JPH0672316B2 - 金属のクロメ−ト処理法 - Google Patents
金属のクロメ−ト処理法Info
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- JPH0672316B2 JPH0672316B2 JP19042886A JP19042886A JPH0672316B2 JP H0672316 B2 JPH0672316 B2 JP H0672316B2 JP 19042886 A JP19042886 A JP 19042886A JP 19042886 A JP19042886 A JP 19042886A JP H0672316 B2 JPH0672316 B2 JP H0672316B2
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- treatment
- electrolysis
- chromic anhydride
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は金属の表面処理法に関するものであり、特に金
属の耐食性及び塗料密着性に優れた皮膜をうるクロメー
ト処理法である。
属の耐食性及び塗料密着性に優れた皮膜をうるクロメー
ト処理法である。
ここでいう金属とは鉄、亜鉛、スズ、アルミニウム、ク
ロム、ニッケル、銅およびこれらの合金、あるいはこれ
らに各種のめっきを施こしたものを対象とするが、特に
みがき鋼板あるいは各種めっき鋼板（合金めっき鋼板を
含む）に適用した場合、きわめて短時間の処理で優れた
耐蝕性及び塗料密着性を与えることが出来るものであ
る。
ロム、ニッケル、銅およびこれらの合金、あるいはこれ
らに各種のめっきを施こしたものを対象とするが、特に
みがき鋼板あるいは各種めっき鋼板（合金めっき鋼板を
含む）に適用した場合、きわめて短時間の処理で優れた
耐蝕性及び塗料密着性を与えることが出来るものであ
る。
現在、鋼板の最外層にクロメート皮膜をもつ、いわゆる
テイン・フリー・スチールが広く市販され、一般に表面
色調が美しく、また、塗装下地鋼板として優れた特性を
有しているため、缶用その他の用途に広く使用されてい
る。
テイン・フリー・スチールが広く市販され、一般に表面
色調が美しく、また、塗装下地鋼板として優れた特性を
有しているため、缶用その他の用途に広く使用されてい
る。
一方、亜鉛めっき鋼板やZn−Ni系、Zn−Fe系、Zn−Ni−
Co系、Zn−Mn系、Zn−Co系等をはじめとする各種合金め
っき鋼板が製造され、家電、自動車用鋼板、建材などに
多量に使用されている。特に家電や建材については、多
くの場合クロメート処理されて使用されている。
Co系、Zn−Mn系、Zn−Co系等をはじめとする各種合金め
っき鋼板が製造され、家電、自動車用鋼板、建材などに
多量に使用されている。特に家電や建材については、多
くの場合クロメート処理されて使用されている。
これらZn系めっき鋼板のクロメート処理も、すでに公知
のものが多く、種々のクロメート処理法が開発され、プ
ロパー化されている。
のものが多く、種々のクロメート処理法が開発され、プ
ロパー化されている。
例えばクロム酸を主成分とし、他に硫酸（特公昭39−74
61号公報）、リン酸（特公昭30−3514号、特公昭35−89
17号公報、特公昭36−9559号公報、特公昭36−9560号公
報）、ホウ酸（米国特許第2733199号、第2780592号）、
ハロゲン（Cl-、F-）（特公昭39−14363号公報）等の各
種陰イオンを添加した浴を用いて、鋼板を陰極電解処理
することが行なわれてきた。
61号公報）、リン酸（特公昭30−3514号、特公昭35−89
17号公報、特公昭36−9559号公報、特公昭36−9560号公
報）、ホウ酸（米国特許第2733199号、第2780592号）、
ハロゲン（Cl-、F-）（特公昭39−14363号公報）等の各
種陰イオンを添加した浴を用いて、鋼板を陰極電解処理
することが行なわれてきた。
しかるに、一般にテイン・フリー・スチールは、耐錆性
に関しては未だしの感があり、また、低温焼付型塗料
（たとえばメラミン系塗料）に対する密着性も不十分で
ある。
に関しては未だしの感があり、また、低温焼付型塗料
（たとえばメラミン系塗料）に対する密着性も不十分で
ある。
更に、製造工程においても脱脂、酸洗などの一連の前処
理を行ない、その後所定の表面処理を施こすので、多く
の工程が必要となり設備費が大きくなって、製造コスト
もみがき板に比べかなり高くなる欠点がある。
理を行ない、その後所定の表面処理を施こすので、多く
の工程が必要となり設備費が大きくなって、製造コスト
もみがき板に比べかなり高くなる欠点がある。
一方、亜鉛めっき鋼板（合金めっき鋼板を含む）は、耐
食性と塗料密着性を同時にあわせもつクロメート処理
は、きわめてまれであり皆無といっても過言ではない。
その多くは、耐食性に優れたものは塗料密着性に劣り、
逆に塗料密着性に優れたものは耐食性に劣る。
食性と塗料密着性を同時にあわせもつクロメート処理
は、きわめてまれであり皆無といっても過言ではない。
その多くは、耐食性に優れたものは塗料密着性に劣り、
逆に塗料密着性に優れたものは耐食性に劣る。
本発明は、上記従来の技術の欠点を解決する金属の耐食
性及び塗料密着性に優れた皮膜を有するクロメート処理
法を提供することを目的とするものである。
性及び塗料密着性に優れた皮膜を有するクロメート処理
法を提供することを目的とするものである。
すなわち本発明は、クロム酸浴にカチオンとしてCu、Z
n、Ni、Cd、Pb、Mn、Fe、Coのイオンを、１種あるいは
２種以上とF-、Cl-、SO4 --，PO4 ---のイオンを１種ある
いは２種以上含有せしめ、かつ、SiO2、Cr2O3、Fe2O3、
Fe3O4、MgO、ZnO2、Al2O3、TiO2、SnO2のコロイド（ゾ
ル）を１種あるいは２種以上含有せしめ、しかも無水ク
ロム酸とカチオンとアニオン及びコロイドの四者が、特
定の割合になるように調整した処理液中で、金属を陰極
として電解処理することにより、金属上に極く短時間の
うちに皮膜をつくり、耐食性および塗料密着性をいちじ
るしく向上させることにより、商品価値を著しく高める
ものである。
n、Ni、Cd、Pb、Mn、Fe、Coのイオンを、１種あるいは
２種以上とF-、Cl-、SO4 --，PO4 ---のイオンを１種ある
いは２種以上含有せしめ、かつ、SiO2、Cr2O3、Fe2O3、
Fe3O4、MgO、ZnO2、Al2O3、TiO2、SnO2のコロイド（ゾ
ル）を１種あるいは２種以上含有せしめ、しかも無水ク
ロム酸とカチオンとアニオン及びコロイドの四者が、特
定の割合になるように調整した処理液中で、金属を陰極
として電解処理することにより、金属上に極く短時間の
うちに皮膜をつくり、耐食性および塗料密着性をいちじ
るしく向上させることにより、商品価値を著しく高める
ものである。
先ず耐食性、塗装性に関しては、前述した従来公知の特
公昭39−7461号、特公昭30−3514号、特公昭35−8917
号、特公昭36−9559号、特公昭36−9560号、特公昭39−
14363号クロメート処理法によれば、処理時間を長くす
る等して耐食性の良い皮膜を作ると、塗装性は悪くな
り、塗装性を良くすれば、反対に耐食性が悪くなる欠点
がある。これに対して、本発明の方法によるクロメート
皮膜は、前述したように優れた耐食性と、優れた塗装性
を同時に満足することが出来るものである。
公昭39−7461号、特公昭30−3514号、特公昭35−8917
号、特公昭36−9559号、特公昭36−9560号、特公昭39−
14363号クロメート処理法によれば、処理時間を長くす
る等して耐食性の良い皮膜を作ると、塗装性は悪くな
り、塗装性を良くすれば、反対に耐食性が悪くなる欠点
がある。これに対して、本発明の方法によるクロメート
皮膜は、前述したように優れた耐食性と、優れた塗装性
を同時に満足することが出来るものである。
この優れた特性は、無水クロム酸浴に上記カチオンのみ
を含有せしめた場合、あるいは上記アニオンのみを含有
せしめた場合、あるいはコロイドのみを含有せしめた場
合には得られないもので、四者の相乗効果によるもので
ある。
を含有せしめた場合、あるいは上記アニオンのみを含有
せしめた場合、あるいはコロイドのみを含有せしめた場
合には得られないもので、四者の相乗効果によるもので
ある。
この際の無水クロム酸、カチオン、アニオン、コロイ
ド、の間には、次の関係がなければならないことを見い
出した。
ド、の間には、次の関係がなければならないことを見い
出した。
無水クロム酸又はクロム酸塩若しくは重ク ロム酸塩を無水クロム酸に換算した濃度:0.05モル/l〜
５モル/l かつ、 かつ、 かつ、 上記の条件を同時に満足する処理浴中で、金属を陰極で
電解処理した場合、生成される皮膜は耐食性、塗装密着
性がいちじるしく向上することを確認した。
５モル/l かつ、 かつ、 かつ、 上記の条件を同時に満足する処理浴中で、金属を陰極で
電解処理した場合、生成される皮膜は耐食性、塗装密着
性がいちじるしく向上することを確認した。
第１図、第２図、第３図は上記（１）、（２）、（３）
をかえた場合、第４図、第５図は上記（１）、（２）、
（３）を固定し、無水クロム酸の濃度をかえた場合の本
発明の処理による鋼板の耐食性、塗料密着性の影響を調
べたものである。
をかえた場合、第４図、第５図は上記（１）、（２）、
（３）を固定し、無水クロム酸の濃度をかえた場合の本
発明の処理による鋼板の耐食性、塗料密着性の影響を調
べたものである。
すなわち、第１図の曲線（ａ）は無水クロム酸50g/l
に、炭酸コバルトを0.44〜44g/l含有せしめ とし、さらに塩素イオンを0.018〜1.8g/l含有せしめ とし、さらにコロイダルシリカSiO2を種々加え をかえた場合の耐食性の変化を示したものである。
に、炭酸コバルトを0.44〜44g/l含有せしめ とし、さらに塩素イオンを0.018〜1.8g/l含有せしめ とし、さらにコロイダルシリカSiO2を種々加え をかえた場合の耐食性の変化を示したものである。
曲線（ｂ）は無水クロム酸50g/lに、炭酸コバルトを0.4
4〜44g/l含有せしめ、 とし、さらに塩素イオンを０〜0.018g/l含有せしめ とし、さらにコロイダルシリカ（SiO2）を種々加え、 をかえた場合の耐食性の変化を示したものである。
4〜44g/l含有せしめ、 とし、さらに塩素イオンを０〜0.018g/l含有せしめ とし、さらにコロイダルシリカ（SiO2）を種々加え、 をかえた場合の耐食性の変化を示したものである。
更に曲線（ｃ）は、無水クロム酸50g/lに、炭酸コバル
トを0.44〜44g/l含有せしめ、 とし、さらに塩素イオンを1.8g/l以上含有せしめ を0.1超とし、さらにコロイダルシリカを種々加え をかえた場合の耐食性の変化を示したものである。
トを0.44〜44g/l含有せしめ、 とし、さらに塩素イオンを1.8g/l以上含有せしめ を0.1超とし、さらにコロイダルシリカを種々加え をかえた場合の耐食性の変化を示したものである。
次に第２図の曲線（ａ）、（ｂ）、（ｃ）は無水クロム
酸50g/lに、炭酸コバルトを０〜0.44g/l含有せしめ とし、第１図と同じように の値を0.001〜0.1、０〜0.001及び0.1超にそれぞれし、
各値に対し をかえた場合の耐食性の変化を示したものである。
酸50g/lに、炭酸コバルトを０〜0.44g/l含有せしめ とし、第１図と同じように の値を0.001〜0.1、０〜0.001及び0.1超にそれぞれし、
各値に対し をかえた場合の耐食性の変化を示したものである。
次に第３図の曲線（ａ）、（ｂ）、（ｃ）は、無水クロ
ム酸50g/lに、炭酸コバルトを44g/l以上含有せしめ とし、第１図と同じように 及び0.1超にそれぞれし、各値に対し をかえた場合の耐食性の変化を示したものである。
ム酸50g/lに、炭酸コバルトを44g/l以上含有せしめ とし、第１図と同じように 及び0.1超にそれぞれし、各値に対し をかえた場合の耐食性の変化を示したものである。
しかして第１図、第２図、第３図から明らかなように、
耐食性については を特定の割合にしたとき、初めて優れた特性を示し、こ
の特性は無水クロム酸浴に、Co++イオンのみを、あるい
は塩素イオンのみを、あるいはコロイダルシリカ（Si
O2）のみを加えた場合よりもはるかに優れたもので、こ
れはアニオン（塩素イオン）とカチオン（Co++イオン）
及びコロイダルシリカ（SiO2）の相乗効果によるもので
ある。
耐食性については を特定の割合にしたとき、初めて優れた特性を示し、こ
の特性は無水クロム酸浴に、Co++イオンのみを、あるい
は塩素イオンのみを、あるいはコロイダルシリカ（Si
O2）のみを加えた場合よりもはるかに優れたもので、こ
れはアニオン（塩素イオン）とカチオン（Co++イオン）
及びコロイダルシリカ（SiO2）の相乗効果によるもので
ある。
次に第４図に を第１図、第２図、第３図と同様に、種々かえた場合の
塗料密着性の変化を示したものである。
塗料密着性の変化を示したものである。
第４図、第５図、第６図の曲線（ａ）′、（ｂ）′
（ｃ）′は第１図、第２図、第３図（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）と同条件である。
（ｃ）′は第１図、第２図、第３図（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）と同条件である。
第４図、第５図、第６図から明らかなように、塗料密着
性については で でかつ のとき優れた特性を示す。
性については で でかつ のとき優れた特性を示す。
次に、第７図、第８図に溶解している無水クロム酸のモ
ル数を種々かえ、それに応じて になるようにCo++イオン、塩素イオン、コロイダルシリ
カを含有せしめた場合の耐食性及び塗料密着性を示す。
ル数を種々かえ、それに応じて になるようにCo++イオン、塩素イオン、コロイダルシリ
カを含有せしめた場合の耐食性及び塗料密着性を示す。
第７図、第８図から明らかなように、無水クロム酸の濃
度は0.05モル/l〜５モル/lが適当である。
度は0.05モル/l〜５モル/lが適当である。
なお、第１図、第２図、第３図、第４図、第５図、第６
図は金属イオンとしてCo++イオンを、アニオンとしてCl
-イオンを、コロイド（ゾル）としてコロイダルシリカ
（SiO2）を含有せしめた場合について示したが、コロイ
ダルシリカを含めて、他のコロイドを含有せしめた場合
に、最高の耐食性、塗料密着性が得られる がどのようなものであるか を0.001〜１として調べたのが、第１表及び第２表であ
る。
図は金属イオンとしてCo++イオンを、アニオンとしてCl
-イオンを、コロイド（ゾル）としてコロイダルシリカ
（SiO2）を含有せしめた場合について示したが、コロイ
ダルシリカを含めて、他のコロイドを含有せしめた場合
に、最高の耐食性、塗料密着性が得られる がどのようなものであるか を0.001〜１として調べたのが、第１表及び第２表であ
る。
すなわち、第１表及び第２表は無水クロム酸50g/lにそ
れぞれSiO2、Cr2O3、Fe2O3、Fe3O4、MgO、ZnO2、Al
2O3、TiO2、SnO2のコロイド（ゾル）を となるように含有せしめ、かつ となるように含有せしめCo++イオンの濃度をかえた処理
浴中で、電気亜鉛めっき鋼板を陰極電解処理した場合の
皮膜特性を示す。
れぞれSiO2、Cr2O3、Fe2O3、Fe3O4、MgO、ZnO2、Al
2O3、TiO2、SnO2のコロイド（ゾル）を となるように含有せしめ、かつ となるように含有せしめCo++イオンの濃度をかえた処理
浴中で、電気亜鉛めっき鋼板を陰極電解処理した場合の
皮膜特性を示す。
電解条件は、電流密度20A/dm2、電解時間１秒、浴温45
℃である。
℃である。
第１表はCo++イオン濃度と耐食性の関係を 第１表の耐食性は、JIS−Ｚ−2371規格に準拠した塩水
噴霧試験により（食塩水濃度５％、槽内温度35℃、噴霧
圧力20Psi）240時間後の発錆状況を肉眼で、◎、○、
△、×の４段階で評価し、◎が最良である。
噴霧試験により（食塩水濃度５％、槽内温度35℃、噴霧
圧力20Psi）240時間後の発錆状況を肉眼で、◎、○、
△、×の４段階で評価し、◎が最良である。
第２表の塗料はメラミン系（焼付温度120℃）、アクリ
ル系（焼付温度180℃）の焼付塗料を使用し、塗料密着
評価法はJIS−5400により描画、ゴバン目エリクセン、
衝撃、2T折曲の各試験を行ない、これらの綜合評価によ
って判定した。評価は◎、○、△、×の４段階判定で行
ない◎が最良である。
ル系（焼付温度180℃）の焼付塗料を使用し、塗料密着
評価法はJIS−5400により描画、ゴバン目エリクセン、
衝撃、2T折曲の各試験を行ない、これらの綜合評価によ
って判定した。評価は◎、○、△、×の４段階判定で行
ない◎が最良である。
第２表はCo++イオン濃度と塗料密着性の関係 なお、塩素イオンにかえてF-イオンあるいはSO4 --イオ
ン、PO4 ---イオンを含有せしめた場合も、全く同様な結
果が得られた。
ン、PO4 ---イオンを含有せしめた場合も、全く同様な結
果が得られた。
また、Co++イオンのかわりにCu++、Zn++、Ni++、Cd++、
Pb++、Mn++、Fe++イオンを含有せしめた場合も、全く同
様な結果が得られた。
Pb++、Mn++、Fe++イオンを含有せしめた場合も、全く同
様な結果が得られた。
第１図〜第８図及び第１表、第２表から明らかなごと
く、耐食性及び塗料密着性の両者を満足する無水クロム
酸濃度は、0.05モル/l〜５モル/l、 であることが判る。
く、耐食性及び塗料密着性の両者を満足する無水クロム
酸濃度は、0.05モル/l〜５モル/l、 であることが判る。
アニオンとして臭素イオン、ヨウ素イオンなどを含有せ
しめて実施したが、全く効果はなかった。
しめて実施したが、全く効果はなかった。
この際、無水クロム酸と無水クロム酸、クロム酸塩、重
クロム酸塩により含有せしめることができ、この場合ク
ロム酸塩、重クロム酸塩は無水クロム酸に換算して0.05
〜５モル/l含有せしめればよい。
クロム酸塩により含有せしめることができ、この場合ク
ロム酸塩、重クロム酸塩は無水クロム酸に換算して0.05
〜５モル/l含有せしめればよい。
また、カチオンは炭酸塩、酸化物、水酸化物あるいは有
機金属等の形で添加すればよい。また、アニオンも無機
酸としての他金属塩あるいは有機物等の形で添加しても
よい。
機金属等の形で添加すればよい。また、アニオンも無機
酸としての他金属塩あるいは有機物等の形で添加しても
よい。
しかし、いずれの場合でも添加して解離したカチオン、
アニオンが、上記比を満足するように含有せしめなけれ
ばならない点に注意を要する。
アニオンが、上記比を満足するように含有せしめなけれ
ばならない点に注意を要する。
ここで、コロイド（ゾル）を添加すると、クロメート皮
膜の性能がさらに改善されるのは次の理由による。
膜の性能がさらに改善されるのは次の理由による。
すなわち、本発明におけるように、重金属イオンとコロ
イドが共存すると、重金属イオンがコロイドに吸着し、
コロイドはイオン化する。従って、電解するとコロイド
もクロメート皮膜中に容易に共析し、従来公知の皮膜と
は、まったく異なるコロイドが皮膜中に存在するクロメ
ート皮膜が形成される。このようにコロイドとクロメー
トが共存した構造の皮膜の形成によって、さらに優れた
性能が得られる。
イドが共存すると、重金属イオンがコロイドに吸着し、
コロイドはイオン化する。従って、電解するとコロイド
もクロメート皮膜中に容易に共析し、従来公知の皮膜と
は、まったく異なるコロイドが皮膜中に存在するクロメ
ート皮膜が形成される。このようにコロイドとクロメー
トが共存した構造の皮膜の形成によって、さらに優れた
性能が得られる。
本発明の処理法における電解処理条件は、使用浴温20〜
80℃が効果的であり、電流密度は0.5〜120A/dm2、電気
量は1C/dm2以上で、処理時間は0.1秒以上でよい。電気
量が多くなるにつれ、耐食性はさらに向上するが、塗料
密着性はかわらない。
80℃が効果的であり、電流密度は0.5〜120A/dm2、電気
量は1C/dm2以上で、処理時間は0.1秒以上でよい。電気
量が多くなるにつれ、耐食性はさらに向上するが、塗料
密着性はかわらない。
通常のめっき用原板は、冷間圧延後焼鈍及び調質圧延し
たものが用いられるが、その表面にある酸化皮膜は、め
っきの密着性を悪くするので、通常脱脂、酸洗されてめ
っきされる。しかるに本発明の処理法によれば、通常の
めっき原板に脱脂、酸洗の前処理をせずに直接適用する
ことができる。
たものが用いられるが、その表面にある酸化皮膜は、め
っきの密着性を悪くするので、通常脱脂、酸洗されてめ
っきされる。しかるに本発明の処理法によれば、通常の
めっき原板に脱脂、酸洗の前処理をせずに直接適用する
ことができる。
すなわち、公知のクロメート処理では、ローモ板を使用
しても前処理が十分行なわれないと、皮膜が均一に生成
されず、また、密着性の悪いものとなるが、本発明の処
理においては耐食性、塗料密着性共に優れた皮膜が生成
される。
しても前処理が十分行なわれないと、皮膜が均一に生成
されず、また、密着性の悪いものとなるが、本発明の処
理においては耐食性、塗料密着性共に優れた皮膜が生成
される。
前処理を行なわないで、めっき原板に本発明の処理を施
こすに際しては、いきなり陰極電解処理する。同じ
処理浴で最初ディップし、その後陰極電解処理する。
同じ処理浴で最初陽極電解処理し、その後陰極電解処理
するなどの方法があるが、いずれにおいてもきわめて優
れた性能が得られる。
こすに際しては、いきなり陰極電解処理する。同じ
処理浴で最初ディップし、その後陰極電解処理する。
同じ処理浴で最初陽極電解処理し、その後陰極電解処理
するなどの方法があるが、いずれにおいてもきわめて優
れた性能が得られる。
また、上述したように高速処理が可能なこと、前処理が
省略出来、処理装置がきわめてコンパクトですむことな
ど、多くの優れた点を有する。
省略出来、処理装置がきわめてコンパクトですむことな
ど、多くの優れた点を有する。
また、処理する鋼板は冷延鋼板、Znめっき鋼板あるいは
Zn−Ni系、Zn−Ni−Co系、Zn−Fe系合金めっき鋼板ある
いはSnめっき鋼板など、いずれの素材においても、容易
にクロメート皮膜を形成することができる。
Zn−Ni系、Zn−Ni−Co系、Zn−Fe系合金めっき鋼板ある
いはSnめっき鋼板など、いずれの素材においても、容易
にクロメート皮膜を形成することができる。
以下本発明の実施例を比較例と共に示す。
〈実施例１〉 冷延鋼板を次の条件で陰極電解処理した。
CrO3 50g/l CoCO3 5g/l HCl 0.2g/l コロイダルシリカ（SiO2） 1g/l 電解条件 電流密度 20A/dm2 電解時間 １秒 浴 温 45℃ 〈実施例２〉 冷延鋼板を次の条件で陰極電解処理した。
CrO3 60g/l ZnCO3 5g/l NiCO3 5g/l HF 0.4g/l コロイダルシリカ（SiO2） 1.5g/l 電解条件 電流密度 40A/dm2 電解時間 0.5秒 浴 温 45℃ 〈実施例３〉 冷延鋼板を次の条件で陰極電解処理した。
CrO3 80g/l NiCO3 10g/l HCl 0.2g/l Al2O3ゾル 0.7g/l 電解条件 電流密度 60A/dm2 電解時間 0.2秒 浴 温 45℃ 〈実施例４〉 Znめっき鋼板を次の条件で陰極電解処理した。
CrO3 40g/l CoCO3 5g/l H2SO4 0.5g/l MgOゾル 0.5g/l TiO2ゾル 0.5g/l 電解条件 電流密度 80A/dm2 電解時間 0.2秒 浴 温 50℃ 〈実施例５〉 Zn−Ni系合金めっき鋼板を次の条件で陰極電解処理し
た。
た。
CrO3 100g/l CuCO3 10g/l H3PO4 1.0g/l Cr2O3ゾル 1.5g/l 電解条件 電流密度 100A/dm2 電解時間 0.1秒 浴 温 55℃ 〈実施例６〉 Zn−Ni−Co系合金めっき鋼板を次の条件で陰極電解処理
した。
した。
CrO3 50g/l PbCO3 5g/l HCl 0.2g/l ZnO2ゾル 1.0g/l 電解条件 電流密度 40A/dm2 電解時間 0.4秒 浴 温 45℃ 〈実施例７〉 Zn−Fe系合金めっき鋼板を次の条件で、陰極電解処理し
た。
た。
CrO3 50g/l FeCO3 5g/l HCl 0.2g/l Fe2O3ゾル 1g/l 電解条件 電流密度 20A/dm2 電解時間 １秒 浴 温 50℃ 〈比較例１〉 冷延鋼板を次の条件で陰極電解処理した。
CrO3 50g/l H2SO4 0.2g/l 電解条件 電流密度 40A/dm2 電解時間 ２秒 浴 温 60℃ 〈比較例２〉 市販のテインフリースチールの無塗油のもの 〈比較例３〉 Znめっき鋼板を次の条件で陰極電解処理した。
CrO3 50g/l H2SO4 0.3g/l 電解条件 電流密度 60A/dm2 電解時間 ２秒 浴 温 55℃ 〈比較例４〉 Zn−Ni系合金めっき鋼板を次の条件で陰極電解処理し
た。
た。
CrO3 50g/l H2SO4 0.25g/l 電解条件 電流密度 50A/dm2 電解時間 ２秒 浴 温 60℃ 第３表に各実施例及び比較例の塩水噴霧試験による耐食
性を示し、第４表に塗料密着性を示す。
性を示し、第４表に塗料密着性を示す。
第３表から明らかなように、冷延鋼板に本発明を実施し
た場合、耐食性はSST48hではまったく変化なく、72hで
わずかに（0.01％以下）赤錆が発生した程度であるが、
公知のクロメート浴で処理した場合〈比較例１〉あるい
は市販されているTFS〈比較例２〉では、SST6h後でかな
り赤錆が発生し（10％以上）、24hでは50％以上発生し
た。
た場合、耐食性はSST48hではまったく変化なく、72hで
わずかに（0.01％以下）赤錆が発生した程度であるが、
公知のクロメート浴で処理した場合〈比較例１〉あるい
は市販されているTFS〈比較例２〉では、SST6h後でかな
り赤錆が発生し（10％以上）、24hでは50％以上発生し
た。
また、電気亜鉛めっき鋼板に本発明を実施した場合、耐
食性はSST144hで白錆が0.5％ほど発生したのに対し、公
知のクロメート浴で処理した場合〈比較例３〉では、SS
T72h後で、すでに白錆が２〜３％発生した。
食性はSST144hで白錆が0.5％ほど発生したのに対し、公
知のクロメート浴で処理した場合〈比較例３〉では、SS
T72h後で、すでに白錆が２〜３％発生した。
また、各種合金めっき鋼板に本発明を実施した場合、耐
食性はSST1000hでも発錆は皆無であるのに対し、公知の
クロメート浴で処理した場合〈比較例４〉では、SST400
h時点で、すでに白錆が50％前後発生していた。
食性はSST1000hでも発錆は皆無であるのに対し、公知の
クロメート浴で処理した場合〈比較例４〉では、SST400
h時点で、すでに白錆が50％前後発生していた。
一方塗料密着性は本発明を実施した場合、SPC、電気Zn
めっき、各種合金めっきなど素材のいかんにかかわら
ず、また、塗料のいかんにかかわらず、きわめて優れた
塗料密着性を示すが、公知のクロメート処理を実施した
場合、高温焼付型塗料の場合は、まあまあの塗料密着性
を示すが、低温焼付型塗料の場合は塗膜はほぼ全面剥離
する。
めっき、各種合金めっきなど素材のいかんにかかわら
ず、また、塗料のいかんにかかわらず、きわめて優れた
塗料密着性を示すが、公知のクロメート処理を実施した
場合、高温焼付型塗料の場合は、まあまあの塗料密着性
を示すが、低温焼付型塗料の場合は塗膜はほぼ全面剥離
する。
従来、公知のクロメート処理には、耐食性と塗料密着性
を同時に十分満足するものは存在しなかった。これに対
し無水クロム酸、特殊なアニオン、カチオン及びコロイ
ド（ゾル）を本発明の比率で混合した浴で処理すると、
上記四者の相乗効果と共析によって、きわめて優れた耐
食性と塗料密着性とが同時に得られる優れた皮膜が形成
され、本発明を適用することにより、その経済的効果は
きわめて大なるものである。
を同時に十分満足するものは存在しなかった。これに対
し無水クロム酸、特殊なアニオン、カチオン及びコロイ
ド（ゾル）を本発明の比率で混合した浴で処理すると、
上記四者の相乗効果と共析によって、きわめて優れた耐
食性と塗料密着性とが同時に得られる優れた皮膜が形成
され、本発明を適用することにより、その経済的効果は
きわめて大なるものである。
第１図〜第３図は無水クロム酸浴中のカチオン、アニオ
ン、コロイドの耐食性に与える影響を調査した図表、第
４図〜第６図は無水クロム酸浴中のカチオン、アニオ
ン、コロイドの塗料密着性に与える影響を調査した図
表、第７図〜第８図はカチオン、アニオン、コロイドの
共存した浴での無水クロム酸の耐食性及び塗料密着性に
与える影響を調査した図表である。
ン、コロイドの耐食性に与える影響を調査した図表、第
４図〜第６図は無水クロム酸浴中のカチオン、アニオ
ン、コロイドの塗料密着性に与える影響を調査した図
表、第７図〜第８図はカチオン、アニオン、コロイドの
共存した浴での無水クロム酸の耐食性及び塗料密着性に
与える影響を調査した図表である。
Claims (1)
- 【請求項１】無水クロム酸またはクロム酸塩もしくは重
クロム酸塩を、無水クロム酸に換算して、0.05モル/l〜
５モル/l含む浴に、Cu,Ni,Zn,Fe,Cd,Pb,Mn,Coのイオン
を１種または２種以上含有せしめ、さらにCl-，F-，SO4
--，PO4 ---イオンを１種または２種以上含有せしめ、さ
らにSiO2，Cr2O3，Fe2O3，Fe3O4,MgO,ZnO2，Al2O3，TiO
2，SnO2のコロイド（ゾル）の１種あるいは２種以上含
有せしめ、かつ、 かつ、 かつ、 とした浴で、金属を陰極として電解処理することを特徴
とする金属のクロメート処理法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19042886A JPH0672316B2 (ja) | 1986-08-15 | 1986-08-15 | 金属のクロメ−ト処理法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19042886A JPH0672316B2 (ja) | 1986-08-15 | 1986-08-15 | 金属のクロメ−ト処理法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6347400A JPS6347400A (ja) | 1988-02-29 |
| JPH0672316B2 true JPH0672316B2 (ja) | 1994-09-14 |
Family
ID=16257964
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19042886A Expired - Lifetime JPH0672316B2 (ja) | 1986-08-15 | 1986-08-15 | 金属のクロメ−ト処理法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0672316B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0288799A (ja) * | 1988-09-22 | 1990-03-28 | Nkk Corp | 耐食性、塗装性および耐指紋性に優れた亜鉛または亜鉛合金めつき鋼板およびその製造方法 |
-
1986
- 1986-08-15 JP JP19042886A patent/JPH0672316B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6347400A (ja) | 1988-02-29 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |