JPS6166745A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、成形加工性および機械的特性が優れ、自動
車、家電製品分野等の成形品に好適なポリエステル樹脂
組成物に関する。

［従来の技術］ ポリエチレンテレフタレート樹脂は、耐熱性、剛性　耐
薬品性等に優れているが、成形加工性が悪い、一方、ポ
リブチレンテレフタレート樹脂は、前記ポリエチレンテ
レフタレート樹脂に比べて成形加工性が優れているが耐
熱性が悪い、そこで、前記ポリエチレンテレフタレート
樹脂とポリブチレンテレフタレート樹脂との欠点を補っ
た樹脂として、前記ポリエチレンテレフタレート樹脂と
前記ポリブチレンテレフタレート樹脂とを混合してなる
ポリエステル樹脂組成物が知られている（特開昭４８−
３８３４３号）。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、単に前記ポリエチレンテレフタレート樹
脂と前記ポリブチレンテレフタレート樹脂とを混合する
だけでは、成形加工性および耐熱性のバランスが良く、
シかも機械的特性の優れたポリエステル樹脂組成物は得
られない。

［問題点を解決するための手段コ この発明は、前記事情に基づいてなされたものであり、
特定の割合でポリエチレンテレフタレート樹脂とポリブ
チレンテレフタレート樹脂とを配合してなるポリエステ
ル樹脂と、このポリエステル樹脂に対し特定の割合のガ
ラス繊維、核剤およびポリアルキレングリコール化合物
とを含むポリエステル樹脂組成物は、成形加工性、耐熱
性１機械的特性等が同時に優れていることを見出してこ
の発明に到達した。

すなわち、この発明の目的は、機械的特性、耐熱性およ
び成形加工性が共に優れたポリエステル樹脂組成物を提
供することにある。

前記目的を達成するためのこの発明の概要は。

ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）とポリブチレン
テレフタレート樹脂（Ｂ）とを含むと共に前記両者の配
合比（Ａ）　／（Ｂ）が０．２〜２であるポリエステル
樹脂１００重量部と、ガラス繊、！！５〜６５玉量部と
、核剤０．５〜１０重量部、およびポリアルキレングリ
コール化合物０．５〜５重量部とを含むことを特徴とす
るポリエステル樹脂組成物である。

この発明におけるポリエチレンテレフタレート樹脂（以
下、ＰＥＴと略称する。）は、テレフタル酸あるいはテ
レフタル酸ジアルキルとエチレングリコールとをＷ重合
してなる線状ポリエステル、テレフタル酸あるいはテレ
フタル酸ジアルキルとエチレングリコールとを主成分と
し、これに共重合可能な第３成分を共重合した共重合ポ
リエステル、および前記線状ポリエステルと前記共重合
ポリエステルとの混合物を含む、前記第３成分としては
、たとえば、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカ
ルボン醜、７ジピン酸、ジフェニルエーテル−４，４−
ジカルボン酸、セバシン酸のような酸成分、プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリ
コール、シクロヘキサンジメタツール、２，２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）プロパンのようなグリコール
化合物、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシエトキシ
安息香酸のようなオキシ酸が挙げられる。

なお、前記ＰＥＴは、フェノール／テトラクロロエタン
混合溶媒（１７１重量比）溶液により３０℃で測定して
求めた固有粘度が０．５以上であることが好ましく、さ
らには０．５５以上であるのが特に好ましい。

この発明におけるポリブチレンテレフタレート樹脂（以
Ｔ’、ＰＢＴと略称する。）は、テレフタル酸あるいは
テレフタル酸ジアルキルと１．４−ブタンジオールとを
縮重合してなる線状ポリエステル、テレフタル酸あるい
はテレフタル酸ジアルキルと１，４−ブタンジオールと
を主成分とし。

これに共重合可能な第３成分を共重合した共重合ポリエ
ステル、および前記線状ポリエステルと前記共重合ポリ
エステルとの混合物を含む、前記第３成分としては、前
記ＰＥＴの場合におけるものが挙げられる。なお、前記
ＰＢＴは″、ラフエノールテトラクロロエタン混合溶媒
（１／１重量比）溶液により３０℃で測定して求めた固
有粘度が０．６以上であることが好ましく、さらには０
．６５以上であるのが特に好ましい。

この発明において重要なことの一つは、この発明におけ
るポリエステル樹脂は前記ＰＥＴと前記ＰＢＴとを含み
、しかも、前記Ｐ　Ｅ　Ｔ　（Ａ）と前記ＰＢＴ（Ｂ）
と（７）配合割合（Ａ）／（Ｂ）　カ、　０．２〜２（
重量比）であり、好ましくは０．３〜１．７であること
である。前記配合割合が０．２よりも小さいと耐熱性、
剛性等のＰＥＴ本来の特性を発揮することができなくな
り、前記配合割合が２よりも大きいとＰＢＴの結晶化促
進効果が発揮されず、低温金型での成形が困難となる。

この発明におけるガラス繊維は、含アルカリガラス、低
アルカリガラス、無アルカリガラスのいずれをも使用す
ることができ、このポリエステル樹脂組成物中での長さ
が０．０２〜２ｍｍであり、特に、Ｏ，ＯＳ〜ＩＩｌ鵬
であるのが特に好ましい、このガラス繊維は、前記ポリ
エステル樹脂との混練に際してガラス繊維が破断するこ
とがあるので、混練に供するときのガラス繊維のサイズ
としては。

通常、長さが０．１〜６ｍｍであるのが好ましい、また
、そのようなガラス繊維の直径は、通常１〜２０牌で十
分である。また、このガラス繊維の形態には、特に限定
はなく、たとえばロービング、ミルドファイバー、チョ
ツプドストランド等であっても良い、さらに、このガラ
ス繊維としては、表面処理、たとえばシラン処理、ボラ
ン処理、ガラン処理、クロム処理等をし、エポキシ樹脂
集束したものが好ましい、このような処理をしておくと
、ポリエステル樹脂と前記ガラス繊維の接着性が良好と
なるからである。

この発明における核剤は、有機系核剤、無機系核剤を使
用することができ、前記有機系核剤としては、たとえば
、エチレンとメタアクリル酸あるいはアクリル酸とのベ
ース共重合体にナトリウム、亜鉛等の金属カチオンを作
用させて得たたとえばサーリン（商品名）のようなアイ
オノマー、シュウ酸カルシウム、安息香酸カルシウム、
ステアリン酸マグネシウム、サリチル酸亜鉛、酒石酸カ
ルシウム等の有機酸塩が挙げられる。また、無機系核剤
としては、たとえば、タルク、クレー、マイカ、モンモ
リロナイト、ベントナイト等の粘土類、ケイ酸カルシウ
ム、ケイ醜マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の無機塩、ア
ルミナ、酸化チタン、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化
亜鉛等の金属酸化物等が挙げられる。

前記核剤の中でも、ＭＩ、（メルトインデックス）が０
．５〜５ｇ／１０分のアイオノマー、平均粒径が０．５
〜ｔｏＪＬ、特に１〜８ＪＬのタルクが好ましい。

この発明におけるポリアルキレングリコール化合物とし
ては、たとえば、エチレンオキサイド１、およびプロピ
レンオキサイド、エピクロルヒドリン、スチレンオキサ
イドのような置換エチレンオキサイドを重合して得たポ
リエチレングリコール、３．３−ビス（クロロメチル）
オキセタンのような４員環エーテルを重合して得たポリ
プロピレングリコール、並びにテトラヒドロフランのよ
うな５員環エーテルを重合して得たポリブチレンゲリコ
ール等のポリアルキレングリコール、および前記ポリア
ルキレンゲリコールの両末端の水酸基をアルキル基で封
鎖したポリアルキレンゲルコールジアルキルエーテルが
挙げられる。この発明では、前記ポリアルキレングリコ
ールを使用することができるのであるが、前記ポリアル
キレングリコールは、その両末端に結合する水酸基が前
記ＰＥＴ、ＰＢＴとエステル交換反応を生じさせること
があるので、前記ポリアルキレングリコールよりもポリ
アルキレンゲリコールジアルキルエーテルを使用するの
が好ましい、さらに前記ポリアルキレングリコールジア
ルキルエーテルの中でも、ポリエチレングリコールジア
ルキルエーテルが特に好ましく、その場合、その両末端
アルキル基は炭素数が１〜１０、特に１〜３であるのが
好ましく、また、分子量が３００〜３０００、特に５０
０〜２０００であるのが好ましい、前記両末端アルキル
基の炭素数が１０を越えると、アルキル基の影響が大き
くなってポリエステル樹脂組成物の機械的強度が低下す
ることがある。また、分子量が３００よりも小さいと、
ポリエステル樹脂の成形加工性が向上しないことがあり
、分子量が３０００よりも大きいと機械的特性が低下す
ることがある。

この発明において重要なことの一つは、このポリエステ
ル樹脂組成物は、前記ポリエステル樹脂１００重量部に
対して、前記ガラス繊維の配合量が５〜６５重量部、好
ましくは１０〜５５重量部、前記核剤の配合量が０．５
〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部、前記ポリアル
キレングリコール化合物の配合量がＯ−５〜５重量部、
好ましくは１〜３重量部の割合で、前記ポリエステル樹
脂、ガラスｔａｇ、核剤、およびポリアルキレングリコ
ール化合物を含むことである。

前記ガラス繊維の配合量が５重量部よりも小さいと、ポ
リエステル樹脂組成物の耐衝撃性、剛性が不十分であり
、６５重量部よりも大きくしても、ポリエステル樹脂組
成物の耐衝撃性が配合量に相当するほど向上せず、比重
が大となって成形性が低下する。

前記核剤の配合量が０．５重量部よりも小さいと、成形
性が不良となり、１０重量部よりも大きいと、剛性等が
低下する。

前記ポリアルキレンゲリコール化合物の配合量が０．５
重量部よりも小さいと、可塑化効果が不十分となって成
形性が悪くなり、５重量部よりも大きいと、ポリエステ
ル樹脂組成物の剛性、＃熱性が不良となる。

この発明に係るポリエステル樹脂組成物は、前記各成分
の外に酸化防止剤を添加するのが好ましい、酸化防止剤
を添加しておくと、成形加工の際にポリエステル樹脂組
成物のヤケを防止することができ、成形品の外観を良好
にすると共に成形品の酸化劣化を防止してその機械的強
度の低下を防止することができる。

前記酸化防止剤としては、たとえば、２．６−ジーｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソー
ル、２，６−ジーｔ−ブチル−４−エチルフェノール、
ステアリル−β−（３，５−ジーし一ブチルー４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート、２，２′−メチレン
ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２．
２−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）、４．４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、４．４’−ブチリデンビス＝（
３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、テトラキス
［メチレン−３−（３′、ｓ’−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］　メタン、１，
１．３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
ｔ−ブチルフェニル）ブタンのようなフェノール系化合
物、フェニル−β−ナフチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジフェニ
ル−ｐ−７エニレンジアミンのようなアミン系化合物、
トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリフェニル
フォスファイト、トリオクタデシルフォスファイト、ジ
フェニルイソデシルフォスファイトのようなリン系化合
物、ジラウリルチオジプロピオネート、シミリスチルチ
オジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネー
トのような硫黄化合物等が挙げられる。

このポリエステル樹脂組成物に関しては、前記各種の酸
化防止剤中、フェノール系化合物とリン系化合物とを併
用するのが好ましい。

このポリエステル樹脂組成物中への前記酸化防止剤の配
合割合としては、前記ポリエステル樹脂１００重量部に
対して、２重量部以下、特に０．１〜１．０重量部であ
るのが好ましい、前記酸化防止剤の配合量が１重量部よ
り多くなっても、配合量の増加に応じた効果が無い。

このポリエステル樹脂組成物は、前記酸化防止剤の外に
難燃剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、着
色剤等の各種の添加剤を含んでいても良い。

前記難燃剤としては、たとえばポリブロモスチレン、デ
カブロモジフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノ
ールＡのようなハロゲン系難燃剤、リン酸アンモニウム
、トリクレジルホスフェート、トリエチルホスフェート
、酸性リン酸エステル等のリン系難燃剤、酸化スズ、三
酸化アンチモン等の無機系難燃剤が挙げられる。

前記紫外線吸収剤としては、たとえば、フェニルサリシ
レー）、ｐ−ｔ−プチルフェニルサリシレート等のサリ
チル酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、２−′ヒドロキシー４−メトキシベンゾフェノ
ン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（２′−ヒ
ドロキシ−５７−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
、２−（２’−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル
）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤等が挙げられる。

前記帯電防止剤としては、たとえばポリオキシエチレン
アルキル７ミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドの
ような非イオン系帯電防止剤、アルキルスルホネート、
アルキルベンゼンスルボネートのようなアニオン系帯電
防止剤、第４級アンモニウムクロライド、第４級アンモ
ニウムサルフェートのようなカチオン系帯電防止剤、ア
ルキルベタイン型、アルキルイミダシリン型のような両
性帯電防止剤等が挙げられる。

前記滑剤としては、脂肪族系炭化水素、高級脂肪族系ア
ルコール、脂肪酸アマイド系、金属石鹸系、脂肪酸エス
テル系のような滑剤が挙げられる。

前記ｇＩ型剤としては、たとえば、カルナウバワックス
、パラフィンワックス、シリコーン油等が挙げられる。

前記着色剤としては、プラスチックの着色に使用される
通常の着色剤を使用することができる。

この発明に係るポリエステル樹脂組成物は、前記ポリエ
ステル樹脂、ガラス繊維、核剤、ポリアルキレングリコ
ール化合物および前記各種の添加剤を配合することによ
り製造することができる。

配合の方法としては、特に制限は無く、たとえば全成分
を予備混合しておき、得られた予備混合物を混練する方
法、前記ＰＥＴ、ＰＢＴを予備混合または混練後、核剤
、ポリアルキレングリコール化合物を添加して最後にガ
ラス繊維を混練する方法、前記ＰＥＴあるいは前記ＰＢ
Ｔの縮重合段階または縮重合後にガラス繊維を配合し、
次いで他の成分を添加し、これを混合あるいは混練する
方法等が挙げられる。前記混合は、たとえば、リボンブ
レンダー、タンブルミキサー、ヘンシェルミキサー等に
より、前記混線は、オープンロール、パンバリミキサー
、ヘンシェルミキサー、単軸スクリュー押出機、２軸ス
クリユー押出槻、車軸往復動スクリュー混線機等により
行なうことができる。

このようにして得られるポリエステル樹脂組成物は、射
出成形、金型成形、押出成形等の各種の成形法により種
々の成形品に成形される。

［発明の効果］ この発明に係るポリエステル樹脂組成物は、特に６０〜
９０℃の低温金型での成形性に優れ、しかも、耐熱性、
および剛性、耐衝撃性等の機械的特性に優れている。し
たがって、このポリエステル樹脂組成物は、良好な機械
的特性が要求されると共に美麗な表面外観の要求される
自動車の内外装部品、家電製品に好適に成形することが
できる。

［実施例］ 次にこの発明の実施例および比較例を示してこの発明を
さらに具体的に説明する。

（実施例１〜１８．比較例１〜９） ＰＥＴ、ＰＢＴ、ガラス繊維、アイオノマー。

タルク、ポリエチレングリコール化合物、酸化防止剤を
用意し、第１表に記載の配合割合でこれらを混合、混練
してペレット化した後、得られたペレットを乾燥してか
ら射出成形して試験片を作成した。得られた試験片につ
き引張破壊強さをＪＩＳ　　Ｋ７１１３に準拠して、お
よび光沢度をＪＩＳＫ７１０５に準拠してそれぞれ測定
した。測定結果を第１表に示す、またポリエステル樹脂
組成物の低温金型成形性は、第１表に記載の配合割合の
ポリエステル樹脂組成物を用いて、金型温度８０℃で平
板（８ｃｍＸ　８　ｃｍ）を射出成形し、この成形品の
外観を目視でｒ！１察して評価した。その結果を第１表
に示す、第１表中の評価記号と評価内容とを次に示す。

なお、第１表中の記号についての註を次゛に示す。

手続補正書 昭和６０年７月２３日 昭和５９年特許願第１８９０８４号 ２　発明の名称 ポリエステル樹脂組成物 ３　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　　　　東京都千代田区丸の白玉丁目１１１１号
名称　　　、　出光石油化学株式会社 代表者　　　　大和　丈夫 ４　代理人 住所　　　　　東京都新宿区西新宿６丁目３番２号唐川
ビル２階 ８　補正の内容 （１）”　明細書の第８ページ第１４行に記載の「、お
よび」を「および」に補正する。

（２）　　明細書の第１６ページ第５行に記載の「ヘン
シェルミキサー、」を削除する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）とポリブ
   チレンテレフタレート樹脂（Ｂ）とを含むと共に前記両
   者の配合比（Ａ）／（Ｂ）が０．２〜２であるポリエス
   テル樹脂１００重量部と、ガラス繊維５〜６５重量部と
   、核剤０．５〜１０重量部、およびポリアルキレングリ
   コール化合物０．５〜５重量部とを含むことを特徴とす
   るポリエステル樹脂組成物。
2. （２）前記核剤がアイオノマー、タルクのいずれかであ
   る特許請求の範囲第１項に記載のポリエステル樹脂組成
   物。
3. （３）前記ポリアルキレングリコール化合物が両末端を
   アルキル基で封鎖したポリエチレングリコールである特
   許請求の範囲第１項および第２項のいずれかに記載のポ
   リエステル樹脂組成物。