水相を濃塩酸で酸性化し、次い
で再度エーテルで抽出し、次いでこの２回目の抽出物を
水（×３）で洗滌し、乾燥し、その後溶媒を蒸発させ褐
色ゴム状物（6.78g、これを“抽出物B"という）を得
た。“抽出物A"を希水酸化ナトリウム水溶液で洗滌し、
得られた水相を濃塩酸で酸性化し、酢酸エチルで抽出
し、次いでこの酢酸エチル抽出液を水洗し、乾燥し、そ
の後蒸発させて褐色ゴム状物6.68g、これを“抽出物C"
という）を得た。“抽出物B"と“抽出物C"とを一緒に
し、次いでクロマトグラフィー（溶離液、エーテル）に
かけ、黄色固体として標題化合物（7.8g、収率49.5％）
を得た。これは先に小規模で製造した試料と同一のもの
であった。
mp159−161℃,IR最大吸収3100,1712,1642cm-1;1H NMR
δ:3.61（3H,s）;3.75（3H,s）;6.30（1H,s）;6.52（1
H,s）;6.91−6.97（1H,m）;7.05−7.21（4H,m）;7.26−
7.48（3H,m）;7.45（1H,s）;8.44（1H,s）ppm。
実施例５ 本実施例は２−〔２−｛６−（２−メトキシフェノキ
シ）ピリミジン−４−イルオキシ｝フェニル〕−３−メ
トキシプロペン酸メチルエステル（Ｅ）−異性体（第Ｉ
表の化合物No.29）の製造を例証する。
無水DMF（15ml）に２−〔２−｛６−（２−ヒドロキシ
フェノキシ）ピリミジン−４−イルオキシ｝フェニル〕
−３−メトキシプロペン酸メチルエステル（Ｅ）−異性
体（0.50g、1.27ミリモル、実施例４に記載のようにし
て製造したもの）を溶解した溶液を攪拌し、これに無水
炭酸カリウム（0.17g、1.27ミリモル）と沃化メチル
（0.22g、1.52ミリモル）とを０℃で加えた。反応混合
物を室温まで温度上昇させ、２時間攪拌し、次いで週末
にわたって放置しておいた。得られた混合物を水（20m
l）で希釈し、次いでエーテル（３×25ml）で抽出した
エーテル抽出液を一緒にし、希水酸化ナトリウム水溶液
（２×20ml）で次いで食塩水（20ml）で洗滌し、その後
に乾燥した。溶媒を蒸発させ薄桃色のフォーム状物（0.
36g）を得、これをクロマトグラフィー（溶離液、エー
テル−ヘキサンが7:1の混合液）にかけ白色フォーム状
物として標題化合物（0.21g、収率40％）を得た。1H NM
Rδ:3.60（3H,s）;3.76（3H,s）;3.78（3H,s）;6.25（1
H,s）;6.95−7.52（8H,m）;7.49（1H,s）;8.42（1H,s）
ppm。
別法では、触媒量のテトラブチルアンモニウムブロミド
の存在下にクロロホルム（15ml）及び水（10ml）の混合
溶媒中で、２−〔２−（６−クロロピリミジン−４−イ
ルオキシ）フェニル〕−３−メトキシプロペン酸メチル
エステル（Ｅ）−異性体（1.00g、3.12ミリモル、実施
例３に記載のようにして製造したもの）とナトリウム・
メタンチオレート（1.09g、15.60ミリモル）とを室温で
反応させた。１夜攪拌した後、クロロホルム層を分液
し、残った水層をクロロホルムで更に抽出した。クロロ
ホルム層を一縮にし、水洗し、乾燥し、次いで蒸発させ
橙色油状物（1.56g）を得た。これをクロマトグラフィ
ー（溶離液、エーテル−ヘキサンが2:1の混合液にか
け、淡黄色油状物として２−〔２−（６−メチルチオピ
リミジン−４−イルオキシ）フェニル〕−３−メトキシ
プロペン酸メチルエステル（Ｅ）−異性体（0.92g、収
率89％）を得た。1H NMRδ:2.52（3H,s）;3.59（3H,
s）;3.73（3H,s）;6.55（1H,s）;7.17（1H,d）;7.20−
7.55（3H,m）;7.45（1H,s）;8.57（1H,s）ppm。
上記生成物（0.20g、0.6ミリモル）とｍ−クロロ安息香
酸（純度55％のもの0.38g）とをクロロホルム中室温で
１夜攪拌した。反応後処理により、濃厚な無色油状物し
て対応するスルホン（0.26g、GC純度94％）を得、更に
精製することなくそのまま次の工程に使用した。1H NMR
δ:3.25（SO2CH3）,7.45（オレフィン性プロトン）pp
m。
無水DMF（6ml）に上記スルホン（0.24g）を溶解した溶
液を攪拌し、これに、無水炭酸カリウム（0.091g）及び
無水DMF（2ml）に２−メトキシフェノール（0.082g）を
溶解した溶液を加えた。反応混合物を４時間攪拌し、次
いで室温で１夜攪拌し、その後水（15ml）で希釈し、次
いでエーテル（３×20ml）で抽出した。エーテル抽出液
を一緒にし、希水酸化ナトリウム水溶液次いで食塩水
（15ml）で洗滌し、その後乾燥した。溶媒を蒸発させ濃
厚な淡黄色油状物（0.25g）を得た。これをクロマトグ
ラフィー（溶離液、エーテル−ヘキサンが7:1の混合液
にかけ粘着性の白色フォーム状物して標題化合物（0.17
g、収率63％）を得た。1H NMRは前記と同一であった。
実施例６ 本実施例は、２−〔２−｛６−（２−チオカルボキシア
ミドフェノキシ）ピリミジン−４−イルオキシ｝フェニ
ル〕−３−メトキシプロペン酸メチルエステル（Ｅ）−
異性体（第Ｉ表の化合物No.59）の製造を例証する。
無水ピリジン（45ml）に２−〔２−｛６−（２−シアノ
フェノキシ）ピリミジン−４−イルオキシ｝フェニル〕
−３−メトキシプロペン酸メチルエステル（Ｅ）−異性
体（2.09g、15.19ミリモル、実施例３に記載のようにし
て製造したもの）とトリエチルアミン（0.52g）を溶解
した溶液を攪拌し、これに50℃で過剰量の硫化水素ガス
を吹込んだ。50℃で４ 2/1時間次いで室温で１週間攪
拌した後に、反応混合物中に空気を吹込んで過剰量の硫
化水素を除去した。得られた褐色溶液を蒸発させ、次い
でトルエン（２×50ml）と共沸させて褐色油状物を得、
これを水（３×40ml）と共に磨砕した。得られた残留物
をクロマトグラフィー（溶離液、アセトン−ヘキセンが
2:3の混合液）にかけ淡黄色油状物（0.79g）を得た。こ
れをヘキサンで磨砕し淡橙色粉末として標題化合物（0.
68g、収率30％）を得た。mp125〜128℃。次後に製造し
た試料は次のmp及びNMR分析値を有していた。mp131−３
℃;1H NMRδ:3.63（3H,s）;3.78（3H,s）;6.27（1H,
s）;7.18（1H,d）;7.10−7.60（6H,m）;7.49（1H,s）;
7.71（1H,s）;7.91（1H,s）;8.05（1H,dd）;8.39（1H,
s）ppm。
実施例７ 本実施例は次の化合物、すなわち 及び の製造を例証する。
無水DMF（25ml）に２−（２−ヒドロキシフェニル）−
３−メトキシプロペン酸メチルエステル（Ｅ）−異性体
（2.43g、欧州特許出願公開第0242081号明細書の実施例
３に記載のようにして製造したもの）と無水炭酸カリウ
ム（1.61g）を溶解した溶液を攪拌し、これに、無水DMF
（5ml）に2,4,6−トリクロロピリミジンを溶解した溶液
を０℃で滴加した。反応混合物を０℃で30分間、次いで
室温で週末にわたって攪拌し、その後水に注加し、エー
テル（×３）で抽出した。エーテル抽出液を一緒にし、
希水酸化ナトリウム溶液及び水（×３）で洗滌し、次い
で乾燥した。溶媒を蒸発させて橙色ゴム状物（2.62g）
を得、これをクロマトグラフィー（溶離液、エーテル−
ヘキサン混合物）にかけ白灰色固体として２−〔２−
（2,4−ジクロロピリミジン−６−イルオキシ）フェニ
ル〕−３−メトキシプロペン酸メチルエステル（Ｅ）−
異性体（0.65g）（mp88〜90℃）と、次式の化合物： 及び： を含有する混合物（1.07g、約1:1の混合物）を得た。
THF（25ml）に上記の混合物の一部（0.97g）を溶解した
溶液を攪拌し、これに５％Pd/c触媒（0.11g）を加え、
次いで水（5ml）に溶解した次亜燐酸ナトリウム（0.405
g）を５分間にわたって滴加した。室温で２時間攪拌
後、温度を60℃迄上げ、水（5ml）に溶解した次亜燐酸
ナトリウム（0.41g）の追加量（更に30分後に）と、炭
酸カリウム（0.76g）と、パラジウム触媒（0.11g）（更
に１時間後に）とを加えた。原料が消費されたGC分析及
びTLC分析）ら、反応混合物をエーテルと水でプラグ（p
lug）を洗いながらセライトを通して濾過した。濾液を
相分離し、水層を別のエーテルで抽出した。エーテル抽
出液を一緒にし、水（×２）で洗滌し、乾燥し、次いで
蒸発させて白色フォーム状物（0.78g）を得た。これを
クロマトグラフィー（溶離液、エーテル）にかけ白色固
体として第Ｉ表の化合物No.123（最初に溶出したもの、
0.34g）、mp130−131℃;IR最大吸収1705,1693,1636c
m-1;1H NMRδ:3.59（6H,s）;3.75（6H,s）;6.16（1H,
s）;7.14−7.18（2H,m）;7.24−7.41（6H,m）;7.45（2
H,s）;8.39（1H,s）ppm;及び白色フォーム状物として第
II表の化合物No.123,;mp60−70℃;IR最大吸収1706,1632
cm-1;1H NMRδ:3.56（3H,s）;3.58（3H,s）;3.70（3H,
s）;3.74（3H,s）;6.34−6.37（1H,d）;7.15−7.35（8
H,m）;7.44（1H,s）;7.47（1H,s）;8.21−8.24（1H,s）
ppm。を得た。
実施例８ 本実施例は、２−〔２−（４−フルオロピリミジン−６
−イルオキシ）フェニル〕−３−メトキシプロペン酸メ
チルエステル（Ｅ）−異性体すなわち本発明の化合物の
製造用中間体の製造を例証する。
4,6−ジクロロピリミジン（6.50g）、四弗化硫黄（20.8
g）及びアークトン（Arcton）113（トリクロロトリフル
オロエタンの商品名）（35ml）の混合物を100mlモネル
製反応器中で攪拌しながら50℃で3.3時間加熱した。温
度を25分間にわたって100℃迄上げ、100℃で更に３時間
保持した。次いで温度を20分間にわたって151℃迄上
げ、151℃で３時間保持した。その後反応器を室温迄そ
のまま冷却させた。得られた反応混合物を炭酸水素ナト
リウム飽和水溶液中に注加し、ジクロロメタンで抽出し
た。粘着性固体が界面に生成し、これを濾過して除去し
た。次いで分液した。有機層を水洗し、次いで常圧蒸留
してジクロロメタンを除去した。次いで減圧蒸留（50℃
/100mmHg）して淡黄色油状物として4,6−ジフルオロピ
リミジン（400mg、収率7.3％）を得た。1H NMRδ:6.61
（1H,s）；及び8.69（1H,s）ppm。
無水DMF（3ml）に２−（２−ヒドロキシフェニル）−３
−メトキシプロペン酸メチルエステル（Ｅ）−異性体
（359mg、1.724ミリモル、欧州特許出願公開第0242081
号明細書の実施例３に記載のようにして製造したの）を
溶解した溶液に、無水炭酸カリウム（476mg、3.45ミリ
モル）を１度に加えた。反応混合物を室温で20分間攪拌
し、次いで無水DMF（2ml）に4,6−ジフルオロピリミジ
ン（200mg）を溶解した溶液を注射器で約１分間にわた
って加えた。次いで反応混合物を室温で更に20時間攪拌
し、その後水（20ml）に注加し、次いで酢酸エチル（４
×30ml）で抽出した。抽出液を一緒にし、水（２×100m
l）で、次いで飽和食塩水（１×100ml）で順々に洗滌
し、その後に乾燥し、次いで濃縮して粘着性の黄色油状
物と標題化合物（464mg、収率88％）を得た。1H NMRδ:
3.59（3H,s）;3.73（3H,s）;6.32（1H,s）;7.16−7.43
（4H,m）;7.45（1H,s）;8.51（1H,d）ppm。
次の実施例は、本発明の化合物から処方できしかも農園
芸用に適当な組成物の実施例である。かかる組成物は本
発明の別の要旨を成す。％は重量％である。
実施例９ 全ての成分が溶解するまで該成分を混合し且つ攪拌する
ことにより乳剤を形成する。
第Ｉ表の化合物No.9 10％ ベンジルアルコール 30％ ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム ５％ ノニルフェノールエトキシレート（13モルのエチレンオ
キシド） 10％ アルキルベンゼン類 45％ 実施例10 有効成分をメチレンジクロライドに溶かし、得られる液
体をアタパルジャイトクレーの顆粒上に噴霧する。次い
で溶剤を蒸発させて粒状組成物を製造する。
第Ｉ表の化合物No.9 ５％ アタパルジャイトクレーの顆粒 95％ 実施例11 種子ドレッシング剤として用いるに適当な組成物は以下
の３成分を粉砕し且つ混合することにより製造する。
第Ｉ表の化合物No.9 50％ 鉱物油 ２％ 陶 土 48％ 実施例12 有効成分をタルクと共に粉砕し且つ混合することにより
粉剤を製造する。
第Ｉ表の化合物No.9 ５％ タルク 95％ 実施例13 以下の諸成分をボールミル粉砕して粉砕混合物と水との
水性懸濁物を形成することにより懸濁濃厚液を製造す
る。
第Ｉ表の化合物No.9 40％ リグノスルホン酸ナトリウム 10％ ベントナイトクレー １％ 水 49％ この製剤組成物は水中に希釈することにより噴霧液とし
て使用でき又は種子に直接施用できる 実施例14 全ての成分が完全に混合されるまで諸成分を互てに混合
し且つ粉砕することにより水和剤組成物を形成する。
第Ｉ表の化合物No.9 25％ ラウリル硫酸ナトリウム ２％ リグノスルホン酸ナトリウム ５％ シリカ 25％ 陶 土 43％ 実施例15 本発明の化合物を、植物の葉に寄生する種々の菌による
病害に対して試験した。用いた技術は次の如くである。
植物を、直径4cmの小型植木鉢に入れたジョンインネス
植木鉢用堆肥（No.1又は２）中で生長させた。供試化合
物をディスパーゾル（Dispersol）Ｔ水溶液と共にビー
ズミルで粉砕することにより処方するかあるいは供試化
合物をアセトン又はアセトン／エタノールに溶かした
後、使用直前にこれを所要の濃度に希釈する溶液として
供試化合物を処方した。葉の病害については、組成物
（有効成分含有量100ppm）を葉に噴霧し且つ土壌中の植
物の根に施用した。噴霧液は、葉の最大保持力になるま
で施し、根の浸漬液は有効成分の最終濃度が乾燥土壌当
り大体40ppmに当量になるように施用した。噴霧液を穀
草類に施す場合には、0.05％の最終濃度を与えるように
トゥイーン（Tween）20を添加した。
大部分の試験については、植物に病害を接種する１日又
は２日前に、供試化合物を土壌（根）及び葉（噴霧によ
り）に施用した。例外は大麦のウドンコ病（Erysiphe g
raminis）に対する試験であり、この場合には処理する2
4時間前に植物に病害を接種した。葉の病原菌は胞子懸
濁液として供試植物の葉の上に噴霧により施用した。植
物は病害を接種した後、適当な環境下に配置して感染を
行わせ、そして病害を評価し得るようになるまで羅病さ
せた。病害の接種から病害の評価を行うまでの期間は、
病害の種類と環境とに応じて４〜14日の間で変動させ
た。
病害の抑制率は次の等級を用いて記録した： ４＝病害発生せず ３＝未処理植物についてコン跡程度〜５％の病害 ２＝未処理植物について６〜25％の病害 １＝未処理植物について26〜59％の病害 ０＝未処理植物について60〜100％の病害 得られた結果を以下の第Ｖ表に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 405/12 ２３９ 7602−4Ｃ 409/12 ２３９ 7602−4Ｃ 413/12 ２３９ 7602−4Ｃ 417/12 ２３９ 9051−4Ｃ Ｃ０７Ｆ 7/08 Ａ 8018−4Ｈ (72)発明者 アイアン・トーマス・ストリーテイング イギリス国．バークシヤー．ブラツクネ ル．ジヤロツツ・ヒル・リサーチ・ステー シヨン（番地その他表示なし) (72)発明者 レツクス・チエータム イギリス国．バークシヤー．ブラツクネ ル．ジヤロツツ・ヒル・リサーチ・ステー シヨン（番地その他表示なし)

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】次式（Ｉ）： 〔式中、Ｋ、Ｌ及びＭのうちの任意の２つは窒素原子で
    あり、他の１つは基CEであり;X及びＹはそれぞれ水素原
    子、ハロゲン原子、（Ｃ１〜４）アルキル基、（Ｃ
    ３〜６）シクロアルキル基、（Ｃ２〜４）アルケニル
    基、（Ｃ２〜４）アルキニル基、（Ｃ２〜４）アルケニ
    ルオキシ基、（Ｃ２〜４）アルキニルオキシ基、フェニ
    ル基、ベンジル基、ベンジルオキシ基、シアノ基、イソ
    シアノ基、チオシアナート基、イソチオシアナート基、
    ニトロ基、あるいは基NR1R2、NR1OR2、N3、NHCOR1、NR1
    CO2R2、NHCONR1R2、Ｎ＝CHNR1R2、NHSO2R1、OR1、OCO
    R1、OSO2R1、SR1、SOR1、SO2R1、SO2OR1、SO2NR1R2、CO
    R1、CR1＝NOR2、CHR1CO2R2、CO2R1、CONR1R2、CSNR1R2
    又はCH3O2C・Ｃ＝CH・OCH3又は１−（イミダゾール−１
    −イル）ビニル基であるか、あるいは異種原子として窒
    素原子を１個、２個又は３個含有する５員複素環である
    か、あるいは異種原子として酸素原子又は硫黄原子を１
    個又は２個含有するが、更に場合によっては異種原子と
    して窒素原子を１個含有していてもよく且つ場合によっ
    てはオキソ置換基又はチオオキソ置換基を１個又は２個
    含有していてもよい５−又は６−員複素環であるか；も
    しくはＸ及びＹは、相互にオルソの関係にある場合には
    互いに結合して、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子の１
    個又は２個を随意に含有していてもよい５員又は６員脂
    肪族環又は芳香族環を形成するか、あるいは窒素原子の
    １個、２個又は３個を随意に含有していてもよい５員又
    は６員脂肪族環又は芳香族環を形成している、但しＹは
    （Ｃ２〜４）アルケニルオキシ基及びチオシアナート基
    ではないものとする;A、Ｂ、Ｄ、Ｅ、Ｇ、Ｕ及びＶはそ
    れぞれ水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ１〜４）アルキル
    基、（Ｃ１〜４）アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又
    はトリフルオロメチル基であり；またR1及びR2はそれぞ
    れ水素原子、（Ｃ１〜４）アルキル基、（Ｃ２〜４）ア
    ルケニル基又はフェニル基であり；前記の各種の基のう
    ちの任意の基の有する脂肪族部分はハロゲン原子、シア
    ノ基、OR1基、SR1基、NR1R2基、Si（R1）３基又はOCOR1
    基の１個又はそれ以上で置換されていてもよく、また前
    記の各種の基のうちの任意の基の有するフェニル部分は
    ハロゲン原子、（Ｃ１〜４）アルキル基、（Ｃ１〜４）
    アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基で置換されていて
    もよい〕で示される化合物。
  2. 【請求項２】Ｋ、Ｌ及びＭのうちの任意の２つは窒素原
    子であり、他の１つは基CHであり;A、Ｂ、Ｄ、Ｇ、Ｕ及
    びＶは全て水素原子であり;Xは水素原子、ハロゲン原子
    又は（Ｃ１〜４）アルキル基であるか、あるいはハロゲ
    ン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、（Ｃ１〜４）アルコ
    キシ基又は（Ｃ１〜４）アルカノイルオキシ基で置換さ
    れた（Ｃ１〜４）アルキル基であるか、あるいは（Ｃ
    ２〜４）アルケニル基、（Ｃ２〜４）アルキニル基、
    （Ｃ２〜４）アルケニルオキシ基、（Ｃ２〜４）アルキ
    ニルオキシ基、フェニル基、ベンジル基、ベンジルオキ
    シ基、シアノ基、イソシアノ基、チオシアナート基、イ
    ソチオシアナート基、ニトロ基、アミノ基、モノ又はジ
    （Ｃ１〜４）アルキルアミノ基、ホルミルアミノ基、
    （Ｃ１〜４）アルカノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ
    基、ウレイド基、フェニルウレイド基、（Ｃ１〜４）ア
    ルキルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ
    基、ヒドロキシ基、（Ｃ１〜４）アルコキシ基、フェノ
    キシ基、（Ｃ１〜４）アルカノイルオキシ基、（Ｃ
    １〜４）アルキルスルホニルオキシ基、フェニルスルホ
    ニルオキシ基、（Ｃ１〜４）アルキルチオ基、（Ｃ
    １〜４）アルキルスルフィニル基、（Ｃ１〜４）アルキ
    ルスルホニル基、ホルミル基、（Ｃ１〜４）アルカノイ
    ル基、ベンゾイル基、ヒドロキシイミノ（Ｃ１〜４）ア
    ルキル基、（Ｃ１〜４）アルコキシイミノ（Ｃ１〜４）
    アルキル基、カルバモイル基、（Ｃ１〜４）アルキルカ
    ルバモイル基、チオカルバモイル基又は（Ｃ１〜４）ア
    ルキルチオカルバモイル基であり、前記各種の基のうち
    の任意の基を有するフェニル環はハロゲン原子、（Ｃ
    １〜４）アルキル基、（Ｃ１〜４）アルコキシ基、ニト
    ロ基又はシアノ基で置換されていてもよく；またＹはハ
    ロゲン原子、（Ｃ１〜４）アルキル基、（Ｃ１〜４）ア
    ルコキシ基、ニトロ基、シアノ基又は水素原子である
    か、もしくはＸ及びＹは、相互にオルソの関係にある場
    合には、互いに結合して、メチレンジオキシ基を形成す
    るか、あるいはＸ及びＹが結合している式（Ｉ）のフェ
    ニル環と一緒になってナフタレン環、キノリン環、ベン
    ズイミダゾール環又はベンゾチエニル環を形成するもの
    である請求項１記載の化合物。
  3. 【請求項３】Ｘがフェニル環の２−位に結合しているも
    のである請求項２記載の化合物。
  4. 【請求項４】次式（I.1）： 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ１〜４）ア
    ルキル基、（Ｃ１〜４）アルコキシ基、トリフルオロメ
    チル基、シアノ基、チオカルバモイル基又はニトロ基で
    あり、Ｙは水素原子又は弗素原子である〕の化合物。
  5. 【請求項５】（ａ）式（II）： （式中、Ｇ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｕ、Ｖ、Ｗ及びZ2は後記の意
    義を有する）の化合物を式（III）： （式中、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｘ、Ｙ及びT1は後記の意義を有す
    る）の化合物と反応させるか、又は （ｃ）式（XI）： （式中、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｇ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｘ、Ｙ及びZ2は
    後記の意義を有する）の化合物を式（Ｖ）： （式中、Ｕ、Ｖ、Ｗ及びT1は後記の意義を有する）の化
    合物と反応させることからなり、但し、上記の各化合物
    式中のＡ、Ｂ、Ｄ、Ｇ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｕ、Ｖ、Ｘ及びＹ
    は請求項１に記載の意義を有し、T1は水素原子又は金属
    原子であり、Z2は脱離基であり、Ｗは基CH3O2C・Ｃ＝CH
    ・OCH3であるか又は次後に基CH3O2C・Ｃ＝CH・OCH3に変
    換される基であり、且つT1が水素原子である場合には上
    記の各反応を塩基の存在下で行なうことを特徴とする請
    求項１記載の化合物の製造法。
  6. 【請求項６】２−〔２−（４−メチルスルホニルピリミ
    ジン−６−イルオキシ）フェニル〕−３−メトキシプロ
    ペン酸メチルエステルの（Ｅ）−異性体。
  7. 【請求項７】殺菌有効量の請求項１記載の化合物と、該
    化合物にとって許容される殺菌剤組成物用の担体又は希
    釈剤とを含有してなることを特徴とする殺菌剤組成物。
  8. 【請求項８】植物に、植物の種子に、あるいは植物又は
    植物の種子の生育場所に請求項１記載の化合物又は請求
    項７記載の殺菌剤組成物を施用することを特徴とする、
    カビ菌類の防除方法。
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