JPH0513167B2 - - Google Patents
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- JPH0513167B2 JPH0513167B2 JP58115775A JP11577583A JPH0513167B2 JP H0513167 B2 JPH0513167 B2 JP H0513167B2 JP 58115775 A JP58115775 A JP 58115775A JP 11577583 A JP11577583 A JP 11577583A JP H0513167 B2 JPH0513167 B2 JP H0513167B2
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Description
本発明は親水性のポリアミドエラストマに関す
るものである。 親水性のポリアミドとしてポリアミドセグメン
トとポリエーテルエステルセグメントとが結合し
たポリエーテルエステルアミドが知られている
（特開昭50−159586号公報）。 このポリエーテルエステルアミドはポリエーテ
ルエステルセグメントにポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコールが使用されているので、相当柔軟
性を示し、かつある程度親水性をも示すポリマで
はあるが、更に親水性を要求される分野に適用し
てみると、その親水能が不足しており、しかも機
械的強度、特に破断強度が十分でない。 そこで、本発明者らは、公知のポリエーテルエ
ステルアミドと少なくとも同等の柔軟性を有し、
しかも親水性及び機械的強度が一層向上した親水
性ポリアミドエラストマの取得を目的に鋭意検討
した結果本発明に到達した。 即ち本発明は (A) ポリヘキサメチレンアジパミドおよび／もし
くはポリカプロアイドからなるポリアミド単位
（Ａ単位）60〜５重量％と (B) 数平均分子量が250〜4000のポリエチレング
リコールと炭素数４〜20のジカルボン酸から導
かれるポルエーテルエステル単位（Ｂ単位）40
〜95重量％とからなるポリエーテルエステルア
ミドにおいて、 前記Ａ単位中のアジピン酸残基および前記Ｂ単位
中のジカルボン酸残基の総和の0.5〜25モル％が
５−ナトリウムもしくは５−カリウムスルホイソ
フタル酸残基で置換されており、かつオルトクロ
ロフエノール中、25℃、0.5％濃度で測定した相
対粘度が1.5〜2.2の範囲にあることを特徴とする
親水性のポリアミドエラストマを提供する。 以下具体的に本発明に係る親水性のポリアミド
エラストマの製法及び親水性のエラストマの性
質、特徴を述べる。 まず出発原料を用意する。 Ａ単位の出発原料は、ヘキサメチレンジアミ
ン、アジピン酸、ε−カプロラクタム、ε−アミ
ノカプロン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、５−カリウムスルホイソフタル酸でこの中か
ら以下に述べる組合せによつて選択される。 Ｂ単位の出発原料は数平均分子量250〜4000、
好ましくは350〜3000のポリエチレングリコール、
５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−カリウ
ムスルホイソフタル酸（金属スルホイソフタル
酸）及び前記の金属スルホイソフタル酸以外のジ
カルボン酸（以下単にジカルボン酸という）で、
金属スルホイソフタル酸は前記Ａ単位の金属スル
ホイソフタル酸の使用量を考慮して使用される。 前記ジカルボン酸としてはテレフタル酸、イソ
フタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカ
ルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、
ジフエニル−４，4′−ジカルボン酸、ジフエノキ
シエタンジカルボン酸のごとき芳香族ジカルボン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，
２−シクロヘキサンジカルボン酸、ジシクロヘキ
シル−４，4′−ジカルボン酸のごとき脂環族ジカ
ルボン酸、及びコハク酸、シユウ酸、アジピン
酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸（デ
カンジカルボン酸）のごとき脂肪族ジカルボン酸
を挙げることができる。特にアジピン酸、スベリ
ン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ドデ
カンジ酸などが、重合性、色調及びポリマの物理
的性質の点から好ましく用いられる。 前記出発原料が準備されたらこれを重合反応に
供するのであるが、特定の性質のポリアミドエラ
ストマを得るため、最終的に得られるポリエーテ
ルエステルアミド中、ポリアミド単位とポリエー
テルエステル単位とがそれぞれ60〜５重量％好ま
しくは50〜10重量％と、40〜95重量％好ましくは
50〜90重量％の割合となり、しかも、金属スルホ
イソフタル酸がこの酸とアジピン酸及びジカルボ
ン酸の総和の0.5〜25モル％好ましくは１〜15モ
ル％に相当する量となるように重合反応系に出発
原料を供給する。ここで金属スルホイソフタル酸
の供給量が上記酸の総和の0.5モル％未満では得
られるポリアミドエラストマの親水性の不十分で
あり、また25モル％を越えると得られるポリアミ
ドエラストマの重合度が低下し、成形性が阻害さ
れるため好ましくない。本発明の効果をそこなわ
ない範囲で前記以外のポリアミド形成原料たとえ
ば、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレン
ジアミン等のジアミン、セバシン酸、ドデカンジ
オン酸等のジカルボン酸、ω−ラウロラクタム等
を加えてもよい。 重合反応系に出発原料を供給するに当たつては
ポリアミド単位のジアミンと、アジピン酸、又は
この酸と金属スルホイソフタル酸とも当モル量、
別別に、混合物の形、また塩の形で、そしてポリ
エーテルエステル単位のグリコールと、ジカルボ
ン酸、又はこの酸と金属スルホイソフタル酸との
等モル量を、供給することを原則とするが、重合
反応過程で出発原料の一部が逸散してゆく場合、
その逸散分を見こして過剰に重合反応系に供給
し、得られるポリマが前記共重合比を有するよう
にしてもよい。 本発明のポリエーテルエステルアミドの重合方
法は限定されず公知の方法を利用することができ
る。たとえばジカルボン酸−ジアミンの塩及び／
又はアミノカルボン酸、ラクタム(a)とジカルボン
酸および金属スルホイソフタル酸(b)とを約等モル
比で反応させて両未満がカルボン酸基のポリアミ
ドプレポリマーをつくり、これにポリ（アルキレ
ンオキシド）グリコール(c)を高真空下に反応させ
る方法、あるいは上記(a)、(b)、(c)の化合物を反応
槽に仕込み、水の存在下または非存在下に高温で
加圧反応させることによりカルボン酸末端のポリ
アミドプレポリマーを生成させ、その後、常圧ま
たは減圧下で重合を進める方法が知られている。
また、上記(a)、(b)、(c)の化合物を同時に反応槽に
仕込み溶融混合したのち高真空下で一挙に重合を
すすめる方法もあり、むしろこの方法がポリマの
着色も少なく好ましい。この方法の具体的な一例
を以下に示す。 重合反応は、二つの操作によつて進められる。
一つは、前記出発原料を加熱可能な容器に供給し
て加熱撹拌下で透明な均質反応混合物とする均質
化操作であり、他は、均質化操作によつて得られ
た反応混合物を高真空下で撹拌せしめる重合操作
である。 均質化操作においては、前記出発原料が均質に
混合すると同時に若干の反応を伴なう。 均質化は、150〜260℃好ましくは180〜250℃の
常圧下約20〜80分間不活性ガス雰囲気下で行なわ
れ、重合は重合触媒の存在下で220〜290℃好まし
くは240〜285℃で高真空下で２〜７時間加熱して
行なわれ所定の重合度に到達するまで撹拌され
る。ここで高真空とは約15mmHg以下、好ましく
は５mmHg以下、更に好ましくは１mmHg以下の減
圧状態をいう。 重合触媒としてはチタン系触媒、スズ系触媒、
ジルコニウム系触媒、ハフニウム系触媒及び鉛系
触媒などが使われる。 更に重合系に好ましくは、耐熱安定剤として
４，4′−ビス（２，６−ジ第３ブチルフエノー
ル）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−ト
リス（３，５−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３
（３，５−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）プロピオネート〕メタン、Ｎ，N′−ヘキサ
メチレン−ビス（３，５−ジ第３ブチル−４−ヒ
ドロキシヒドロ桂皮酸アミド）など各種ヒンダー
ドフエノール類、又はＮ，N′−ビス（β−ナフ
チル）−ｐ−フエニレンジアミンや４，4′−ビス
（４−α，α−ジメチルベンジル）ジフエニルア
ミンのごとき芳香族アミン類などを加える。 また、高粘度化剤としてポリエーテルエステル
アミドがゲル化しない範囲でトリメシン酸、グリ
セリン、ペンタエリスリトールなどの多官能化合
物を重合反応系に添加してもよい。 上記の方法によつて60〜５重量％のポリアミド
単位と40〜95重量％のポリエーテルエステル単位
とが結合したポリエーテルエステルアミドであつ
て、ポリアミド単位のアジピン酸残基及びポリエ
ーテルエステル単位のジカルボン酸残基の0.5〜
25モル％が５−ナトリウムホイソフタル酸及び／
又は５−カリウムスルホイソフタル酸の各残基に
置換された共重合体が得られる。この共重合体は
特定の出発原料から得られたものであり、かつ特
定量のポリアミド単位とポリエーテルエステル単
位とが共重合しており、さらに金属スルホイソフ
タル酸残基が特定量共重合体中に含まれているの
でこのポリマは次の特徴を有する。 (1) 親水性が極めて高く、水溶ないし吸水率で
200％もの吸水性を示す。 (2) 下記のとおり著しく柔軟で（引張弾性率）強
度が大きく、ゴム的弾性（弾性回復率、反揆弾
性率）が高い。 破断強度＞75Kg／cm2 破断伸び＞200％ 引張弾性率 10〜1000Kg／cm2 弾性回復率（50％伸長後）＞50％ 反揆弾性率＞40％ (3) 透明性が大きい。 (4) オルトクロロフエノール中、25℃、0.5％濃
度で測定した相対粘度が1.5〜2.2と高重合度の
ポリマが得られる。 本発明のポリエーテルエステルアミドは、通常
の熱可塑性プラスチツクやゴムの成形方法のいず
れの方法、例えば射出成形、押出成形、圧縮成
形、ブロー成形、カレンダー加工、コーテイング
被覆等の成形方法によつて成形体にすることがで
きる。成形体としては感光性樹脂基板、吸湿・吸
水性繊維、制電性繊維、吸湿性フオーム、導電性
コンポジツト、分離膜、医療用チユーブ、デイス
ポーザブル製品等がある。 以下実施例によつて本発明を説明する。なお実
施例中特にことわらない限り部数は重量部を意味
する。 実施例 １ ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸から予め
調整したナイロン６・６塩（AH塩）34.8部、数
平均分子量が600のポリエチレングリコール59.2
部、アジピン酸12.0部、５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸4.3部を“イルガノツクス”1098（酸化
防止剤）0.20部およびテトラブチルチタネート触
媒0.05部と共にヘリカルリボン撹拌翼を備えた反
応容器に仕込み、N2パージして240℃で40分間加
熱撹拌して透明な均質溶液とした後、昇温および
減圧プログラムに従つて260℃、0.5mmHg以下の
重合条件にもたらした。この条件にて４時間50分
間重合反応せしめると粘稠な無色透明の溶融ポリ
マが得られた。ポリマを冷却ベルト上にガツト状
に吐出し、ペレタイズした。このポリエーテルエ
ステルアミド（）はポリアミド単位中のアジピ
ン酸残基およびポリエーテルエステル単位中のア
ジピン酸残基の総和の７モル％を５−ナトリウム
スルホイソフタル酸残基で置換し、かつポリエー
テルエステル単位が全共重合体の70重量％を占め
るものであるが、ポリエーテルエステル単位の共
重合体量をポリエーテルエステルアミド（）と
等しくして、５−ナトリウムホイソフタル酸残基
によるアジピン酸残基の総和の置換の割合が０〜
30モル％になるように３種のポリエーテルエステ
ルアミド（）〜（）を同様に重合した。これ
らのポリマの重合反応性、オルトクロロフエノー
ル中25℃、0.5％濃度で測定した相対粘度（ηr）、
ポリマをホツトプレスにより１mm厚みのシートと
し吸水〜水溶性および力学的性質を測定した結果
を表１に示す。 なお（）は重合度が低すぎてシート状に成形
できなかつた。またシヨア硬さと反揆弾性率はシ
ートを４枚重ねて測定した値である。
るものである。 親水性のポリアミドとしてポリアミドセグメン
トとポリエーテルエステルセグメントとが結合し
たポリエーテルエステルアミドが知られている
（特開昭50−159586号公報）。 このポリエーテルエステルアミドはポリエーテ
ルエステルセグメントにポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコールが使用されているので、相当柔軟
性を示し、かつある程度親水性をも示すポリマで
はあるが、更に親水性を要求される分野に適用し
てみると、その親水能が不足しており、しかも機
械的強度、特に破断強度が十分でない。 そこで、本発明者らは、公知のポリエーテルエ
ステルアミドと少なくとも同等の柔軟性を有し、
しかも親水性及び機械的強度が一層向上した親水
性ポリアミドエラストマの取得を目的に鋭意検討
した結果本発明に到達した。 即ち本発明は (A) ポリヘキサメチレンアジパミドおよび／もし
くはポリカプロアイドからなるポリアミド単位
（Ａ単位）60〜５重量％と (B) 数平均分子量が250〜4000のポリエチレング
リコールと炭素数４〜20のジカルボン酸から導
かれるポルエーテルエステル単位（Ｂ単位）40
〜95重量％とからなるポリエーテルエステルア
ミドにおいて、 前記Ａ単位中のアジピン酸残基および前記Ｂ単位
中のジカルボン酸残基の総和の0.5〜25モル％が
５−ナトリウムもしくは５−カリウムスルホイソ
フタル酸残基で置換されており、かつオルトクロ
ロフエノール中、25℃、0.5％濃度で測定した相
対粘度が1.5〜2.2の範囲にあることを特徴とする
親水性のポリアミドエラストマを提供する。 以下具体的に本発明に係る親水性のポリアミド
エラストマの製法及び親水性のエラストマの性
質、特徴を述べる。 まず出発原料を用意する。 Ａ単位の出発原料は、ヘキサメチレンジアミ
ン、アジピン酸、ε−カプロラクタム、ε−アミ
ノカプロン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、５−カリウムスルホイソフタル酸でこの中か
ら以下に述べる組合せによつて選択される。 Ｂ単位の出発原料は数平均分子量250〜4000、
好ましくは350〜3000のポリエチレングリコール、
５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−カリウ
ムスルホイソフタル酸（金属スルホイソフタル
酸）及び前記の金属スルホイソフタル酸以外のジ
カルボン酸（以下単にジカルボン酸という）で、
金属スルホイソフタル酸は前記Ａ単位の金属スル
ホイソフタル酸の使用量を考慮して使用される。 前記ジカルボン酸としてはテレフタル酸、イソ
フタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカ
ルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、
ジフエニル−４，4′−ジカルボン酸、ジフエノキ
シエタンジカルボン酸のごとき芳香族ジカルボン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，
２−シクロヘキサンジカルボン酸、ジシクロヘキ
シル−４，4′−ジカルボン酸のごとき脂環族ジカ
ルボン酸、及びコハク酸、シユウ酸、アジピン
酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸（デ
カンジカルボン酸）のごとき脂肪族ジカルボン酸
を挙げることができる。特にアジピン酸、スベリ
ン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ドデ
カンジ酸などが、重合性、色調及びポリマの物理
的性質の点から好ましく用いられる。 前記出発原料が準備されたらこれを重合反応に
供するのであるが、特定の性質のポリアミドエラ
ストマを得るため、最終的に得られるポリエーテ
ルエステルアミド中、ポリアミド単位とポリエー
テルエステル単位とがそれぞれ60〜５重量％好ま
しくは50〜10重量％と、40〜95重量％好ましくは
50〜90重量％の割合となり、しかも、金属スルホ
イソフタル酸がこの酸とアジピン酸及びジカルボ
ン酸の総和の0.5〜25モル％好ましくは１〜15モ
ル％に相当する量となるように重合反応系に出発
原料を供給する。ここで金属スルホイソフタル酸
の供給量が上記酸の総和の0.5モル％未満では得
られるポリアミドエラストマの親水性の不十分で
あり、また25モル％を越えると得られるポリアミ
ドエラストマの重合度が低下し、成形性が阻害さ
れるため好ましくない。本発明の効果をそこなわ
ない範囲で前記以外のポリアミド形成原料たとえ
ば、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレン
ジアミン等のジアミン、セバシン酸、ドデカンジ
オン酸等のジカルボン酸、ω−ラウロラクタム等
を加えてもよい。 重合反応系に出発原料を供給するに当たつては
ポリアミド単位のジアミンと、アジピン酸、又は
この酸と金属スルホイソフタル酸とも当モル量、
別別に、混合物の形、また塩の形で、そしてポリ
エーテルエステル単位のグリコールと、ジカルボ
ン酸、又はこの酸と金属スルホイソフタル酸との
等モル量を、供給することを原則とするが、重合
反応過程で出発原料の一部が逸散してゆく場合、
その逸散分を見こして過剰に重合反応系に供給
し、得られるポリマが前記共重合比を有するよう
にしてもよい。 本発明のポリエーテルエステルアミドの重合方
法は限定されず公知の方法を利用することができ
る。たとえばジカルボン酸−ジアミンの塩及び／
又はアミノカルボン酸、ラクタム(a)とジカルボン
酸および金属スルホイソフタル酸(b)とを約等モル
比で反応させて両未満がカルボン酸基のポリアミ
ドプレポリマーをつくり、これにポリ（アルキレ
ンオキシド）グリコール(c)を高真空下に反応させ
る方法、あるいは上記(a)、(b)、(c)の化合物を反応
槽に仕込み、水の存在下または非存在下に高温で
加圧反応させることによりカルボン酸末端のポリ
アミドプレポリマーを生成させ、その後、常圧ま
たは減圧下で重合を進める方法が知られている。
また、上記(a)、(b)、(c)の化合物を同時に反応槽に
仕込み溶融混合したのち高真空下で一挙に重合を
すすめる方法もあり、むしろこの方法がポリマの
着色も少なく好ましい。この方法の具体的な一例
を以下に示す。 重合反応は、二つの操作によつて進められる。
一つは、前記出発原料を加熱可能な容器に供給し
て加熱撹拌下で透明な均質反応混合物とする均質
化操作であり、他は、均質化操作によつて得られ
た反応混合物を高真空下で撹拌せしめる重合操作
である。 均質化操作においては、前記出発原料が均質に
混合すると同時に若干の反応を伴なう。 均質化は、150〜260℃好ましくは180〜250℃の
常圧下約20〜80分間不活性ガス雰囲気下で行なわ
れ、重合は重合触媒の存在下で220〜290℃好まし
くは240〜285℃で高真空下で２〜７時間加熱して
行なわれ所定の重合度に到達するまで撹拌され
る。ここで高真空とは約15mmHg以下、好ましく
は５mmHg以下、更に好ましくは１mmHg以下の減
圧状態をいう。 重合触媒としてはチタン系触媒、スズ系触媒、
ジルコニウム系触媒、ハフニウム系触媒及び鉛系
触媒などが使われる。 更に重合系に好ましくは、耐熱安定剤として
４，4′−ビス（２，６−ジ第３ブチルフエノー
ル）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−ト
リス（３，５−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３
（３，５−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）プロピオネート〕メタン、Ｎ，N′−ヘキサ
メチレン−ビス（３，５−ジ第３ブチル−４−ヒ
ドロキシヒドロ桂皮酸アミド）など各種ヒンダー
ドフエノール類、又はＮ，N′−ビス（β−ナフ
チル）−ｐ−フエニレンジアミンや４，4′−ビス
（４−α，α−ジメチルベンジル）ジフエニルア
ミンのごとき芳香族アミン類などを加える。 また、高粘度化剤としてポリエーテルエステル
アミドがゲル化しない範囲でトリメシン酸、グリ
セリン、ペンタエリスリトールなどの多官能化合
物を重合反応系に添加してもよい。 上記の方法によつて60〜５重量％のポリアミド
単位と40〜95重量％のポリエーテルエステル単位
とが結合したポリエーテルエステルアミドであつ
て、ポリアミド単位のアジピン酸残基及びポリエ
ーテルエステル単位のジカルボン酸残基の0.5〜
25モル％が５−ナトリウムホイソフタル酸及び／
又は５−カリウムスルホイソフタル酸の各残基に
置換された共重合体が得られる。この共重合体は
特定の出発原料から得られたものであり、かつ特
定量のポリアミド単位とポリエーテルエステル単
位とが共重合しており、さらに金属スルホイソフ
タル酸残基が特定量共重合体中に含まれているの
でこのポリマは次の特徴を有する。 (1) 親水性が極めて高く、水溶ないし吸水率で
200％もの吸水性を示す。 (2) 下記のとおり著しく柔軟で（引張弾性率）強
度が大きく、ゴム的弾性（弾性回復率、反揆弾
性率）が高い。 破断強度＞75Kg／cm2 破断伸び＞200％ 引張弾性率 10〜1000Kg／cm2 弾性回復率（50％伸長後）＞50％ 反揆弾性率＞40％ (3) 透明性が大きい。 (4) オルトクロロフエノール中、25℃、0.5％濃
度で測定した相対粘度が1.5〜2.2と高重合度の
ポリマが得られる。 本発明のポリエーテルエステルアミドは、通常
の熱可塑性プラスチツクやゴムの成形方法のいず
れの方法、例えば射出成形、押出成形、圧縮成
形、ブロー成形、カレンダー加工、コーテイング
被覆等の成形方法によつて成形体にすることがで
きる。成形体としては感光性樹脂基板、吸湿・吸
水性繊維、制電性繊維、吸湿性フオーム、導電性
コンポジツト、分離膜、医療用チユーブ、デイス
ポーザブル製品等がある。 以下実施例によつて本発明を説明する。なお実
施例中特にことわらない限り部数は重量部を意味
する。 実施例 １ ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸から予め
調整したナイロン６・６塩（AH塩）34.8部、数
平均分子量が600のポリエチレングリコール59.2
部、アジピン酸12.0部、５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸4.3部を“イルガノツクス”1098（酸化
防止剤）0.20部およびテトラブチルチタネート触
媒0.05部と共にヘリカルリボン撹拌翼を備えた反
応容器に仕込み、N2パージして240℃で40分間加
熱撹拌して透明な均質溶液とした後、昇温および
減圧プログラムに従つて260℃、0.5mmHg以下の
重合条件にもたらした。この条件にて４時間50分
間重合反応せしめると粘稠な無色透明の溶融ポリ
マが得られた。ポリマを冷却ベルト上にガツト状
に吐出し、ペレタイズした。このポリエーテルエ
ステルアミド（）はポリアミド単位中のアジピ
ン酸残基およびポリエーテルエステル単位中のア
ジピン酸残基の総和の７モル％を５−ナトリウム
スルホイソフタル酸残基で置換し、かつポリエー
テルエステル単位が全共重合体の70重量％を占め
るものであるが、ポリエーテルエステル単位の共
重合体量をポリエーテルエステルアミド（）と
等しくして、５−ナトリウムホイソフタル酸残基
によるアジピン酸残基の総和の置換の割合が０〜
30モル％になるように３種のポリエーテルエステ
ルアミド（）〜（）を同様に重合した。これ
らのポリマの重合反応性、オルトクロロフエノー
ル中25℃、0.5％濃度で測定した相対粘度（ηr）、
ポリマをホツトプレスにより１mm厚みのシートと
し吸水〜水溶性および力学的性質を測定した結果
を表１に示す。 なお（）は重合度が低すぎてシート状に成形
できなかつた。またシヨア硬さと反揆弾性率はシ
ートを４枚重ねて測定した値である。
【表】
実施例 ２
ε−アミノ−ｎ−カプロン酸20.0部、ナイロン
６・６塩17.4部、数平均分子量600のポリエチレ
ングリコール59.2部、アジピン酸13.2部、５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸2.2部を用いて、実
施例１と同様の方法でポリエーテルエステルアミ
ド（）を重合した。重合反応時系外に留出して
トラツプされたε−カプロラクタムが2.6部あつ
たので生成ポリマのポリアミド単位は全共重合体
中の30重量％と計算される。またアジピン酸残基
成分の総和の５モル％が５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸残基で置換されている。さらに数平均
分子量600のポリエチレングリコールの代わりに
数平均分子量6000のポリエチレングリコールを用
いてポリエーテルエステルアミド（）とポリア
ミド単位組成、ポリアミド単位共重合量およびア
ジピン酸残基の５−ナトリウムスルホイソフタル
酸残基による置換率が等しいポリエーテルエステ
ルアミド（）を同様に重合した。これらのポリ
マの物性を実施例１と同様の方法で測定した結果
を表２に示す。
６・６塩17.4部、数平均分子量600のポリエチレ
ングリコール59.2部、アジピン酸13.2部、５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸2.2部を用いて、実
施例１と同様の方法でポリエーテルエステルアミ
ド（）を重合した。重合反応時系外に留出して
トラツプされたε−カプロラクタムが2.6部あつ
たので生成ポリマのポリアミド単位は全共重合体
中の30重量％と計算される。またアジピン酸残基
成分の総和の５モル％が５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸残基で置換されている。さらに数平均
分子量600のポリエチレングリコールの代わりに
数平均分子量6000のポリエチレングリコールを用
いてポリエーテルエステルアミド（）とポリア
ミド単位組成、ポリアミド単位共重合量およびア
ジピン酸残基の５−ナトリウムスルホイソフタル
酸残基による置換率が等しいポリエーテルエステ
ルアミド（）を同様に重合した。これらのポリ
マの物性を実施例１と同様の方法で測定した結果
を表２に示す。
【表】
ある
実施例 ３ ナイロン６・６塩17.4部、数平均分子量が600
のポリエチレングリコール71.8部、アジピン酸
15.6部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸のジ
メチルエエステル3.8部から実施例１と同様の方
法でポリエーテルエステルアミド（）を重合し
た。このポリエーテルエステルアミド（）はポ
リエーテルエステル単位が全共重合体中の85重量
％を占め、かつ、ポリアミド単位中のアジピン酸
残基およびポリエーテルエステル単位中のアジピ
ン酸残基の総和の７モル％を５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸残基で置換したものであるが、ポ
リアミド単位および５−ナトリウムスルホイソフ
タル酸残基によるアジピン酸残基の総和の置換の
割合を、ポリエーテルエステルアミド（）と等
しくしてポリエーテルエステル単位が30〜97重量
％になるように、３種のポリエーテルエステルア
ミド（）〜（）を同様に重合した。これらの
ポリマの物性を実施例１と同様の方法で測定した
結果を表３に示す。なお（）は液状のままでシ
ート状に成形できなかつた。
実施例 ３ ナイロン６・６塩17.4部、数平均分子量が600
のポリエチレングリコール71.8部、アジピン酸
15.6部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸のジ
メチルエエステル3.8部から実施例１と同様の方
法でポリエーテルエステルアミド（）を重合し
た。このポリエーテルエステルアミド（）はポ
リエーテルエステル単位が全共重合体中の85重量
％を占め、かつ、ポリアミド単位中のアジピン酸
残基およびポリエーテルエステル単位中のアジピ
ン酸残基の総和の７モル％を５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸残基で置換したものであるが、ポ
リアミド単位および５−ナトリウムスルホイソフ
タル酸残基によるアジピン酸残基の総和の置換の
割合を、ポリエーテルエステルアミド（）と等
しくしてポリエーテルエステル単位が30〜97重量
％になるように、３種のポリエーテルエステルア
ミド（）〜（）を同様に重合した。これらの
ポリマの物性を実施例１と同様の方法で測定した
結果を表３に示す。なお（）は液状のままでシ
ート状に成形できなかつた。
【表】
【表】
実施例 ４
ε−カプロラクタム47.6部、数平均分子量1000
のポリエチレングリコール62.2部、テレフタル酸
9.3部および５−カリウムスルホイソフタル酸
0.74部を用いて、実施例１と同様の方法によりポ
リエーテルエステルアミド（XI）を重合した。 なお、重合反応時系外に留出してトラツプされ
たε−カプロラクタムが17.6部あつたので、生成
ポリマのポリアミド単位は全共重合体中の30重量
％と計算される。また、ジカルボン酸残基の10モ
ル％を５−カリウムスルホイソフタル酸残基が占
めている。 同様の方法で、ポリエチレングリコールの分子
量、ポリアミド単位の量、５−カリウムスルホイ
ソフタル酸残基の占める割合が表４に示したよう
に異なる３種類のポリエーテルエステルアミド
（XII）〜（）を重合した。 これらのポリマの物性を実施例１と同様の方法
で測定した結果を表４にあわせて示す。
のポリエチレングリコール62.2部、テレフタル酸
9.3部および５−カリウムスルホイソフタル酸
0.74部を用いて、実施例１と同様の方法によりポ
リエーテルエステルアミド（XI）を重合した。 なお、重合反応時系外に留出してトラツプされ
たε−カプロラクタムが17.6部あつたので、生成
ポリマのポリアミド単位は全共重合体中の30重量
％と計算される。また、ジカルボン酸残基の10モ
ル％を５−カリウムスルホイソフタル酸残基が占
めている。 同様の方法で、ポリエチレングリコールの分子
量、ポリアミド単位の量、５−カリウムスルホイ
ソフタル酸残基の占める割合が表４に示したよう
に異なる３種類のポリエーテルエステルアミド
（XII）〜（）を重合した。 これらのポリマの物性を実施例１と同様の方法
で測定した結果を表４にあわせて示す。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) ポリヘキサメチレンアジパミドおよび／
もしくはポリカプロアミドから成るポリアミド
単位（Ａ単位）60〜５重量％と、 (B) 数平均分子量が250〜4000のポリエチレング
リコールと、炭素数４〜20のジカルボン酸から
導かれるポリエーテルエステル単位（Ｂ単位）
40〜95重量％とからなるポリエーテルエステル
アミドにおいて、 前記Ａ単位中のアジピン酸残基および前記Ｂ単
位中のジカルボン酸残基の総和の0.5〜25モル％
が５−ナトリウムもしくは５−カリウムスルホイ
ソフタル酸残基で置換されており、かつオルトク
ロロフエノール中、25℃、0.5％濃度で測定した
相対粘度が1.5〜2.2の範囲にあることを特徴とす
る親水性のポリアミドエラストマ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11577583A JPS608322A (ja) | 1983-06-29 | 1983-06-29 | 親水性のポリアミドエラストマ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11577583A JPS608322A (ja) | 1983-06-29 | 1983-06-29 | 親水性のポリアミドエラストマ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS608322A JPS608322A (ja) | 1985-01-17 |
| JPH0513167B2 true JPH0513167B2 (ja) | 1993-02-19 |
Family
ID=14670743
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11577583A Granted JPS608322A (ja) | 1983-06-29 | 1983-06-29 | 親水性のポリアミドエラストマ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS608322A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2235927B (en) * | 1989-09-14 | 1992-10-21 | Asahi Chemical Ind | A sulfonic acid group-containing polyurethane and a photosensitive resin composition containing the same |
| CN103554488B (zh) * | 2013-10-24 | 2017-01-18 | 江苏光辉粘合科技有限公司 | 水性共聚（酰胺‑酯）及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2273021B1 (ja) * | 1974-05-31 | 1977-03-11 | Ato Chimie | |
| JPS57117619A (en) * | 1981-01-13 | 1982-07-22 | Unitika Ltd | Preparation of modified synthetic fiber |
-
1983
- 1983-06-29 JP JP11577583A patent/JPS608322A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS608322A (ja) | 1985-01-17 |
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