JPS61148257A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ この発明は、熱変形温度が高く、光沢性および剛性等に
優れた樹脂組成物に関する。

［従来の技術およびその問題点］ スチレン−無水マレイン酸共重合体は、耐熱性樹脂とし
て知られている。しかしながら、その成形品の外観が劣
り、しかも剛性も不十分である。

このような欠点を解決するものとして、スチレン−無水
マレイン酸共重合体にポリエチレンテレフタレートを配
合することが知られている（特開昭５７−６１０４８号
公報、特開昭５７−６７６４３号公報等参照）が、未だ
その成形品の外観、熱変形温度、剛性共に良好であると
は言いがたい。

この発明は前記事情に基づいてなされたものである。

すなわち、この発明の目的は、家電等の工業材料分野で
の成形材料として、熱変形温度が高く、光沢度および剛
性共に優れた樹脂組成物を提供することを目的とするも
のである。

［前記問題点を解決するための手段］ 前記問題点を解決するために、この発明者が鋭意研究し
た結果、特定の配合比で配合されたスチレンー無水マレ
イン酸共重合体とテレフタル酸系ポリエステル樹脂との
組成物に、特定の処理をしたガラス繊維を特定の配合比
で配合した樹脂組成物は、前記目的を達成することがで
きることを見出してこの発明に到達した。

すなわち、この発明の概要は、スチレン−無水マレイン
酸共重合体９５〜６５重量％とテレフタル酸系ポリエス
テル樹脂５〜３５重量％とを有する組成物１００重亀部
と、平均繊維長が０．０５〜１．５ｍｍでアスペクト比
が２．５〜５００であると共にエポキシ系集束剤および
ウレタン系集束剤のいずれかで処理したガラス繊維５〜
６０重量部とを有することを特徴とするものである。

この発明におけるスチレン−無水マレイン酸共重合体は
、スチレンと無水マレイン酸とを開始剤たとえばラジカ
ル開始剤で溶液重合法、塊状重合法、塊状−懸濁重合法
、懸濁重合法等の方法で重合することにより得ることが
できる。この発明に使用するスチレン−無水マレイン酸
共重合体としては、その共重合体中に無水マレイン酸を
３〜５０モル％含有すると共に分子酸が２，０００〜２
０ｏ、ｏ　ｏ　ｏであるのが好ましい。このようなスチ
レン−無水マレイン酸共重合体として、アーコボリマー
社より市販されている「ダイラーク」　（商品名）を好
適に使用することができる。

この発明に使用するテレフタル酸系ポリエステル樹脂と
しては、テレフタル酸あるいはテレフタル酸ジアルキル
とアルキレングリコールとを縮重合してなる線状ポリエ
ステル樹脂、テレフタル酸あるいはテレフタル酸ジアル
キルとアルキレングリコールとを主成分とし、これに共
重合可能な第３成分を共重合した共重合ポリエステル樹
脂、および前記線状ポリエステル樹脂と前記共重合ポリ
エステル樹脂との混合物を含む。

前記テレフタル酸ジアルキルとしては、たとえば、テレ
フタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル等が挙げられ
、また、前記アルキレングリコールとしては、たとえば
、エチレングリコール、プ０ピレングリコール、ブチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール等が挙げられる
。

前記第３成分としたは、たとえば、イソフタル酸、ナフ
タレン−２，６−ジカルボン酸、アジピン酸、ジフェニ
ルエーテル−４，４−ジカルボン酸、セバシン酸のよう
な酸成分、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタツ
ール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンのようなグリコール化合物、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ
−ヒドロキシエトキシ安息香酸のようなオキシ酸が挙げ
られる。

前記テレフタル酸系ポリエステル樹脂としては、たとえ
ばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート等が好適であり
、これらの中でも特にポリエチレンテレフタレートが好
ましい、そして、前記ポリエチレンテレフタレートは、
フェノール／テトラクロロエタン混合溶媒（ｌ／１重量
比）溶液により３０℃で測定して求めた固有粘度が０゜
５以」二であることが好ましく、さらには０．６０〜１
．０であるのが特に好ましい、と言うのは、固有粘度が
０．５未満では、この発明に係る樹脂組成物の機械的物
性が低下し、１．０を越えるとこの樹脂組成物の成形性
が悪くなることがあるからである。

この発明において重要なことの一つは、この発明に係る
樹脂組成物は、その樹脂成分の組成として、スチレン−
無水マレイン酸共重合体が９５〜６５重量％、好ましく
は９０〜７０重量％で、テレフタル酸系ポリエステル樹
脂が５〜３５重量％、好ましくは１０〜３０重量％で配
合してなることである。

前記スチレン−無水マレイン酸共重合体の配合量が９５
重量％を越えると、相対的にテレフタル酸系ポリエステ
ル樹脂の配合量が少なくなって、この樹脂組成物の耐熱
性が向上せず、また６５重量％よりも少ないと、この樹
脂組成物の光択度が損なわれる。そして、前記テレフタ
ル酸系ポリエステル樹脂の配合量が５重量％未満である
と、テレフタル酸系ポリエステル樹脂の添加効果が無く
、また３５重量％を越えると、テレフタル酸系ポリエス
テル樹脂が結晶性であるためにこの樹脂組成物の成形品
の外観が損なわれる。

この発明におけるガラス１ａ維は、含アルカリガラス、
低アルカリガラス、無アルカリガラスのいずれをも使用
することができるのであるが、重要なことは、この樹脂
組成物中での繊維長が０．０５〜１．５■であり、特に
、０．１〜１．Ｏｍ＋＊であるのが好ましい。繊維長が
０．０５ｍｍ未満であると、この樹脂組成物の機械的強
度が低下し、また繊維長が１．５ａ＋＋ｓを越えると、
この樹脂組成物による成形品にソリや変形が発生する。

もつとも、このガラス繊維は、前記ポリエステル樹脂と
の混練に際してガラス繊維が破断することがあるので、
押出機や混練機の型式にもよるが、混練に供するときの
ガラス繊維は、通常、その長ネを０．５〜１５ｗｍにし
ておくのが好ましい。

また、この発明におけるガラス繊維は、アスペクト比が
、２．５〜５００であり、好ましくは５〜３００である
のが重要である。アスペクト比が２゜５よりも小さくな
ると、この樹脂組成物の機械的物性が向」−せず、また
前記アスペクト比が５００よりも大きくなると、この樹
脂組成物の光沢度および機械的物性が向上しない。

このガラス繊維の形態には、特に限定はなく、たとえば
ロービング、ミルドファイバー、チョツプドストランド
等であっても良い。

さらに、このガラス繊維は、エポキシ系集束剤およびウ
レタン系集束剤のいずれかで集束処理しておくことが重
要である。このような集束処理をしておくと、スチレン
−無水マレイン酸共重合体とテレフタル酸系ポリエステ
ル樹脂とを有する樹脂成分と前記ガラス繊維との接着性
が良好となるばかりか、この樹脂組成物の光沢度、曲げ
特性、熱変形温度、引張破断強度等の向上を図ることが
できる。

前記エポキシ集束剤としては、たとえばビスフェノール
系エポキシ化合物、脂環式系エポキシ化合物、エステル
系エポキシ化合物等が挙げられ、さらに具体的に言うと
、たとえばビスフェノールＡのグリシジルエーテル、エ
チレングリコールのジグリシジルエーテル、ジシクロペ
ンタジエンジエボキシド、３．４−エポキシ−６−メチ
ルシクロヘキサン、３，４−エポキシ−６−メチルシク
ロへ午サンカルボキシレート、３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメタン、３，４−エポキシシクロヘキサンカル
ボキシレート、ビニルシクロヘキセンジエボキシド、ポ
リエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロ
ピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメ
チレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノー
ルＡジグリシジルエーテルのオリゴヤ−（重合度２〜３
）、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルのオリ
ゴマー（重合度２〜２０）、ジグリシジルイソフタレー
ト、トリメリット酸のトリグリシジルエステル、トリメ
チロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリ
スリトールテトラグリシジルエーテル、ポリエチレンテ
レフタレートオリゴマーのジグリシジルエーテルまたは
そのグリシジルエステル等が挙げられ、前記ウレタン系
集束剤としては、たとえば、ポリエーテル系あるいはポ
リエステル系のビスフェノールＡ変成型水溶性ウレタン
アイオノマー等が挙げられ、さらに具体的には、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレ
ングリコールアジペート等のポリエ−テと、ジフェニル
メタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネートと
の反応生成物が挙げられる。

なお、このガラス繊維を前記集束処理する以前に、ガラ
ス繊維に、たとえばシラン処理、ポラン処理、ガラン処
理、クロム処理等の表面処理をしておいても良い。

この発明で更に重要なことは、この樹脂組成物は、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体９５〜６５重量％とテレ
フタル酸系ポリエステル樹脂５〜３５重に％とを有する
組成物１００重量部に対して、前記繊維長および前記ア
スペクト比を有すると共に前記集束処理をしたガラス繊
維を５〜６０重量部、好ましくは１０〜５０重量部で配
合することである。

前記ガラス繊維の配合量が５重量部よりも少ないと、配
合する効果がなく、この樹脂組成物の耐熱性が向−ヒせ
ず、６０重量部よりも多いと、熱変形温度が最大に達す
るが、樹脂組成物の成形品の重量がいたずらに大きくな
るばかりである。

この発明に係る樹脂組成物は、前記各成分の外に酸化防
止剤を添加するのが好ましい。酸化時１Ｆ剤を添加して
おくと、成形加工の際に樹脂組成物のヤケを防１にする
ことができ、成形品の外観を良好にすると共に成形品の
酸化劣化を防ｌｌ二してその機械的強度の低下を防１に
することができる。

前記酸化時１１−剤としては、たとえば、２，６−ジー
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニ
ソール、２，６−ジーし一ブチルー４−エチルフェノー
ル、ステアリル−β−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２．２−メチレ
ンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２
．２−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、４．４−チオビス（３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、４．４−ブチリデンビス−（３
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、テトラキス［
メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］　メタン、１，１．３
−）リス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブ
チルフェニル）ブタンのようなフェノール系化合物、フ
ェニル−β−ナフチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジフェニル−ｐ
−フェニレンジアミンのようなアミン系化合物、トリス
（ノニルフェニル）ホスファイト、トリフェニルフォス
ファイト、トリオクタデシルフォスファイト、ジフェニ
ルイソデシルフォスファイトのようなリン系化合物、ジ
ラウリルチオジプロピオネート、シミリスチルチオジプ
ロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートのよ
うな硫黄化合物等が挙げられる。

この樹脂組成物中への前記酸化防止剤の配合割合として
は、前記樹脂組成物１００重量部に対して、２重量部以
下、特に０．１〜１．０重量部であるのが好ましい。前
記酸化時１Ｌ剤の配合量２重量部ｌ より多くなっても、配合量の増加に応じた効果が無い。

この樹脂組成物は、前記酸化防止剤の外に難燃剤、紫外
線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、着色剤等の各種
の添加剤を含んでいても良い。

前記難燃剤としては、たとえばポリトリブロモスチレン
、デカブロモジフェニルエーテル、テトラブロモビスフ
ェノールＡのようなハロゲン系難燃剤、リン酸アンモニ
ウム、トリクレジルホスフェート、トリエチルホスフェ
ート、酸性リン酸エステル等のリン系難燃剤、酸化スズ
、三酸化アンチモン等の無機系難燃剤が挙げられる。

前記紫外線吸収剤としては、たとえば、フェニルサリシ
レート、ｐ−ｔ−プチルフェニルサリシレート等のサリ
チル酸系紫外線吸収剤、２．４−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（２−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
　（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ペンシ
トリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等
が挙げられる。

前記帯電防１Ｌ剤としては、たとえばポリオキシエチレ
ンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド
のような非イオン系帯電防止剤、アルキルスルホネート
、アルキルベンゼンスルホネートのようなアニオン系帯
電防止剤、第４級アンモニウムクロライド、第４級アン
モニウムサルフェートのようなカチオン系帯電防止剤、
アルキルベタイン型、アルキルイミダシリン型のような
両性帯電防１Ｆ剤等が挙げられる。

前記滑剤としては、脂肪族系炭化水素、高級脂肪族系ア
ルコール、脂肪酸アマイド系、金属石鹸系、脂肪酸エス
テル系のような滑剤が挙げられる。

前記離型剤としては、たとえば、カルナウバワックス、
パラフィンワックス、シリコーン油等が挙げられる。

前記着色剤としては、プラスチックの着色に使用される
通常の着色剤を使用することができる。

この発明に係る樹脂組成物は、前記スチレン−無水マレ
イン酸共重合体、前記テレフタル酸系ポリエステル樹脂
、ガラスａｍ、要すれば、前記各種の添加剤を配合する
ことにより製造することができる。配合の方法としては
、特に制限は無く、たとえば全成分を予備混合しておき
、得られた予備混合物をさらに混練する方法、前記スチ
レン−無水マレイン酸共重合体および前記テレフタル酸
系ポリエステル樹脂を予＠混合または混練後、ガラス繊
維を混練する方法、前記スチレン−無水マレイン酸共重
合体および前記テレフタル酸系ポリエステル樹脂の重合
段階または重合後にガラス繊維を配合し、次いで他の成
分を添加し、これを混合あるいは混練する方法等が挙げ
られる。前記混合は、たとえば、リボンブレンダー、タ
ンブルミキサー、ヘンシェルミキサー等により、前記混
線は、オーブンロール、パンバリミキサー、ヘンシェル
ミキサー、中軸スクリュー押出機、２軸スクリユ一押出
機、単軸往復動スクリュー混練機等により行なうことが
できる。

このようにして得られる樹脂組成物は、射出成形、金型
成形、押出成形等の各種の成形法により種々の成形品に
成形される。

［発明の効果］ この発明に係る樹脂組成物は、特定の配合比で配合した
スチレン−無水マレイン酸共重合体とテレフタル酸系ポ
リエステルとの樹脂成分と、特定の繊維長およびアスペ
クト比を有すると共に特定の集束処理をしたガラス繊維
とを特定の配合比で配合してなるので、耐熱特性、光択
度が向上し、曲げ特性が良好になる。したがって、この
樹脂組成物は、家電等のＴ業材料分野の成形品に好適に
使用することができる。

［実施例］ 次にこの発明の実施例および比較例を示してこの発明を
さらに具体的に説明する。

（実施例１〜７、比較例１〜８） スチレン−無水マレイン酸共重合体とポリエチレンテレ
フタレートと第１表の脚註に示す種類のガラス繊維とを
、第１表に示す配合量で配合し、押出機で２６０℃で混
練し、ペレット化した。このペレットの一部を、電気炉
で６００℃で３時間加熱して灰化し、その灰中のガラス
繊維を塩化メチレン中に分散して偏光顕微鏡で撮影し、
ガラス繊維の繊維長を測定した。その結果を第１表に示
す。また、前記ペレットの残部量を射出成形機に供して
試験片を作成し、その物性を測定した。その結果を第１
表に示す。

（以下、余白） 特開昭６ｌ−１４８２５７（６） 一← 、＝ｌＪ’）ｌ −ト０ −　　寸寸０　　葦 へ　　■　団　　駆 ｚ　　１１　　ソ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１犀　　１−国　　の ＩＭｃＯ＋−を ンηη凛− コ、○Ｑｄｓト ′＋ネ　１．僅　、１ ０；ンネ＋葦× １１へ５譚ε史Ｉ Ｎへ沫藁イ２め ＋８−ユニの− 櫻章”＝”＝’＝ＯＭ ：苦″′を歌聖−・・ 臣　、練瑣瑣トセ ノｍρＶＪＰ１ぼ 前記第１表の結果から、スチレン−無水マレイン酸共重
合体のみの樹脂物、スチレン−無水マレイン酸共重合体
とガラス繊維とを配合した組成物、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体とポリエチレンテレフタレートとを配合
した組成物に比較してこの発明に係る樹脂組成物は、高
い熱変形温度、光沢度、曲げ特性および引張破断強度を
有することが分る。スチレン−無水マレイン酸共重合体
とポリエチレンテレフタレートとを配合した場合、樹脂
成分としてスチレン−無水マレイン酸共重合体が９５％
よりも多くてポリエチレンテレフタレートの配合量が５
重量％よりも少ないと、前記諸特性の劣る樹脂組成物し
か得られない。また、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、ポリエチレンテレフタレート、およびガラス繊維を
この発明で規定する配合量で配合しても、ガラス繊維の
繊維長およびアスペクト比がこの発明で規定する範囲を
外れていると、前記諸特性の優れた樹脂組成物が得られ
ない。さらに、ガラス繊維を酢酸ビニル系集束剤で処理
した樹脂組成物も前記諸特性に劣り、エポキシ系集束剤
およびウレタン系集束剤で処理した樹脂組成物は前記諸
特性に優れている。

特許出願人　　　　出光石油化学株式会社□

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）スチレン−無水マレイン酸共重合体９５〜６５重
   量％とテレフタル酸系ポリエステル樹脂５〜３５重量％
   とを有する組成物１００重量部と、平均繊維長が０．０
   ５〜１．５ｍｍでアスペクト比が２．５〜５００である
   と共にエポキシ系集束剤およびウレタン系集束剤のいず
   れかで処理したガラス繊維５〜６０重量部とを有するこ
   とを特徴とする樹脂組成物。
2. （２）前記テレフタル酸系ポリエステル樹脂がポリエチ
   レンテレフタレートである特許請求の範囲第１項に記載
   の樹脂組成物。