JPH0673236A

JPH0673236A - ゴム組成物及びその加硫部品

Info

Publication number: JPH0673236A
Application number: JP4107585A
Authority: JP
Inventors: Tatsuo Nishimoto; 本達生西; Fumio Chiba; 葉二三雄千
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 1992-04-27
Filing date: 1992-04-27
Publication date: 1994-03-15

Abstract

(57)【要約】【目的】アロマ成分高含有油と接触して使用される部品
に用いてもその強度及びゴム的性質を維持できかつ低温
でゴム的性質を失わないゴム組成物及びその組成物を加
硫して得られる上記部品の提供。【構成】ニトリルゴム（Ａ）及びポリ塩化ビニル（Ｂ）
を基ポリマーとして、それに老化防止剤（Ｃ）及びワッ
クス（Ｄ）を配合してなるアロマ成分高含有油と接触し
て使用される部品用ゴム組成物及び上記ゴム組成物を加
硫して得られるアロマ成分高含有油と接触して使用され
る加硫部品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はアロマ成分高含有油と接
触して使用される部品用ゴム組成物及びそれから得られ
る加硫部品に関する。

【０００２】

【従来の技術】石油、ナフサ、ケロシン、ＬＮＧなどの
芳香族系炭化水素成分（以下アロマ成分と称する）含有
量の少ないものの他に、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、重質芳香族類(Heavy Aromates)などのアロマ成分を
５０％以上含有する高含有油を混載する船のハッチパッ
キン又は高アロマガソリンホースの内管は現在極高ニト
リル含有のＮＢＲ（アクリロニトリル４５重量％以上）
が用いられている。又、高アロマガソリンホースの場合
ポリエチレン又はナイロン樹脂製のものもある。

【０００３】しかしながら、極高ニトリルＮＢＲや樹脂
は低温に於いて柔軟性に劣りホースやパッキンの性能が
低下する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】低温に於いてもそれ程
柔軟性が低下することが無く、ゴム的性質を保持するな
どの長所を有する通常のニトリルゴムを用いた場合は、
アロマ成分高含有油に対する耐性が低い。本発明は、通
常のニトリルゴムの上記長所を生かし、しかもアロマ成
分高含有油と接触して使用される部品に用いてもその強
度及びゴム的性質を維持できるゴム組成物及びその組成
物を加硫して得られる上記部品の提供を目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記目的を達
成すべく鋭意研究した結果、ニトリルゴムとポリ塩化ビ
ニルを含有する基ポリマーに老化防止剤及びワックスを
配合して得られるゴム組成物の加硫物がアロマ成分高含
有油に対して著しく優れた耐性を示すことを見い出し、
本発明を完成するに到った。

【０００６】即ち、本発明の包括的概念によれば、ニト
リルゴム（Ａ）及びポリ塩化ビニル（Ｂ）を含有する基
ポリマーに老化防止剤（Ｃ）及びワックス（Ｄ）を配合
してなるアロマ成分高含有油と接触して使用される部品
用ゴム組成物及び上記ゴム組成物を加硫して得られるア
ロマ成分高含有油と接触して使用される加硫部品が提供
される。

【０００７】ニトリルゴムとポリ塩化ビニルかならる組
成物は、米国特許第２３３０３５３号により知られてお
り、またニトリルゴムとポリ塩化ビニルからなる基ポリ
マーに、ワックスなどの滑剤を配合する組成物が、ドア
ミラーブラケット等のガラス摺動部を具備するゴム成形
品の材料用として特開平３−１４６５３８号明細書で開
示されている。しかし、この組成物から得られる加硫物
は摺動性に優れるとの記載はあるものの、耐油性に関す
る記載は全く無い。従って、この組成物に更に老化防止
剤を加えて得られる加硫物がアロマ成分高含油に対して
優れた耐油性を示すことは驚くべき発見であった。

【０００８】以下、本発明の構成を詳述するが、本発明
のより好ましい態様及びそれに基づく利点が明らかとな
ろう。

【０００９】基ポリマー本発明の基ポリマーはニトリルゴム（Ａ）とポリ塩化ビ
ニル（ＰＶＣ）（Ｂ）とからなる。ニトリルゴム（Ａ）
単独では、アロマ成分高含有油に対する耐性が不充分で
ある。ニトリルゴム（Ａ）とポリ塩化ビニル（Ｂ）を併
用することにより、アロマ成分高含油に対する耐性が向
上する。ニトリルゴム（Ａ）とポリ塩化ビニル（Ｂ）と
の割合（（Ａ）／（Ｂ）：重量比）は９０／１０〜５０
／５０が好ましく、特には８０／２０〜６０／４０であ
る。

【００１０】使用することのできるニトリルゴムは非共
役ジエンとアクリルニトリルとの共重合ゴムであって、
アクリロニトリル含量が通常２５〜３５重量％のそれ程
ニトリル含量が高いゴムでは無い。ニトリル含量が高い
ゴムの使用は、前述のように低温に於いてゴム的性質が
失われる。

【００１１】非共役ジエンとしては、ブタジエン、イソ
プレンなどが好ましい例であり、特にブタジエンが好ま
しい。

【００１２】このようなニトリルゴムは１種のみでも、
また、２種以上のニトリルゴムを混合して用いてもよ
い。

【００１３】老化防止剤（Ｃ）本発明で使用することのできる老化防止剤としてはアミ
ン−ケトン系、芳香族第二級アミン系、フェノール系及
びベンズイミダソール系の老化防止剤を例示することが
でき、具体的には以下の如くである。

【００１４】（１）アミン−ケトン系２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン６−エトキシ−１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメ
チルキノリンジフェニルアミンとアセトンの反応物

【００１５】（２）芳香族第二級アミン系Ｎ，Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミンＮ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン混合ジアリール−ｐ−フェニレンジアミンＮ−フェニル−Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレンジ
アミンＮ−フェニル−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ
−フェニレンジアミンＮ−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロ
ピル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン

【００１６】（３）フェノール系２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール α−メチルベンジルフェノールジ（α−メチルベンジル）フェノールトリ（α−メチルベンジル）フェノール２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）テトラキス〔β−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）プロピオニルメチル〕メタン

【００１７】（４）ベンズイミダゾール系２−メルカプトベンズイミダゾール２−メルカプトメチルベンズイミダゾール

【００１８】なかでも好ましい老化防止剤（Ｃ）はＮ，
Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ジアリー
ル−ｐ−フェニレンジアミンなどパラフェニレンジアミ
ン系である。

【００１９】老化防止剤（Ｃ）を前記基ポリマーに配合
することにより、後記のワックス（Ｄ）と相剩して加硫
物の耐油性が向上する。老化防止剤（Ｃ）の配合量はそ
の種類によって変るが、通常、基ポリマー１００重量部
に対して０．５〜１０重量部、特には１〜５重量部が好
ましい。過剰の配合は加硫物の表面にブリードアウトし
て、加硫物と接触するアロマ成分高含有油の品質を低下
させることがある。

【００２０】ワックス（Ｄ）本発明ではワックス（Ｄ）を基ポリマーに配合すること
により前記老化防止剤（Ｃ）と相剰して耐油性の向上が
達成される。

【００２１】使用できるワックスとしては、パラフィン
系ワックス、パラフィン系合成ワックス、ポリエチレン
系ワックスなどの炭化水素系ワックスが好ましく例示さ
れる。そしてその分子量は数平均分子量で３５０〜８０
０の範囲のものがより効果的である。

【００２２】ワックス（Ｄ）の配合量は、その種類によ
っても異なるが、基ポリマー１００重量部に対して通常
０．５〜１０重量部、特には１〜５重量部配合される。
過剰の配合は、ワックスが加硫物の表面にブリードアウ
トしてアロマ成分高含油の品質を下げたり、美観を損ね
ることがある。

【００２３】以上の（Ａ）〜（Ｄ）の各成分からなる組
成物を加硫して部品を製造するには、上記必須成分に加
えて、硫黄などの加硫剤のほか亜鉛華、ステアリン酸な
どの加硫剤Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリン
スルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾ
リルスルフェンアミド、テトラメチルチウラムジスルフ
ィド、テトラメチルチウラムモノスルフィドなどの加硫
促進剤；ジブチルフタレート、ジ２−エチルヘキシルフ
タレート、ジ２−エチルヘキシルアジペート、ジブチル
カルビトールアジベートなどの可塑剤（軟化剤）；ＳＲ
Ｆ，ＦＥＦ，ＧＰＦ，ＨＡＦ級などのカーボンブラック
その他必要に応じて炭酸カルシウム、クレー、シリカな
どの充填剤を配合して未加硫配合物を一度調製する。次
に未加硫配合物の成形と同時に加熱・加硫して、又は一
度成形した後、加熱・加硫することにより部品が製造さ
れる。

【００２４】本発明の組成物を加硫して得られる部品
は、アロマ成分高含有油に対して高耐性を有するので使
用時に上記油と接触しても、長期間その強度及びゴム的
性質を失わない。

【００２５】本発明でアロマ成分高含有油とは、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、その他芳香族炭化水素及びこ
れら芳香族炭化水素を５０重量％以上含有する油状物で
ある。

【００２６】この様なアロマ成分高含有油と接触して使
用される部品としては、タンカーのハッチのパッキン、
ガソリン用ホースの内管などが挙げられる、この様な部
品の製造法は当業者であれば自ずと明らかであろう。

【００２７】

【実施例】以下、実施例を以って本発明を具体的に説明
する。

【００２８】（実施例及び比較例）表１に示す割合でＮ
ＢＲ，ＰＶＣ，老化防止剤及びワックスを、更に加硫
剤、加硫助剤、可塑剤その他の配合剤を下記に示す割合
で配合し、加熱・加硫して（１４８℃×４５分）加硫シ
ート（２ｍｍ厚）を調製した。但し、基ポリマーは、Ｎ
ＢＲとＰＶＣが予め混合されているＮｉｐｏｌＰＢ５
５００ＮＦ（ＮＢＲ／ＰＶＣ＝５０／５０、日本ゼオン
（株）製）とＮＢＲ（ＮｉｐｏｌＤＮ１０３、日本ゼ
オン（株）製）を４０：６０の重量比で混合して調製し
た。

【００２９】＊１ＮＢＲとＰＶＣとの合計１００重量部に対する割
合＊２Ｎシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスフフ
ェンアミド＊３テトラメチルチウラムジスルフィド＊４ジブチルカルビトールアジペート

【００３０】得られた加硫シートから試験片としてＪＩ
Ｓ１号ダンベルを打抜き、“自動車技術”、３９巻、
Ｎｏ．１０、１９８５、第１１３０〜第１１３１頁に記
載される“３．耐ガソリン性の評価”に準じて耐油性の
試験を行った。但し、伸長率を１００％とし、ガソリン
として２５℃のＦｕｅｌＣ（イソオクタン／トルエ
ン：５０／５０（体積比））及びＦｕｅｌＤ（イソオ
クタン／トルエン：４０／６０（重量比））を用いた。

【００３１】その結果を表２に示した。表２の数値は破
断に到るまでの時間（分）であり“Ｎｏ”と表示されて
いるのは、１時間後において破断が生じなかったことを
意味する。外観の評価は加硫シートをサンシャインウェ
ザロメーター（条件：４２℃、６５％ＲＨ、ブラックパ
ネル温度６３℃、降雨１２分／６０分照射）で１０００
時間暴露しシート表面の色の変化を観察した。その結果
茶色又は白に変化が著しいものを×、やや変化するもの
を△、ほとんど又は全く変化がみられないものを○とし
て評価した。

【００３２】

【表１】

【表２】

【００３３】

【表３】

【００３４】なお表１に於いて記号は以下の如くであ
る。ＲＤ：２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキ
ノリンＡＷ：６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，
２−ジヒドロキノリンＢＬＥ：ジフェニルアミンとアセトンの高温反応生成品ＢＡＲ：ジフェニルアミンとアセトンの低温反応生成品Ｈ：Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミ
ンＴＰ：ジアリール−ｐ−フェニレンジアミン３Ｃ：Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニレン−ｐ−フ
ェニレンジアミン６Ｃ：Ｎ−ビス（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−
フェニル−ｐ−フェニレンジアミンＳＰ：スチレン化フェノールＭＭＢ：２−メルカプトメチルベンズイミダゾール

【００３５】また使用したワックスは、パラフィンワッ
クスとミクロクリスタリンワックスの混合物であり、性
状は下記の通り。炭素数のメインピークノルマル分サンノック（大内新興化学社製）：Ｃ₃₄ ５８％サンタイトＲ（精工化学社製）：Ｃ₂₉ ７５％ベガワックス（精工化学社製）：Ｃ₃₄ ５９％

【００３６】

【発明の効果】本発明の組成物を加硫して得られる部品
は、低温に於いてもゴム的性質を保持し、芳香族成分を
多量に含有する油と接触してもその強度及びゴム的性質
を長期間維持するので、アロマ成分高含有油と接触して
使用される部品、例えばタンカーのハッチのパッキン、
高アロマガソリンホースの内管として優れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 9/02 ＬＢＵ 8218−4Ｊ 27/06 ＬＣＷ 9166−4ＪＬＥＭ 9166−4Ｊ 91/06 ＬＳＪ 7415−4Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ニトリルゴム（Ａ）及びポリ塩化ビニル
（Ｂ）を含有する基ポリマーに老化防止剤（Ｃ）及びワ
ックス（Ｄ）を配合してなるアロマ成分高含有油と接触
して使用される部品用ゴム組成物。
【請求項２】請求項１のゴム組成物を加硫して得られる
アロマ成分高含有油と接触して使用される加硫部品。