JPH0674324B2

JPH0674324B2 - ポリアミドエラストマーの製造方法及びこの方法により得られた親水性透明ポリアミドエラストマー

Info

Publication number: JPH0674324B2
Application number: JP27034990A
Authority: JP
Inventors: 良雄鈴木; 譲石橋
Original assignee: 旭化成工業株式会社
Priority date: 1990-10-11
Filing date: 1990-10-11
Publication date: 1994-09-21
Anticipated expiration: 2009-09-21
Also published as: JPH04146925A

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、ポリアミドエラストマーの製造方法の改良及
びこの方法により得られた親水性透明ポリアミドエラス
トマーに関するものである。さらに詳しくいえば、本発
明は、各種樹脂に混練して帯電防止性を付与したり、あ
るいは水現像可能な感光性固体印刷版材やフレキソ印刷
版材などのベースポリマーとして有用な親水性を有する
柔軟で透明なポリアミドエラストマーを効率よく製造す
る方法、及びこの方法により得られた前記用途に有用な
親水性透明ポリアミドエラストマーに関するものであ
る。

従来の技術従来、ポリエーテルをソフトセグメント、ポリアミドを
ハードセグメントとし、両者をエステル結合で連結した
ポリエーテルエステルアミド型のポリアミドエラストマ
ーは工業用素材として広く使用されている。

このようなポリエーテルエステルアミド型のポリアミド
エラストマーの製造方法としては、例えばポリオキシア
ルキレングリコールとポリアミドジカルボン酸を縮合さ
せる方法が知られている（特公昭56−45419号公報）。
しかしながら、ポリアミドとポリオキシアルキレングリ
コール、特にポリカプラミドやポリヘキサメチレンアジ
パミドとポリオキシテトラミチレングリコールとは相容
性が低いため、両者を溶融混合しても相分離して混ざら
ず、したがってこれらを含有する系では均質な重合体が
得られないという欠点がある。

このような欠点を改良するために、例えばポリオキシテ
トラメチレングリコール、カプロラクタム及びジカルボ
ン酸を、反応系の水分量をコントロールしながら反応さ
せて、均質に重合する方法が提案されている（特開昭61
−247732号公報、特開昭62−70422号公報）。

しかしながら、この方法においては、ポリオキシテトラ
メチレングリコールの代りにポリオキシエチレングリコ
ールを用いた場合、高分子量のポリマーが得られにくい
ため、ポリリン酸を触媒として高分子量のエラストマー
を得る方法も提案されているが（特開昭63−278930号公
報）、この方法ではポリリン酸がポリマー中に残るた
め、得られたポリマーが加水分解し、劣化しやすいとい
う欠点がある。

他方、ポリオキシエチレングリコールをソフトセグメン
トとするポリアミドエラストマーの製造方法として、数
平均分子量250〜1000のポリオキシエチレングリコール
をポリエーテル成分とし、ヘキサメチレンアジパミドを
アミド成分とするポリアミドエラストマーが提案されて
いる（特開昭58−210926号公報）。しかしながら、この
場合、ポリオキシエチレングリコールとして、数平均分
子量が400のものを用いると透明なエラストマーが得ら
れるが、1000のものでは半透明のエラストマーが得ら
れ、1500のものでは相分離を起こし、不透明なエラスト
マーとなるのを免れない。また、ポリオキシエチレング
リコールをソフトセグメントとする親水性ポリアミドエ
ラストマーの製造方法も種々提案されているが（特開昭
60−112826号公報、特開昭60−49028号公報、特開昭60
−49029号公報、特開昭59−221327号公報、特開昭60−5
3537号公報、特開昭60−53225号公報）、これらの方法
において、透明なエラストマーが得られるのは、いずれ
も数平均分子量600〜1000のポリオキシエチレングリコ
ールを用いた場合で、それよりも高分子量のものを用い
て透明なエラストマーを得ることが知られていない。

このように、ポリオキシエチレングリコールは、ポリオ
キシテトラメチレングリコールに比べてポリアミドとの
親和性が強く、相容しやすいが、その数平均分子量が10
00を超えるとポリアミドと相容しにくくなるという性質
を有している。

一方、感光性版材のベースポリマーや帯電防止などの樹
脂改質剤としてポリアミドエラストマーを利用する場
合、親水性を有し、透明でかつ低硬度のものが要求され
ることがある。ソフトセグメントのポリオキシエチレン
グリコールの数平均分子量が1000以下では、このような
エラストマーは知られているが、この場合、ポリアミド
の分子量が小さくなりすぎ、エラストマーが固まりにく
く、強度が低いため、ポリマーデザインの幅が狭く、利
用範囲が制限されるのを免れない。

したがって、ソフトセグメントがポリマーデザインの幅
が広くとれる数平均分子量1200以上のポリオキシエチレ
ングリコールから成り、かつハードセグメントのポリア
ミドが、特にカプロラクタムとヘキサメチレンジアミン
−アジピン酸塩との共重合体から成る親水性で透明なポ
リアミドエラストマーは、これまで得られていないのが
実状である。

発明が解決しようとする課題本発明は、このような事情のもとで、数平均分子量が12
00以上の安価なポリオキシエチレングリコールを用い、
親水性を有し、かつ低硬度で透明なポリアミドエラスト
マーを提供することを目的としてなされたものである。

課題を解決するための手段本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重
ねた結果、特定分子量のポリオキシエチレングリコー
ル、ポリアミド形成性モノマー及び特定のジカルボン酸
を用い、かつポリアミド形成性モノマーとして、カプロ
ラクタムを所定の割合で含有するものを用いることによ
り、相容化を促進し、特定の条件下で反応させることで
アミド化とエステル化を同時に起こさせて系を均質に保
ち、次いで未反応カプロラクタムの大部分を留去させる
と同時に反応系中に残存する水も系外へ除去したのち、
反応系に特定の触媒を添加し所定の条件で高分子量化す
ることにより、均質に重合され、親水性を有し、かつ低
硬度で透明なポリアミドエラストマーが得られることを
見い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至っ
た。

すなわち、本発明は、（Ａ）少なくとも50重量％のカプ
ロラクタムを含有するポリアミド形成性モノマー、
（Ｂ）炭素数６〜20のジカルボン酸及び（Ｃ）数平均分
子量1200〜3000のポリオキシエチレングリコールを、不
活性ガス気流下又は300〜700トールの減圧下に180〜280
℃の温度において、反応で生成する水を系外へ除去しな
がら反応させ、次いで30トール以下に減圧して未反応カ
プロラクタムの大部分を留去させたのち、反応系にチタ
ニウムアルコキシド又はジルコニウムアルコキシドを添
加し、５トール以下の減圧下に220〜280℃の温度におい
てさらに重合させることを特徴とするポリオキシエチレ
ングリコールセグメント含有量55〜80重量％のポリアミ
ドエラストマーの製造方法及びこの方法で得られた肉厚
1mmでのヘイズ数が50％以下の親水性透明ポリアミドエ
ラストマーを提供するものである。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明において、原料の（Ａ）成分として用いられるポ
リアミド形成性モノマーは、少なくとも50重量％のカプ
ロラクタムを含有することが必要である。これは、得ら
れるポリアミドエラストマーにおけるポリアミドセグメ
ントのポリアミド形成性モノマー由来の単位のうち、カ
プラミド単位が好ましくは50重量％以上となるようにす
るものであり、仕込みカプロラクタムの一部は未反応カ
プロラクタムとして回収されるので、仕込み時にこの未
反応回収カプロラクタムの分を考慮して仕込むことが肝
要である。

前記カプロラクタム以外のポリアミド形成性モノマーと
しては、例えばラウリンラクタム、11−アミノウンデカ
ン酸、12−アミノドデカン酸、６−アミノカプロン酸、
ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩、ヘキサメチレ
ンジアミン−セバシン酸塩、ヘキサメチレンジアミン−
イソフタル酸塩、ヘキサメチレンジアミン−テレフタル
酸塩などが挙げられ、これらは１種用いてもよいし、２
種以上組み合わせて用いてもよい。

これらのポリアミド形成性モノマーはカプロラクタムと
共重合されることで、（１）ポリアミドセグメントは異
種構造が導入され、非晶質となる、（２）エラストマー
の融点が低くなり、樹脂との混練温度域が広がる、
（３）より低温で成形できる、などの利点が生じる。ま
た、該カプロラクタムは相容化剤としての作用も有し、
重合系が均質な溶融状態を保つには、全ポリアミド形成
性モノマー中に50重量％以上含まれていることが必要で
あり、さらに得られるポリアミドエラストマーのポリア
ミドセグメントにおいて、ポリアミド形成性モノマー由
来の単位のうち、カプラミド単位の含有量が50重量％未
満では、カプロラクタムと組み合わせるポリアミド形成
性モノマーにもよるが、該エラストマーの透明性が低下
する傾向がみられ、好ましくない。

特に、カプロラクタムと組み合わせるポリアミド形成性
モノマーとして、ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸
塩を用いる場合には得られるエラストマーの透明性が低
下しやすいので、全ポリアミド形成性モノマー中のカプ
ロラクタムの含有量を70重量％以上とするのが有利であ
る。同じ変性量でもポリオキシエチレングリコールの分
子量が大きくなるとポリヘキサメチレンアジパミドの分
子量も大きくなりやすく、透明性が低下しやすくなる。
別の指標で表わせば、ポリオキシエチレングリコールと
等モル以下のヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩を
用いるようにするのが好ましい。

本発明においては、原料の（Ｂ）成分として炭素数６〜
20のジカルボン酸が用いられる。このようなものとして
は、例えばアジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸などが挙げられ、これらは１種用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよい。この（Ｂ）
成分のジカルボン酸は、実質上次に示す（Ｃ）成分のポ
リオキシエチレングリコールと等モル使用することで、
高分子量のポリアミドエラストマーが得られる。

本発明においては、原料の（Ｃ）成分として数平均分子
量が1200〜3000のポリオキシエチレングリコールが用い
られる。この分子量が1200未満のものでは、ポリアミド
セグメントの含有量にもよるがポリアミドセグメントの
分子量が小さくなって、融点が低くなりすぎ、固化しに
くくなるし、3000を超えると透明なエラストマーが形成
されにくく、たとえ透明なエラストマーが形成されても
その中のポリオキシエチレングリコールセグメントが結
晶化し、透明性の低いものしか得られない。

この（Ｃ）成分のポリオキシエチレングリコールとして
は、結晶化を防止する目的で、親水性がそこなわれない
範囲で他のジオール類、例えばブタンジオール、プロピ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、ヒドロキノ
ンなどをエーテル成分として一部共重合したポリオキシ
エチレングリコールも用いることができる。

本発明においては、前記の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成
分を、不活性ガス気流下又は300〜700トールの減圧下
に、生成する水を系外へ除去しながら、180〜280℃の範
囲の温度において反応させることが必要である。反応で
生成する水を除去しないと、反応系中の水分量が増え、
ポリアミド形成性モノマーの単独重合が優先して起こ
り、相分離が生じて透明なエラストマーが得られない。

また、不活性ガス気流下で反応を行う場合、不活性ガス
としては、例えば窒素、アルゴン、ヘリウムなどを用い
ることができるが、経済性の点から窒素が好ましい。ポ
リオキシエチレングリコールは水を保持しやすいので、
組成や反応容器の構造などに応じて反応で生成する水が
抜けるように、不活性ガス流量や減圧度を適宜選定すれ
ばよい。さらに、減圧下で反応させる場合には、例えば
パーシャルコンデンサーをつけてカプロラクタムを還流
させ、水は系外へ除去できるようにすることもできる。

このようにして反応で生成する水を除去することで、エ
ステル化とアミド化が同時に起こるようになり、かつポ
リアミドが生成したとしても系中に存在するカプロラク
タムが相容化し、ポリマー中に組み込むように反応する
ため、反応は系を均質でかつ透明な状態を保持して進行
し、透明なポリアミドエラストマーが得られる。

次いで、一部のカプロラクタムが未反応で残るため、30
トール以下に減圧して、この未反応カプロラクタムを系
外へ留去させる。最適減圧度は反応温度に応じて適宜選
ばれる。この反応で得られるポリエーテルエステルアミ
ドは比較的分子量が低く、さらに高分子量化する必要が
あり、そのためには、反応系に触媒としてチタニウムア
ルコキシド又はジルコニウムアルコキシドを添加し、５
トール以下、好ましくは２トール以下の減圧下に220〜2
80℃の温度において後重合を行うことが必要である。

該チタニウムアルコキシドやジルコニウムアルコキシド
は、水が存在すると加水分解して失活しやすいので、本
発明においては、これらの触媒は、大部分のエステル化
が終了した段階、すなわち、比較的低分子量のポリエー
テルエステルアミドが形成された段階で、かつカプロラ
クタムの留去とともに反応系中にわずかに残存する水を
系外へ除去してから、添加する。このようにすること
で、反応時間を短くすることができ、着色などを防止す
ることができる。

該触媒の添加方法については特に制限はなく、反応系を
常圧に戻してから添加し、再び減圧にしてもよい。ま
た、減圧下で添加する場合には、カプロラクタムに希釈
して用いると、アルコキシドがカプロラクタムに置換さ
れるためか、高沸点物となり、添加時に系外に留出しな
いので好ましい。更に、このようにして添加するとチタ
ニウムアルコキシドやジルコニウムアルコキシドに起因
する白色異物がポリマー中に析出することもなく、有利
である。

このようにして得られたポリアミドエラストマーは、そ
のポリオキシエチレングリコールセグメントの含有量が
55〜80重量％の範囲にあることが必要である。この量が
55重量％未満では水での膨潤性に劣り、感光性固体版材
のベースポリマーとして用いる場合、水で現像しにく
く、また、樹脂、特にアクリル樹脂と混練した場合、透
明な組成物が得られないし、80重量％を超えると強度が
低下する。

本発明においては、該ポリアミドエラストマーの重合度
を必要に応じて任意に変えることができるが、濃度0.5
重量／容量％メタクレゾール溶液の温度30℃における相
対粘度が1.5以上となるように重合させることが望まし
い。この相対粘度が1.5未満ではエラストマーの機械的
物性が十分ではなく、好ましくは1.6以上の相対粘度を
有するエラストマーが好適である。

前記のようにして得られた本発明のポリアミドエラスト
マーは親水性を有するとともに、肉圧1mmでのヘイズ数
が50％以下の透明なものである。

該ポリアミドエラストマーには、熱安定性を高めるため
に、各種の耐熱老化防止剤、酸化防止剤などの熱安定剤
を添加してもよい。この添加時期については特に制限は
なく、重合の初期、中期、末期のいずれの段階で添加し
てもよいし、重合終了後に添加してもよい。熱安定剤と
しては、例えばN,N′−ヘキサメチレンビス（3,5−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシケイ皮酸アミド）、4,4′
−ビス（2,6−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、2,2′−メ
チレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕などの各種ヒンダードフェノール類:N,N′−ビス
（β−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、N,N′−
ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ポリ（2,2,4−
トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン）などの芳香族ア
ミン類などが用いられる。さらに紫外線吸収剤、着色剤
なども任意に含有させることができる。

発明の効果本発明によると、親水性を有し、かつ柔軟で透明なポリ
アミドエラストマーが容易に得られ、このものは、例え
ば感光性印刷版材のベースポリマーや、各種樹脂の帯電
防止付与剤、特にアクリル樹脂に対する透明帯電防止付
与剤などとして好適に用いられる。

実施例次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。

なお、エラストマーの各物性は次のようして求めた。

（１）相対粘度メタクレゾール中30℃、0.5重量／容量％の条件で測定
した。

（２）引張破断強度エラストマーをテフロンシートにはさんで、熱プレスに
て肉厚1mmのシートを成形し、JIS K6301に準拠してダン
ベル型試験片を打ち抜き、引張強度試験機（インストロ
ン社製）で強度を測定した。

（３）ヘイズ数厚み0.4mmのポリカーボネート透明フイルム〔帝人化成
（株）製、パンライトシート〕にエラストマーをはさん
でエラストマーの肉厚が1mmのシートを作成し、ポリカ
ーボネートのフイルムごとヘイズ数をASTM D1003−61に
準拠し、ヘイズメーターによって測定した。

実施例１かきまぜ機、窒素導入口、留去管を取り付けた300mlに
セパラブルフラスコに数平均分子量1490のポリオキシエ
チレングリコール84.0g、セバシン酸11.4g、ヘキサメチ
レンジアミン−アジピン酸塩1.38g、カプロラクタム35.
7g及びペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕0.24gを仕込み、窒素を30ml/minで流しながら、2
50℃で４時間反応した。

次いで、反応系を２トールまで徐々に減圧し、未反応カ
プロラクタムを留去したのち、窒素を入れて常圧に戻し
てから、テトラブトキシジルコニウム0.24gを添加し、
ただちに減圧して260℃、１トールで１時間反応させて
透明なポリアミドエラストマーを得た。

このポリアミドエラストマーは、ポリオキシエチレング
リコールセグメント72重量％を含有し、ヘイズ数11％、
相対粘度2.2、引張強度230kg/cm²、ショア硬度80Aであ
った。

実施例２実施例１において、ヘキサメチレンジアミン−アジピン
酸塩量を7.4g、カプロラクタム量を28.7g、窒素の流量
を80ml/minに変えた以外は、実施例１と同様に反応させ
て、ポリオキシエチレングリコールセグメント含有量70
重量％、ヘイズ数15％、引張強度240kg/cm²、相対粘度
2.2、ショア硬度74Aの透明なポリアミドエラストマーを
得た。

実施例３実施例１と同様の装置に数平均分子量1980のポリオキシ
エチレングリコール84.0g、セバシン酸8.6g、ヘキサメ
チレンジアミン−アジピン酸塩1.1g、カプロラクタム4
3.8g及びN,N′−ヘキサメチレン−ビス（3,5−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシケイ皮酸アミド）0.24gを仕込
み、250℃、窒素の流量80ml/minで４時間反応した。

次いで、反応系を５トールまで徐々に減圧し、未反応カ
プロラクタムを留去したのち、窒素を入れて常圧に戻し
てから、テトラブトキシジルコニウム0.24gを添加し、
再び減圧して260℃、１トールで1.5時間反応させて透明
なポリアミドエラストマーを得た。

このポリアミドエラストマーは、ポリオキシエチレング
リコールセグメント72重量％を含有し、ヘイズ数43％、
相対粘度2.1、引張強度235kg/cm²、ショア硬度83Aであ
った。

実施例４実施例１と同様の装置に数平均分子量1490のポリオキシ
エチレングリコール72.0g、セバシン酸7.1g、ヘキサメ
チレンジアミン−アジピン酸塩3.8g、カプロラクタム5
9.3g及びペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（3,5
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート〕0.24gを仕込み、実施例３と同様の条件で反応
させた。

次いで、反応系を10トールまで徐々に減圧し、未反応カ
プロラクタムを留去したのち、窒素を入れて常圧に戻し
てから、テトラブトキシジルコニウム0.24gを添加し、
再び減圧して260℃、１トールで３時間反応させて透明
なポリアミドエラストマーを得た。

このポリアミドエラストマーは、ポリオキシエチレング
リコールセグメント59重量％を含有し、ヘイズ数17％、
相対粘度1.9、引張強度310kg/cm²、ショア硬度90Aであ
った。

比較例１実施例１の反応器の留出管を還流冷却器に変えて、この
反応器にカプロラクタム13g、セバシン酸62.9g、ヘキサ
メチレンジアミン−アジピン酸塩8.2g及びペンタエリス
リチル−テトラキス〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕0.4gを仕込
み、さらに水2gを加えて250℃で５時間反応させたの
ち、減圧してカプロラクタム12.4gを留去し、数平均分
子量600の両末端カルボキシル基のポリアミドとした。

次に、実施例１と同様の反応器に、このポリアミド45g
と数平均分子量1000のポリオキシエチレングリコール75
g及びテトラブトキシジルコニウム0.24gを仕込み、260
℃、１トールで５時間反応させて透明なポリアミドエラ
ストマーを得た。

このポリアミドエラストマーは透明であるが、多数の白
色異物が認められ、ポリマーを取り出し冷却する際に固
化しにくかった。また、ポリオキシエチレングリコール
セグメント含有量は62.5重量％で引張強度210kg/cm²、
相対粘度1.7、ショア硬度86Aのものであった。

比較例２比較例１において、ポリオキシエチレングリコールとし
て数平均分子量1490のもの112gを用いた以外は、比較例
１と同様にして反応させたところ、ポリオキシエチレン
グリコールセグメントの含有量が72重量％で、ヘイズ数
70％、引張強度140kg/cm²、相対粘度1.6の乳白色不透明
なポリアミドエラストマーが得られた。

比較例３実施例１において、窒素を流さなかったこと以外は、実
施例１と同様にして反応させた。カプロラクタムを留去
すると反応系はにごりを生じており、260℃、１トール
で２時間反応したのち、乳白色不透明のポリアミドエラ
ストマーを得た。

このポリアミドエラストマーは、ヘイズ数80％で白色の
異物を多数含んでいた。

実施例５実施例１と同様の装置に数平均分子量1980のポリオキシ
エチレングリコール72.0g、テレフタル酸6.1g、カプロ
ラクタム36.6g及びN,N′−ヘキサメチレン−ビス（3,5
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシケイ皮酸アミド）0.
24gを仕込み、窒素30ml/minで流しながら250℃で４時間
反応させた。

次いで５トールまで徐々に減圧してカプロラクタムを留
去したのち、窒素で常圧に戻してからテトラブトキシジ
ルコニウム0.24gを添加し、再び減圧して260℃、１トー
ルで4.5時間反応させて透明なポリアミドエラストマー
を得た。

このポリアミドエラストマーは、ポリオキシエチレング
リコールセグメント71重量％を含有し、ヘイズ数７％、
相対粘度1.9、引張強度220kg/cm²、ショア硬度85Aであ
った。

実施例６実施例１と同様の反応器に数平均分子量2350のポリオキ
シエチレングリコール70g、デカンジカルボン酸6.9g、1
1−アミノウンデカン酸6g、カプロラクタム35.3g及びポ
リ（2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン）0.24
gを仕込み240℃、450トールで４時間反応させた。次い
で10トールまで徐々に減圧してカプロラクタムを留去し
た後、常圧に戻し、テトラブトキシジルコニウム0.2gを
添加し、再び減圧して250℃、１トールで３時間反応さ
せて透明なポリアミドエラストマーを得た。

このポリアミドエラストマーは、ポリオキシエチレング
リコールセグメント65重量％を含有し、ヘイズ数30％、
相対粘度1.9、引張強度270kg/cm²、ショア硬度93Aであ
った。

実施例７窒素導入口、留去管、かきまぜ機、触媒投入ポットを備
えたステンレス製の10lオートクレーブに、数平均分子
量1490のポリオキシエチレングリコール2.68kg、セバシ
ン酸363g、ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩47.1
g、カプロラクタム1.53kg及びペンタエリスリチル−テ
トラキス〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕8gを仕込み、窒素１/m
inで流しながら250℃で３時間反応させた。次いで２ト
ールまで徐々に減圧して未反応カプロラクタムを留去し
減圧下で触媒ポットからテトラブトキシジルコニウム8g
をカプロラクタム50gに溶かした液を反応系に添加し、2
40℃、１トールで4.5時間重合して透明なポリアミドエ
ラストマーを得た。

このポリアミドエラストマーは、ポリオキシエチレング
リコールセグメント65.5重量％含有し、ヘイズ数７％、
引張強度270kg/cm²、相対粘度2.2、ショア硬度84Aのも
のであった。

実施例８実施例１と同様の反応装置に数平均分子量1490のポリオ
キシエチレングリコール72.0g、アジピン酸7.1g、カプ
ロラクタム25.6g及びラウリンラクタム15.7gを仕込んだ
以外は、実施例１と同様にしてポリオキシエチレングリ
コールセグメント65重量％を含有し、引張強度245kg/cm
²、ヘイズ数35％、相対粘度1.9、ショア硬度83Aの透明
なポリアミドエラストマーを得た。

実施例９実施例１〜８で製造したポリアミドエラストマーの親水
性をテストするため、ポリアミドエラストマーの1mmシ
ートの小片を25℃の水中に１日間浸せきしておき、膨潤
度を重量の増加率で求めた。その結果を次表に示す。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）少なくとも50重量％のカプロラクタ
ムを含有するポリアミド形成性モノマー、（Ｂ）炭素数
６〜20のジカルボン酸及び（Ｃ）数平均分子量1200〜30
00のポリオキシエチレングリコールを、不活性ガス気流
下又は300〜700トールの減圧下に180〜280℃の温度にお
いて、反応で生成する水を系外へ除去しながら反応さ
せ、次いで30トール以下に減圧して未反応カプロラクタ
ムの大部分を留去させたのち、反応系にチタニウムアル
コキシド又はジルコニウムアルコキシドを添加し、５ト
ール以下の減圧下に220〜280℃の温度においてさらに重
合させることを特徴とするポリオキシエチレングリコー
ルセグメント含有量55〜80重量％のポリアミドエラスト
マーの製造方法。
【請求項２】ポリアミド形成性モノマーがカプロラクタ
ムとヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩との混合物
である請求項１記載のポリアミドエラストマーの製造方
法。
【請求項３】請求項１又は２の方法で得られた肉厚1mm
でのヘイズ数が50％以下の親水性透明ポリアミドエラス
トマー。