JPH0673774U - 感熱発色ラベル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 その表面に光沢を有し、しかも、その表面に
たとえば紙粉などが吸着されにくい、感熱発色ラベルを
提供する。 【構成】 感熱発色ラベルはラベル基材１６を含む。ラ
ベル基材１６の表面には、加熱することによって発色す
る感熱発色層２０が形成される。感熱発色層２０の表面
には、紫外線硬化型樹脂を主体とする光沢層２６が形成
される。この光沢層２６には、帯電防止能を有する紫外
線架橋型樹脂が主体たる紫外線硬化型樹脂と比してより
少なく配合されている。

Description

【考案の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】

この考案は感熱発色ラベルに関し、特に加熱することによって発色する感熱発 色ラベルに関する。

【０００２】

【従来の技術】

第４図は従来の感熱発色ラベルの一例を示す断面図である。この感熱発色ラベ ル１は、シート状のラベル基材２を含み、このラベル基材２の表面には、加熱す ることによって発色する感熱発色層３が形成されている。 そして、この感熱発色ラベル１は、たとえば、生鮮食品などの商品の包装材な どの表面に貼着されて使用されることがある。この場合、感熱発色ラベル１が貼 着された商品の価格などによっては、その表面に光沢を有する感熱発色ラベルが 、要求される場合がある。たとえば、感熱発色ラベルを貼着するための商品が高 価なものであって、それにあわせて、感熱発色ラベルの表面に光沢を持たせたい 場合などがある。

【０００３】

【考案が解決しようとする課題】

ところが、従来の感熱発色ラベルでは、その表面に感熱発色層が露出されてい るため、その表面が、マット調であって光沢を有しない。 そこで、感熱発色ラベルの表面に光沢を持たせるために、感熱発色ラベルの感 熱発色層の表面に、紫外線硬化型樹脂を平坦に塗布し、その紫外線硬化型樹脂に 紫外線を照射して、その樹脂を硬化することによって、光沢層を形成することが 考えられる。

【０００４】 しかしながら、このように、感熱発色層の表面に光沢層を形成すれば、その表 面が光沢を有するようになるが、光沢層の材料となる紫外線硬化型樹脂が帯電さ れやすいため、帯電された光沢層の静電気力によって、感熱発色ラベル（光沢層 ）の表面に、たとえば紙粉，塵，埃などが吸着されてしまう。そのため、このよ うな感熱発色ラベルの感熱発色層を発色する際には、感熱発色ラベルの表面に吸 着された紙粉などが、たとえばサーマルプリンタのサーマルヘッドに付着して、 感熱発色ラベルの感熱発色層に正確な表示を発色することができなくなる場合が ある。

【０００５】 それゆえに、この考案の主たる目的は、その表面に光沢を有し、しかも、その 表面にたとえば紙粉などが吸着されにくい、感熱発色ラベルを提供することであ る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】

この考案は、ラベル基材と、このラベル基材の表面に形成され加熱することに よって発色する感熱発色層と、この感熱発色層の表面に形成され紫外線硬化型樹 脂を主体とする光沢層とを含み、この光沢層に、帯電防止能を有する紫外線架橋 型樹脂が主体たる紫外線硬化型樹脂と比してより少なく配合された、感熱発色ラ ベルである。

【０００７】

【作用】

光沢層はその表面に光沢を有する。 帯電防止能を有する紫外線架橋型樹脂によって、光沢層が帯電防止される。

【０００８】

【考案の効果】

この考案によれば、光沢層が光沢を有するため、その表面に光沢を有する感熱 発色ラベルが得られる。しかも、光沢層が帯電防止されているので、その表面に たとえば紙粉などが吸着されにくい感熱発色ラベルが得られる。

【０００９】 この考案の上述の目的，その他の目的，特徴および利点は、図面を参照して行 う以下の実施例の詳細な説明から一層明らかとなろう。

【００１０】

【実施例】 第１図ないし第３図は、それぞれ、この考案の一実施例としてのラベル連続体 を示し、第１図はその斜視図であり、第２図はその断面図であり、第３図はその 要部平面図である。

【００１１】 この実施例のラベル連続体は、多数のラベル１０，１０，・・を含み、これら のラベル１０，１０，・・は、たとえば粘着剤からなる粘着剤層１２によって、 剥離台紙１４の表面にその長手方向に間隔を隔てて仮着される。 すなわち、剥離台紙１４は、たとえば帯状のシート基材を含み、このシート基 材の表面には、たとえばシリコンなどの剥離剤を塗布することによって、剥離剤 層が形成されている。そして、剥離台紙１４の剥離剤層の表面に、粘着剤層１２ によって、ラベル１０が仮着されているのである。

【００１２】 ラベル１０は、第２図に示すように、シート状のラベル基材１６を含む。この ラベル基材１６は、たとえば上質紙などの紙材で形成される。 ラベル基材１６の表面には、上下方向の中央部分および左下部分に、印刷層１ ８が形成される。この印刷層１８は、たとえば、グラビア印刷装置等の印刷装置 を用いて、所定のインクで、店名，小売業者等の住所，文字，模様，データ等に 基づいた固定的な情報を印刷することによって形成される。なお、この印刷層１ ８は形成されなくてもよい。

【００１３】 さらに、ラベル基材１６の表面には、その上中央部分および右下部分に、感熱 発色層２０が形成される。この感熱発色層２０は、後述する感熱発色剤を、たと えばグラビア印刷装置等の印刷装置を用いて、印刷塗布することによって形成さ れる。 なお、ラベル基材１６の表面において、印刷層１８および感熱発色層２０が形 成されていない部分は、空白部分２２とされる。

【００１４】 また、感熱発色層２０の表面には、バリア層２４が形成される。このバリア層 ２４は、水溶性高分子を主体とする水溶性樹脂等を感熱発色層２０の表面に塗布 することによって形成される。

【００１５】 このバリア層２４は、たとえば後述する光沢層２６の材料となる紫外線硬化型 樹脂等に、感熱発色層２０を減色させたり発色させたりする溶剤，可塑剤等が含 まれている場合に、その溶剤，可塑剤等が、感熱発色層２０に染み込むことを防 止するためのものである。そのため、バリア層２４は、感熱発色層２０を阻害す る溶剤型のもので形成されず、水溶性高分子を主体とする水溶性樹脂で形成され る。

【００１６】 このバリア層２４を形成するための水溶性高分子としては、たとえば、ポリビ ニルアルコール，カルボキシメチルセルロース，メチルセルロース，エチルセル ロース，ヒドロキシメチルセルロース，ヒドロキシエチルセルロース，ヒドロキ シプロピルセルロース，ポリアクリルアミド，ポリビニル，ピロリドン，ポリ酢 酸ビニル，イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等の水溶性樹脂、アルギン酸 ソーダ等のアルギン酸アルカリ金属塩あるいはデンプン，ゼラチン，カゼイン等 の天然物が挙げられる。

【００１７】 なお、光沢層２６となる紫外線硬化型樹脂等に、感熱発色層２０を減色させた り発色させたりする溶剤，可塑剤等が含まれていない場合には、バリア層２４は 形成されなくてもよい。

【００１８】 このバリア層２４の表面を含むラベル基材１８の表面には、光沢層２６が形成 される。この光沢層２６は、たとえば、紫外線硬化型樹脂中に帯電防止能を有す る紫外線架橋型樹脂が配合された樹脂を、バリア層２４などの表面に印刷塗布し 、その樹脂に紫外線を照射して、その樹脂を硬化することによって形成される。

【００１９】 この光沢層２６の成分となる紫外線硬化型樹脂の成分を例示すれば次の通りで ある。 紫外線硬化型樹脂は、たとえば、光重合性オリゴマで硬化物の基本物性を与え るプレポリマ、光重合性のモノマ、光開始剤、増感剤および光安定剤，熱安定剤 ，可塑剤などが含まれる助剤などから構成される。 この場合、プレポリマとしては、ポリエステルアクリレート、ポリエステルウ レタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリオールアクリレートなどが使 用できる。

【００２０】 さらに、モノマとしては、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシ エチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレートなどの単官能アクリ レート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジア クリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ジエチレングリコール ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコ ール４００ジアクリレート、ヒドロキシビバリン酸エステルネオベンチルグリコ ールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリス リトールトリアクリレート、ジペンタエリストールヘキサアクリレートなどの単 官能アクリレートが挙げられる。

【００２１】 また、光沢層２６の成分となる帯電防止能を有する紫外線架橋型樹脂としては 、次の化学式（１）で示される化合物などのリン酸エステル系アクリルオリゴマ などが挙げられる。

【００２２】

【化１】

【００２３】 なお、上記一般式で示される化合物としては、たとえば第一工業製薬株式会社 製のニューフロンティアＡ２２９Ｅ（商品名）などが、利用可能である。

【００２４】 また、光沢層２６を形成するための樹脂の粘度を３００cps 以下にすれば、印 刷・塗布した樹脂を早く平坦状にすることができるため、製造時間を短縮するこ とができる。なお、この光沢層２６となる樹脂は、たとえば２０ミクロン以下、 好ましくは３〜１０ミクロンの厚みで塗布され、たとえば１ないし２秒間ＵＶラ ンプ（高圧水銀灯）などによって紫外線を照射することによって硬化され、光沢 層２６として形成される。

【００２５】 このラベル１０は、その表面が光沢層２６で覆われているため、その表面に光 沢を有する。 さらに、このラベル１０の光沢層２６の中に、帯電防止能を有する紫外線架橋 型樹脂が配合されているため、光沢層２６は帯電されにくい。そのため、このラ ベル１０の表面には、たとえば紙粉などが付着されにくい。そして、このラベル １０を、たとえばサーマルプリンタで発色する場合、サーマルプリンタのサーマ ルヘッドにたとえば紙粉などが付着されず、発色を良好に行うことができる。

【００２６】 また、このラベル１０では、その表面が樹脂材料の光沢層２６で覆われている ため、その表面の耐水性および耐湿性がよい。

【００２７】 なお、上述の実施例では、ラベル基材１６として上質紙などの紙材を用いたが 、ラベル基材１６の材料としては、他の紙材やたとえばポリプロピレンやポリ塩 化ビニルなどの合成樹脂シート材などが利用可能である。

【００２８】 また、上述の実施例では、印刷層１８および空白部分２２を形成したが、これ らの印刷層１８および空白部分２２は形成されなくてもよい。すなわち、ラベル 基材１６の表面全体に、感熱発色層２０および光沢層２６を、この順に形成して もよい。なお、印刷層１８は、バリア層２４の表面にあるいは光沢層２６の表面 に形成してもよい。

【００２９】 実験例 まず、下記組成の物質を混合し、混合物Ｉを製成した。 ・無色染料としてのクリスタルバイオレットラクトン(CVL) 35重量部 ・バインダとしての10％ポリビニルアルコール(PVA) 10重量部 ・水 150重量部

【００３０】 次に、下記組成の物質を混合し、混合物ＩＩを製成した。 ・発色性酸性物質としてのビスフエノールＡ 35重量部 ・バインダとしての10％ポリビニルアルコール(PVA) 150重量部 ・水 65重量
部

【００３１】 その次に、前記の混合物Ｉと混合物ＩＩとを次の割合で混合して感熱発色剤を 得た。 ・混合物Ｉ 33重量部 ・混合物ＩＩ 67重量部

【００３２】 そして、この感熱発色剤を、サンプルＩ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶおよび比較例Ｉ ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶとなる８枚のラベル基材１６としてのたとえば40〜 110ｇ ／ｍ² の８枚の上質紙の表面に、それぞれ、たとえば乾燥付着量６ｇ／ｍ² の割 合で印刷，塗布装置等によって塗工して、感熱発色層２０を形成した。 この塗工方法としては、まず、各ラベル基材１６の表面において感熱発色剤を 塗工しない部分に、既存の印刷方法（グラビヤ印刷等）によって、所定文字等の 画線を印刷することによって印刷層１８を形成し、次に、ラベル基材１６の表面 において印刷層１８が形成された部分以外の部分に、グラビア印刷等の印刷装置 または塗布装置等の印刷，塗布装置によって、感熱発色剤を塗工する方法をとっ た。

【００３３】 次に、下記組成の水溶性物質を、グラビア印刷等の印刷装置または塗布装置等 の印刷，塗布装置によって、各感熱発色層２０の表面に、印刷，塗工することに よって、バリア層２４を形成した。 ・ポリビニルアルコール(PVA) 10重量部 ・その他添加剤（耐水化剤, フィラ, ワックス） 5重量部 ・水 80重量部

【００３４】 さらに、表１に示した成分の紫外線硬化型樹脂Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，およびＩＶ を準備した。

【００３５】

【表１】

【００３６】 表１において、ＤＰＨＡは株式会社日本化薬製のKAYARAD DPHAであり、Ｒ−５ ５１は株式会社日本化薬製のKAYARAD R-551 であり、ＭＡＮＤＡは株式会社日本 化薬製の KAYARAD MANDAであり、Ｄ−３１０は株式会社日本化薬製の KAYARAD D -310であり、ＴＭＰＴＡは株式会社日本化薬製の KAYARAD TMPTAであり、ＮＰＧ ＤＡは株式会社日本化薬製の KAYARAD NPGDAであり、Ｒ−６０４は株式会社日本 化薬製の KAYARAD R-604であり、ＢＦメヂウムは東華色素化学工業株式会社製の ＢＦメヂウムである。

【００３７】 さらに、帯電防止能を有する紫外線架橋型樹脂として、リン酸エステル系アク リルオリゴマを準備した。このリン酸エステル系アクリルオリゴマとしては、た とえば第一工業製薬株式会社製のニューフロンティアＡ２２９Ｅ（商品名）など が利用可能である。

【００３８】 そして、前述の紫外線硬化樹脂Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，およびＩＶの一部に、それ ぞれ、上述の帯電防止能を有する紫外線架橋型樹脂を、表２に示す割合で混合し て、樹脂Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，およびＩＶを調製した。

【００３９】

【表２】

【００４０】 そして、それらの樹脂Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶを、たとえばグラビア印刷装置 ，リバースロール塗布装置等の印刷，塗布装置によって、バリア層２４などを含 みサンプルＩ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶとなる４枚のラベル基材１６の表面に、それ ぞれ、５ｇ／ｍ² の割合で塗布し、その樹脂にたとえばＵＶランプ（高圧水銀灯 ）などによって紫外線を１〜２秒間照射し、その樹脂を硬化して、光沢層２６を 形成した。このようにして得られた４枚のラベルを、それぞれ、その表面に塗布 された樹脂Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶに対応して、サンプルＩ，ＩＩ，ＩＩＩ，Ｉ Ｖとした。

【００４１】 一方、バリア層２４などを含む残りの４枚のラベル基材１６の表面に、前述の 紫外線硬化型樹脂Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶを、前述の樹脂Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，Ｉ Ｖの塗布量と同じ量だけ塗布し、それに前述と同様に紫外線を照射して、光沢層 ２６を形成した。このようにして得られた４枚のラベルを、それぞれ、その表面 に塗布された紫外線硬化型樹脂Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶに対応して、比較例Ｉ， ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶとした。

【００４２】 これらのサンプルＩ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶおよび比較例Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，Ｉ Ｖを見れば、その表面に光沢を有した。 そして、サンプルＩ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶおよび比較例Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，Ｉ Ｖに、サーマルプリンタで発色を行った。その結果、サンプルＩ，ＩＩ，ＩＩＩ ，ＩＶについては、良好な発色が行われたが、比較例Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶに ついては、その表面に付着した紙粉などがサーマルプリンタのサーマルヘッドに 付着して、良好な発色が行われなかった。

【００４３】 なお、サンプルＩ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶおよび比較例Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶ について、その表面固有抵抗を測定したら、サンプルＩ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶに ついては、それぞれ、３．０９×１０¹²（Ω），２．１８×１０¹²（Ω），６． ３７×１０¹²（Ω），５．２６×１０¹²（Ω）であり、比較例Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ ，ＩＶについては、それぞれ、８．０１×１０¹⁵（Ω) ，１．３９×１０¹⁵（Ω ) ，４．５８×１０¹⁵（Ω) ，３．７６×１０¹⁵（Ω) であった。これより、サ ンプルＩ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶは、比較例Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶと比べて、そ の表面固有抵抗が３桁ものオーダで小さく、すなわち、帯電されにくいことがわ かる。このように、表面固有抵抗の面から見ても、サンプルＩ，ＩＩ，ＩＩＩ， ＩＶが比較例Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶに比べて帯電されにくいことがわかる。

【００４４】 なお、感熱発色剤は前述した例に限定されるものではない。たとえば無色染料 として、クリスタルバイオレットラクトン（ＣＶＬ）の他、マラカイドグリーン ・ラクトン、ローダミン−Ｂ−ラクタム等の染料またはその染料中間体物質等が 掲げられ、発色性酸性物質として、ビスフェノールＡの他、Ｐ−フェニルフェノ ール、レゾルシンおよびシュウ酸またはマレイン酸等の有機酸等が掲げられ、バ インダとして、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の他、カルボキシメチルセルロ ース、メチルセルロース等の水溶性高分子たるバインダが掲げられる。

【００４５】 また、無色染料としてクリスタルバイオレットラクトン（ＣＶＬ）以外の無色 染料を用いてもよく、発色性酸性物質としてビスフェノールＡ以外の発色性酸性 物質を用いてもよく、バインダとしてポリビニルアルコール（ＰＶＡ）以外のバ インダを用いてもよく、また、発色剤において、無色染料、発色性酸性物質、バ インダ等の混合比を適宜に変更してもよく、その他の助剤として、パラフィンワ ックス，高級脂肪酸等の滑剤、カオリン，炭酸カルシウム等のクレー類、オクチ ルアルコール，シクロクキサノール，スパン等の消泡剤及び耐水化剤等を適当に 混合してもよい。

【提出日】平成５年２月１７日

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】考案の詳細な説明

【補正方法】変更

【補正内容】 【考案の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】

この考案は感熱発色ラベルに関し、特に加熱することによって発色する感熱発 色ラベルに関する。

【０００２】

【従来の技術】

第４図は従来の感熱発色ラベルの一例を示す断面図である。この感熱発色ラベ ル１は、シート状のラベル基材２を含み、このラベル基材２の表面には、加熱す ることによって発色する感熱発色層３が形成されている。 そして、この感熱発色ラベル１は、たとえば、生鮮食品などの商品の包装材な どの表面に貼着されて使用されることがある。この場合、感熱発色ラベル１が貼 着された商品の価格などによっては、その表面に光沢を有する感熱発色ラベルが 、要求される場合がある。たとえば、感熱発色ラベルを貼着するための商品が高 価なものであって、それにあわせて、感熱発色ラベルの表面に光沢を持たせたい 場合などがある。

【０００３】

【考案が解決しようとする課題】

ところが、従来の感熱発色ラベルでは、その表面に感熱発色層が露出されてい るため、その表面が、マット調であって光沢を有しない。 そこで、感熱発色ラベルの表面に光沢を持たせるために、感熱発色ラベルの感 熱発色層の表面に、紫外線硬化型樹脂を平坦に塗布し、その紫外線硬化型樹脂に 紫外線を照射して、その樹脂を硬化することによって、光沢層を形成することが 考えられる。

【０００４】 しかしながら、このように、感熱発色層の表面に光沢層を形成すれば、その表 面が光沢を有するようになるが、光沢層の材料となる紫外線硬化型樹脂が帯電さ れやすいため、帯電された光沢層の静電気力によって、感熱発色ラベル（光沢層 ）の表面に、たとえば紙粉，塵，埃などが吸着されてしまう。そのため、このよ うな感熱発色ラベルの感熱発色層を発色する際には、感熱発色ラベルの表面に吸 着された紙粉などが、たとえばサーマルプリンタのサーマルヘッドに付着して、 感熱発色ラベルの感熱発色層に正確な表示を発色することができなくなる場合が ある。

【０００５】 それゆえに、この考案の主たる目的は、その表面に光沢を有し、しかも、その 表面にたとえば紙粉などが吸着されにくい、感熱発色ラベルを提供することであ る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】

この考案は、ラベル基材と、このラベル基材の表面に形成され加熱することに よって発色する感熱発色層と、この感熱発色層の表面に形成され紫外線硬化型樹 脂を主体とする光沢層とを含み、この光沢層に、帯電防止能を有する紫外線架橋 型樹脂が主体たる紫外線硬化型樹脂と比してより少なく配合された、感熱発色ラ ベルである。

【０００７】

【作用】

光沢層はその表面に光沢を有する。 帯電防止能を有する紫外線架橋型樹脂によって、光沢層が帯電防止される。

【０００８】

【考案の効果】

この考案によれば、光沢層が光沢を有するため、その表面に光沢を有する感熱 発色ラベルが得られる。しかも、光沢層が帯電防止されているので、その表面に たとえば紙粉などが吸着されにくい感熱発色ラベルが得られる。

【０００９】 この考案の上述の目的，その他の目的，特徴および利点は、図面を参照して行 う以下の実施例の詳細な説明から一層明らかとなろう。

【００１０】

【実施例】

第１図ないし第３図は、それぞれ、この考案の一実施例としてのラベル連続体 を示し、第１図はその斜視図であり、第２図はその断面図であり、第３図はその 要部平面図である。

【００１１】 この実施例のラベル連続体は、多数のラベル１０，１０，・・を含み、これら のラベル１０，１０，・・は、たとえば粘着剤からなる粘着剤層１２によって、 剥離台紙１４の表面にその長手方向に間隔を隔てて仮着される。 すなわち、剥離台紙１４は、たとえば帯状のシート基材を含み、このシート基 材の表面には、たとえばシリコンなどの剥離剤を塗布することによって、剥離剤 層が形成されている。そして、剥離台紙１４の剥離剤層の表面に、粘着剤層１２ によって、ラベル１０が仮着されているのである。

【００１２】 ラベル１０は、第２図に示すように、シート状のラベル基材１６を含む。この ラベル基材１６は、たとえば上質紙などの紙材で形成される。 ラベル基材１６の表面には、上下方向の中央部分および左下部分に、印刷層１ ８が形成される。この印刷層１８は、たとえば、グラビア印刷装置等の印刷装置 を用いて、所定のインクで、店名，小売業者等の住所，文字，模様，データ等に 基づいた固定的な情報を印刷することによって形成される。なお、この印刷層１ ８は形成されなくてもよい。

【００１３】 さらに、ラベル基材１６の表面には、その上中央部分および右下部分に、感熱 発色層２０が形成される。この感熱発色層２０は、後述する感熱発色剤を、たと えばグラビア印刷装置等の印刷装置を用いて、印刷塗布することによって形成さ れる。 なお、ラベル基材１６の表面において、印刷層１８および感熱発色層２０が形 成されていない部分は、空白部分２２とされる。

【００１４】 また、感熱発色層２０の表面には、バリア層２４が形成される。このバリア層 ２４は、水溶性高分子を主体とする水溶性樹脂等を感熱発色層２０の表面に塗布 することによって形成される。

【００１５】 このバリア層２４は、たとえば後述する光沢層２６の材料となる紫外線硬化型 樹脂等に、感熱発色層２０を減色させたり発色させたりする溶剤，可塑剤等が含 まれている場合に、その溶剤，可塑剤等が、感熱発色層２０に染み込むことを防 止するためのものである。そのため、バリア層２４は、感熱発色層２０を阻害す る溶剤型のもので形成されず、水溶性高分子を主体とする水溶性樹脂で形成され る。

【００１６】 このバリア層２４を形成するための水溶性高分子としては、たとえば、ポリビ ニルアルコール，カルボキシメチルセルロース，メチルセルロース，エチルセル ロース，ヒドロキシメチルセルロース，ヒドロキシエチルセルロース，ヒドロキ シプロピルセルロース，ポリアクリルアミド，ポリビニル，ピロリドン，ポリ酢 酸ビニル，イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等の水溶性樹脂、アルギン酸 ソーダ等のアルギン酸アルカリ金属塩あるいはデンプン，ゼラチン，カゼイン等 の天然物が挙げられる。

【００１７】 なお、光沢層２６となる紫外線硬化型樹脂等に、感熱発色層２０を減色させた り発色させたりする溶剤，可塑剤等が含まれていない場合には、バリア層２４は 形成されなくてもよい。

【００１８】 このバリア層２４の表面を含むラベル基材１８の表面には、光沢層２６が形成 される。この光沢層２６は、たとえば、紫外線硬化型樹脂中に帯電防止能を有す る紫外線架橋型樹脂が配合された樹脂を、バリア層２４などの表面に印刷塗布し 、その樹脂に紫外線を照射して、その樹脂を硬化することによって形成される。

【００１９】 この光沢層２６の成分となる紫外線硬化型樹脂の成分を例示すれば次の通りで ある。 紫外線硬化型樹脂は、たとえば、光重合性オリゴマで硬化物の基本物性を与え るプレポリマ、光重合性のモノマ、光開始剤、増感剤および光安定剤，熱安定剤 ，可塑剤などが含まれる助剤などから構成される。 この場合、プレポリマとしては、ポリエステルアクリレート、ポリエステルウ レタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリオールアクリレートなどが使 用できる。

【００２０】 さらに、モノマとしては、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシ エチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレートなどの単官能アクリ レート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジア クリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ジエチレングリコール ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコ ール４００ジアクリレート、ヒドロキシビバリン酸エステルネオベンチルグリコ ールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリス リトールトリアクリレート、ジペンタエリストールヘキサアクリレートなどの単 官能アクリレートが挙げられる。

【００２１】 また、光沢層２６の成分となる帯電防止能を有する紫外線架橋型樹脂としては 、次の化学式（１）で示される化合物などのリン酸エステル系アクリルオリゴマ などが挙げられる。

【００２２】

【化１】

【００２３】 なお、上記一般式で示される化合物としては、たとえば第一工業製薬株式会社 製のニューフロンティアＡ２２９Ｅ（商品名）などが、利用可能である。

【００２４】 また、光沢層２６を形成するための樹脂の粘度を３００cps 以下にすれば、印 刷・塗布した樹脂を早く平坦状にすることができるため、製造時間を短縮するこ とができる。なお、この光沢層２６となる樹脂は、たとえば２０ミクロン以下、 好ましくは３〜１０ミクロンの厚みで塗布され、たとえば１ないし２秒間ＵＶラ ンプ（高圧水銀灯）などによって紫外線を照射することによって硬化され、光沢 層２６として形成される。

【００２５】 このラベル１０は、その表面が光沢層２６で覆われているため、その表面に光 沢を有する。 さらに、このラベル１０の光沢層２６の中に、帯電防止能を有する紫外線架橋 型樹脂が配合されているため、光沢層２６は帯電されにくい。そのため、このラ ベル１０の表面には、たとえば紙粉などが付着されにくい。そして、このラベル １０を、たとえばサーマルプリンタで発色する場合、サーマルプリンタのサーマ ルヘッドにたとえば紙粉などが付着されず、発色を良好に行うことができる。

【００２６】 また、このラベル１０では、その表面が樹脂材料の光沢層２６で覆われている ため、その表面の耐水性および耐湿性がよい。

【００２７】 なお、上述の実施例では、ラベル基材１６として上質紙などの紙材を用いたが 、ラベル基材１６の材料としては、他の紙材やたとえばポリプロピレンやポリ塩 化ビニルなどの合成樹脂シート材などが利用可能である。

【００２８】 また、上述の実施例では、印刷層１８および空白部分２２を形成したが、これ らの印刷層１８および空白部分２２は形成されなくてもよい。すなわち、ラベル 基材１６の表面全体に、感熱発色層２０および光沢層２６を、この順に形成して もよい。なお、印刷層１８は、バリア層２４の表面にあるいは光沢層２６の表面 に形成してもよい。

【００２９】 実験例 まず、下記組成の物質を混合し、混合物Ｉを製成した。 ・無色染料としてのクリスタルバイオレットラクトン(CVL) 35重量部 ・バインダとしての10％ポリビニルアルコール(PVA) 10重量部 ・水 150重量部

【００３０】 次に、下記組成の物質を混合し、混合物ＩＩを製成した。 ・発色性酸性物質としてのビスフエノールＡ 35重量部 ・バインダとしての10％ポリビニルアルコール(PVA) 150重量部 ・水 65重量
部

【００３１】 その次に、前記の混合物Ｉと混合物ＩＩとを次の割合で混合して感熱発色剤を 得た。 ・混合物Ｉ 33重量部 ・混合物ＩＩ 67重量部

【００３２】 そして、この感熱発色剤を、サンプルＩ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶおよび比較例Ｉ ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶとなる８枚のラベル基材１６としてのたとえば40〜 110ｇ ／ｍ² の８枚の上質紙の表面に、それぞれ、たとえば乾燥付着量６ｇ／ｍ² の割 合で印刷，塗布装置等によって塗工して、感熱発色層２０を形成した。 この塗工方法としては、まず、各ラベル基材１６の表面において感熱発色剤を 塗工しない部分に、既存の印刷方法（グラビヤ印刷等）によって、所定文字等の 画線を印刷することによって印刷層１８を形成し、次に、ラベル基材１６の表面 において印刷層１８が形成された部分以外の部分に、グラビア印刷等の印刷装置 または塗布装置等の印刷，塗布装置によって、感熱発色剤を塗工する方法をとっ た。

【００３３】 次に、下記組成の水溶性物質を、グラビア印刷等の印刷装置または塗布装置等 の印刷，塗布装置によって、各感熱発色層２０の表面に、印刷，塗工することに よって、バリア層２４を形成した。 ・ポリビニルアルコール(PVA) 10重量部 ・その他添加剤（耐水化剤, フィラ, ワックス） 5重量部 ・水 80重量部

【００３４】 さらに、表１に示した成分の紫外線硬化型樹脂Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，およびＩＶ を準備した。

【００３５】

【表１】

【００３６】 表１において、ＤＰＨＡは株式会社日本化薬製のKAYARAD DPHAであり、Ｒ−５ ５１は株式会社日本化薬製のKAYARAD R-551 であり、ＭＡＮＤＡは株式会社日本 化薬製の KAYARAD MANDAであり、Ｄ−３１０は株式会社日本化薬製の KAYARAD D -310であり、ＴＭＰＴＡは株式会社日本化薬製の KAYARAD TMPTAであり、ＮＰＧ ＤＡは株式会社日本化薬製の KAYARAD NPGDAであり、Ｒ−６０４は株式会社日本 化薬製の KAYARAD R-604であり、ＢＦメヂウムは東華色素化学工業株式会社製の ＢＦメヂウムである。

【００３７】 さらに、帯電防止能を有する紫外線架橋型樹脂として、リン酸エステル系アク リルオリゴマを準備した。このリン酸エステル系アクリルオリゴマとしては、た とえば第一工業製薬株式会社製のニューフロンティアＡ２２９Ｅ（商品名）など が利用可能である。

【００３８】 そして、前述の紫外線硬化樹脂Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，およびＩＶの一部に、それ ぞれ、上述の帯電防止能を有する紫外線架橋型樹脂を、表２に示す割合で混合し て、樹脂Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，およびＩＶを調製した。

【００３９】

【表２】

【００４０】 そして、それらの樹脂Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶを、たとえばグラビア印刷装置 ，リバースロール塗布装置等の印刷，塗布装置によって、バリア層２４などを含 みサンプルＩ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶとなる４枚のラベル基材１６の表面に、それ ぞれ、５ｇ／ｍ² の割合で塗布し、その樹脂にたとえばＵＶランプ（高圧水銀灯 ）などによって紫外線を１〜２秒間照射し、その樹脂を硬化して、光沢層２６を 形成した。このようにして得られた４枚のラベルを、それぞれ、その表面に塗布 された樹脂Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶに対応して、サンプルＩ，ＩＩ，ＩＩＩ，Ｉ Ｖとした。

【００４１】 一方、バリア層２４などを含む残りの４枚のラベル基材１６の表面に、前述の 紫外線硬化型樹脂Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶを、前述の樹脂Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，Ｉ Ｖの塗布量と同じ量だけ塗布し、それに前述と同様に紫外線を照射して、光沢層 ２６を形成した。このようにして得られた４枚のラベルを、それぞれ、その表面 に塗布された紫外線硬化型樹脂Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶに対応して、比較例Ｉ， ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶとした。

【００４２】 これらのサンプルＩ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶおよび比較例Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，Ｉ Ｖを見れば、その表面に光沢を有した。 そして、サンプルＩ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶおよび比較例Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，Ｉ Ｖに、サーマルプリンタで発色を行った。その結果、サンプルＩ，ＩＩ，ＩＩＩ ，ＩＶについては、良好な発色が行われたが、比較例Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶに ついては、その表面に付着した紙粉などがサーマルプリンタのサーマルヘッドに 付着して、良好な発色が行われなかった。

【００４３】 なお、サンプルＩ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶおよび比較例Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶ について、その表面固有抵抗を測定したら、サンプルＩ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶに ついては、それぞれ、３．０９×１０¹²（Ω），２．１８×１０¹²（Ω），６． ３７×１０¹²（Ω），５．２６×１０¹²（Ω）であり、比較例Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ ，ＩＶについては、それぞれ、８．０１×１０¹⁵（Ω) ，１．３９×１０¹⁵（Ω ) ，４．５８×１０¹⁵（Ω) ，３．７６×１０¹⁵（Ω) であった。これより、サ ンプルＩ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶは、比較例Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶと比べて、そ の表面固有抵抗が３桁ものオーダで小さく、すなわち、帯電されにくいことがわ かる。このように、表面固有抵抗の面から見ても、サンプルＩ，ＩＩ，ＩＩＩ， ＩＶが比較例Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶに比べて帯電されにくいことがわかる。

【００４４】 なお、帯電防止能を有する紫外線架橋型樹脂を混合する割合は、表２に示す割 合に限定するものではなく、表２に示す割合より比較的少なくてもよく、また多 くてもよいことはもちろんである。

【００４５】 なお、感熱発色剤は前述した例に限定されるものではない。たとえば無色染料 として、クリスタルバイオレットラクトン（ＣＶＬ）の他、マラカイドグリーン ・ラクトン、ローダミン−Ｂ−ラクタム等の染料またはその染料中間体物質等が 掲げられ、発色性酸性物質として、ビスフェノールＡの他、Ｐ−フェニルフェノ ール、レゾルシンおよびシュウ酸またはマレイン酸等の有機酸等が掲げられ、バ インダとして、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の他、カルボキシメチルセルロ ース、メチルセルロース等の水溶性高分子たるバインダが掲げられる。

【００４６】 また、無色染料としてクリスタルバイオレットラクトン（ＣＶＬ）以外の無色 染料を用いてもよく、発色性酸性物質としてビスフェノールＡ以外の発色性酸性 物質を用いてもよく、バインダとしてポリビニルアルコール（ＰＶＡ）以外のバ インダを用いてもよく、また、発色剤において、無色染料、発色性酸性物質、バ インダ等の混合比を適宜に変更してもよく、その他の助剤として、パラフィンワ ックス，高級脂肪酸等の滑剤、カオリン，炭酸カルシウム等のクレー類、オクチ ルアルコール，シクロクキサノール，スパン等の消泡剤及び耐水化剤等を適当に 混合してもよい。

【図面の簡単な説明】

【図１】この考案の一実施例としてのラベル連続体の斜
視図である。

【図２】図１実施例の断面図である。

【図３】図１実施例の平面図である。

【図４】従来の感熱発色ラベルの一例を示す断面図であ
る。

【符号の説明】

１０ ラベル １２ 粘着剤層 １４ 剥離台紙 １６ ラベル基材 １８ 印刷層 ２０ 感熱発色層 ２２ 空白部分 ２４ バリア層 ２６ 光沢層

Claims (2)

【実用新案登録請求の範囲】
1. 【請求項１】 ラベル基材、 前記ラベル基材の表面に形成され加熱することによって
   発色する感熱発色層、および前記感熱発色層の表面に形
   成され紫外線硬化型樹脂を主体とする光沢層を含み、 前記光沢層に、帯電防止能を有する紫外線架橋型樹脂が
   前記主体たる紫外線硬化型樹脂と比してより少なく配合
   された、感熱発色ラベル。
2. 【請求項２】 前記紫外線架橋型樹脂は、１００重量部
   の前記紫外線硬化型樹脂中に、１０重量部配合される、
   請求項１の感熱発色ラベル。