JPH0672203B2 - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、波形加工性および機械的特性が優れ、自動
車、家電製品分野等の成形品に好適なポリエステル樹脂
組成物に関する。

［従来の技術］ ポリエチレンテレフタレート樹脂は、耐熱性、剛性、耐
薬品性等に優れているが、成形加工性が悪い。一方、ポ
リブチレンテレフタレート樹脂は、前記ポリエチレンテ
レフタレート樹脂に比べて成形加工性が優れているが耐
熱性が悪い。そこで、前記ポリエチレンテレフタレート
樹脂とポリブチレンテレフタレート樹脂との欠点を補っ
た樹脂として、前記ポリエチレンテレフタレート樹脂と
前記ポリブチレンテレフタレート樹脂とを混合してなる
ポリエステル樹脂組成物が知られている（特開昭48−38
343号）。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、単に前記ポリエチレンテレフタレート樹
脂と前記ポリブチレンテレフタレート樹脂とを混合する
だけでは、成形加工性および耐熱性のバランスが良く、
しかも機械的特性の優れたポリエステル樹脂組成物は得
られない。

［問題点を解決するための手段］ この発明は、前記事情に基づいてなされたものであり、
特性の割合でポリエチレンテレフタレート樹脂とポリブ
チレンテレフタレート樹脂とを配合してなるポリエステ
ル樹脂と、このポリエステル樹脂に対し特定の割合のガ
ラス繊維、タルクおよびポリアルキレングリコール化合
物とを含むポリエステル樹脂組成物は、成形加工性、耐
熱性、機械的特性等が同時に優れていることを見出して
この発明に到達した。

すなわち、この発明の目的は、機械的特性、耐熱性およ
び成形加工性が共に優れたポリエステル樹脂組成物を提
供することにある。

前記目的を達成するためのこの発明の概要は、ポリエチ
レンテレフタレート樹脂（Ａ）とポリブチレンテレフタ
レート樹脂（Ｂ）とを含むと共に前記両者の配合比
（Ａ）／（Ｂ）が0.2〜２であるポリエステル樹脂100重
量部と、ガラス繊維５〜65重量部と、タルク0.5〜10重
量部、およびポリアルキレングリコール化合物0.5〜５
重量部とを含むことを特徴とするポリエステル樹脂組成
物である。

この発明におけるポリエチレンテレフタレート樹脂（以
下、PETと略称する。）は、テレフタル酸あるいはテレ
フタル酸ジアルキルとエチレングリコールとを縮重合し
てなる線状ポリエステル、テレフタル酸あるいはテレフ
タル酸ジアルキルとエチレングリコールとを主成分と
し、これに共重合可能な第３図成分を共重合した共重合
ポリエステル、および前記線状ポリエステルと前記共重
合ポリエステルとの混合物を含む。前記第３成分として
は、たとえば、イソフタル酸、ナフタレン−2,6−ジカ
ルボン酸、アジピン酸、ジフェニルエーテル−4,4′−
ジカルボン酸、セバシン酸のような酸成分、プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリ
コール、シクロヘキサンジメタノール、2,2−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパンのようなグリコール化
合物、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシエトキシ安
息香酸のようなオキシ酸が挙げられる。なお、前記PET
は、フェノール／テトラクロロエタン混合溶媒（1/1重
量比）溶液により30℃で測定して求めた固有粘度が0.5
以上であることが好ましく、さらには0.55以上であるの
が特に好ましい。

この発明におけるポリブチレンテレフタレート樹脂（以
下、PBTと略称する。）は、テレフタル酸あるいはテレ
フタル酸ジアルキルと1,4−ブタンジオールとを縮重合
してなる線状ポリエステル、テレフタル酸あるいはテレ
フタル酸ジアルキルと1,4−ブタンジオールとを主成分
とし、これに共重合可能な第３成分を共重合した共重合
ポリエステル、および前記線状ポリエステルと前記共重
合ポリエステルとの混合物を含む。前記第３成分として
は、前記PETの場合におけるものが挙げられる。なお、
前記PBTは、フェノール／テトラクロロエタン混合溶媒
（1/1重量比）溶液により30℃で測定して求めた固有粘
度が0.6以上であることが好ましく、さらには0.65以上
であるのが特に好ましい。

この発明において重要なことの一つは、この発明におけ
るポリエステル樹脂は前記PETと前記PBTとを含み、しか
も前記PET（Ａ）と前記PBT（Ｂ）との配合割合（Ａ）／
（Ｂ）が、0.2〜２（重量比）あり、好ましくは0.3〜1.
7であることである。前記配合割合が0.2よりも小さいと
耐熱性等、剛性等のPET本来の特性を発揮することがで
きなくなり、前記配合割合が２よりも大きいとPBTの結
晶化促進効果が発揮されず、低温金型での成形が困難と
なる この発明におけるガラス繊維は、含アルカリガラス、低
アルカリガラス、無アルカリガラスのいずれをも使用す
ることができ、このポリエステル樹脂組成物中での長さ
が0.02〜2mmであり、特に、0.05〜1mmであるのが特に好
ましい。このガラス繊維は、前記ポリエステル樹脂との
混練に際してガラス繊維が破断することがあるので、混
練に供するときのガラス繊維のサイズとしては、通常、
長さが0.1〜6mmであるのが好ましい。また、そのような
ガラス繊維の直径は、通常１〜20μで十分である。ま
た、このガラス繊維の形態には、特に限定はなく、たと
えばロービング、ミルドファイバー、チョップドストラ
ンド等であっても良い。さらに、このガラス繊維として
は、表面処理、たとえばシラン処理、ボラン処理、ガラ
ン処理、クロム処理等をし、エポキシ樹脂集束したもの
が好ましい。このような処理をしておくと、ポリエステ
ル樹脂と前記ガラス繊維の接着性が良好となるからであ
る。

この発明におけるタルクは核剤として使用される。平均
粒径が0.5〜10μ、特に１〜８μのタルクが好ましい。

この発明におけるポリアルキレングリコール化合物とし
ては、たとえば、エチレンオキサイド、およびプロピレ
ンオキサイド、エピクロルヒドリン、スチレンオキサイ
ドのような置換エチレンオキサイドを重合して得たポリ
エチレングリコール、3,3−ビス（クロロメチル）オキ
セタンのような４員環エーテルを重合して得たポリプロ
ピレングリコール、並びにテトラヒドロフランのような
５員環エーテルを重合して得たポリプチレングリコール
等のポリアルキレングリコール、および前記ポリアルキ
レングリコールの両末端の水酸基をアルキル基で封鎖し
たポリアルキレングリコールジアルキルエーテルが挙げ
られる。この発明では、前記ポリアルキレングリコール
を使用することができるのであるが、前記ポリアルキレ
ングリコールは、その両末端に結合する水酸基が前記PE
T、PBTとエステル交換反応を生じさせることがあるの
で、前記ポリアルキレングリコールよりもポリアルキレ
ングリコールジアルキルエーテルを使用するのが好まし
い。さらに前記ポリアルキレングリコールジアルキルエ
ーテルの中でも、ポリエチレングリコールジアルキルエ
ーテルが特に好ましく、その場合、その両末端アルキル
基は炭素数が１〜10、特に１〜３であるのが好ましく、
また、分子量が300〜3000、特に500〜2000であるのが好
ましい。前記両末端アルキル基の炭素数が10を越える
と、アルキル基の影響が大きくなってポリエステル樹脂
組成物の機械的強度が低下することがある。また、分子
量が300よりも小さいと、ポリエステル樹脂の成形加工
性が向上しないことがあり、分子量が3000よりも大きい
と機械的特性が低下することがある。

この発明において重要なことの一つは、このポリエステ
ル樹脂組成物は、前記ポリエステル樹脂100重量部に対
して、前記ガラス繊維の配合量が５〜65重量部、好まし
くは10〜55重量部、前記タルクの配合量が0.5〜10重量
部、好ましくは１〜５重量部、前記ポリアルキレングリ
コール化合物の配合量が0.5〜５重量部、好ましくは１
〜３重量部の割合で、前記ポリエステル樹脂、ガラス繊
維、タルク、およびポリアルキレングリコール化合物を
含むことである。

前記ガラス繊維の配合量が５重量部よりも小さいと、ポ
リエステル樹脂組成物の耐衝撃性、剛性が不十分であ
り、65重量部よりも大きくしても、ポリエステル樹脂組
成物の耐衝撃性が配合量に相当するほど向上せず、比重
が大となって成形性が低下する。

前記タルクの配合量が0.5重量部よりも小さいと、成形
性が不良となり、10重量部よりも大きいと、剛性等が低
下する。

前記ポリアルキレングリコール化合物の配合量が0.5重
量部よりも小さいと、可塑化効果が不十分となって成形
性が悪くなり、５重量部よりも大きいと、ポリエステル
樹脂組成物の剛性、耐熱性が不良となる。

この発明に係るポリエステル樹脂組成物は、前記各成分
の外に酸化防止剤を添加するのが好ましい。酸化防止剤
を添加しておくと、成形加工の際にポリエステル樹脂組
成物のヤケを防止することができ、成形品の外観を良好
にすると共に成形品の酸化劣化を防止してその機械的強
度の低下を防止することができる。

前記酸化防止剤としては、たとえば、2,6−ジ−ｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソー
ル、2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ス
テアリル−β−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、2,2′−メチレンビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、2,2′−
メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）、4,4′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、4,4′−ブチリデンビス−（３−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）、テトラキス［メチレ
ン−３−（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］メタン、1,1,3−トリス−
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）ブタンのようなフェノール系化合物、フェニル−β
−ナフチルアミン、N,N′−ジフェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミンのようなアミン系化合物、トリス（ノニルフ
ェニル）ホスファイト、トリフェニルフォスファイト、
トリオクタデシルフォスファイト、ジフェニルイソデシ
ルフォスファイトのようなリン系化合物、ジラウリルチ
オジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネー
ト、ジステアリルチオジプロピオネートのような硫黄化
合物等が挙げられる。

このポリエステル樹脂組成物に関しては、前記各種の酸
化防止剤中、フェノール系化合物とリン系化合物とを併
用するのが好ましい。

このポリエステル樹脂組成物中への前記酸化防止剤の配
合割合としては、前記ポリエステル樹脂100重量部に対
して、２重量部以下、特に0.1〜1.0重量部であるのが好
ましい。前記酸化防止剤の配合量が１重量部より多くな
っても、配合量の増加に応じた効果が無い。

このポリエステル樹脂組成物は、前記酸化防止剤の外に
難燃剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、着
色剤等の各種の添加剤を含んでいても良い。

前記難燃剤としては、たとえばポリブロモスチレン、デ
カブロモジフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノ
ールＡのようなハロゲン系難燃剤、リン酸アンモニウ
ム、トリクレジルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、酸性リン酸エステル等のリン系難燃剤、酸化スズ、
三酸化アンチモン等の無機系難燃剤が挙げられる。

前記紫外線吸収剤としては、たとえば、フェニルサリシ
レート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート等のサリ
チル酸系紫外線吸収剤、2,4−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、２−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（２′−ヒド
ロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）
ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸
収剤等が挙げられる。

前記帯電防止剤としては、たとえばポリオキシエチレン
アルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドの
ような非イオン系帯電防止剤、アルキルスルホネート、
アルキルベンゼンスルホネートのようなアニオン系帯電
防止剤、第４級アンモニウムクロライド、第４級アンモ
ニウムサルフェートのようなカチオン系帯電防止剤、ア
ルキルベタイン型、アルキルイミダゾリン型のような両
性帯電防止剤等が挙げられる。

前記滑剤としては、脂肪族系炭化水素、高級脂肪族系ア
ルコール、脂肪酸アマイド系、金属石鹸系、脂肪酸エス
テル系のような滑剤が挙られる。

前記離型剤としては、たとえば、カルナウバワックス、
パラフィンワックス、シリコーン油等が挙げられる。

前記着色剤としては、プラスチックの着色に使用される
通常の着色剤を使用することができる。

この発明に係るポリエステル樹脂組成物は、前記ポリエ
ステル樹脂、ガラス繊維、タルク、ポリアルキレングリ
コール化合物および前記各種の添加剤を配合することに
より製造することができる。配合の方法としては、特に
制限は無く、たとえば全成分を予備混合しておき、得ら
れた予備混合物を混練する方法、前記PET、PBTを予備混
合または混練後、タルク、ポリアルキレングリコール化
合物を添加して最後にガラス繊維を混練する方法、前記
PETあるいは前記PBTの縮重合段階または縮重合後にガラ
ス繊維を配合し、次いで他の成分を添加し、これを混合
あるいは混練する方法等が挙げられる。前記混合は、た
とえば、リボンブレンダー、タンブルミキサー、ヘンシ
ェルミキサー等により、前記混練は、オープンロール、
バンバリミキサー、単軸スクリュー押出機、２軸スクリ
ュー押出機、単軸往復動スクリュー混練機等により行な
うことができる。

このようにして得られるポリエステル樹脂組成物は、射
出成形、金型成形、押出成形等の各種の成形法により種
々の成形品に成形される。

［発明の効果］ この発明に係るポリエステル樹脂組成物は、特に60〜90
℃の低温金型での成形性に優れ、しかも、耐熱性、およ
び剛性、内衝撃性等の機械的特性に優れている。したが
って、そのポリエステル樹脂組成物は、良好な機械的特
性が要求されると共に美麗な表面外観の要求される自動
車の内外装部品、家電製品に好適に成形することができ
る。

［実施例］ 次にこの発明の実施例および比較例を示してこの発明を
さらに具体的に説明する。

（実施例１〜９、比較例１〜９） PET、PBT、ガラス繊維、タルク、ポリエチレングリコー
ル化合物、酸化防止剤を用意し、第１表に記載の配合割
合でこれらを混合、混練してペレット化した後、得られ
たペレットを乾燥してから射出成形して試験片を作成し
た。得られた試験片につき引張破壊強さをJIS K7113に
準拠して、および光沢度をJIS K7105に準拠してそれぞ
れ測定した。測定結果を第１表に示す。またポリエステ
ル樹脂組成物の低温金型成形性は、第１表に記載の配合
割合のポリエステル樹脂組成物を用いて、金型温度80℃
で平板（8cm×8cm）を射出成形し、この成形品の外観を
目視で観察して評価した。その結果を第１表に示す。第
１表中の評価記号と評価内容とを次に示す。

なお、第１表中の記号についての註を次に示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）と
   ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ｂ）とを含むと共に
   前記両者の配合比（Ａ）／（Ｂ）が0.2〜２であるポリ
   エステル樹脂100重量部と、ガラス繊維５〜65重量部
   と、タルク0.5〜10重量部、およびポリアルキレングリ
   コール化合物0.5〜５重量部とを含むことを特徴とする
   ポリエステル樹脂組成物。
2. 【請求項２】前記ポリアルキレングリコール化合物が両
   末端をアルキル基で封鎖したポリエチレングリコールで
   ある特許請求の範囲第１項に記載のポリエステル樹脂組
   成物。