JPH0674510B2 - エステル交換反応方法 - Google Patents
エステル交換反応方法Info
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- JPH0674510B2 JPH0674510B2 JP61049539A JP4953986A JPH0674510B2 JP H0674510 B2 JPH0674510 B2 JP H0674510B2 JP 61049539 A JP61049539 A JP 61049539A JP 4953986 A JP4953986 A JP 4953986A JP H0674510 B2 JPH0674510 B2 JP H0674510B2
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Landscapes
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電極反応を利用するエステルとアルコールとの
エステル交換反応方法に関するものである。
エステル交換反応方法に関するものである。
エステル交換反応は、一般に通常の酸性触媒または塩基
性触媒を使用して行われている。
性触媒を使用して行われている。
エステルとアルコールとのエステル交換反応を電極反応
を利用して電解槽の陽極室で行うことは知られている
（ラコクラソチヌエ マテリアル イ イフ プリメネ
ーニエ（Lakokras Mater Ikh Primen）,6（1967）お
よびブレテイン オブ ザ ケミカル ソサエテイ オ
ブ ジヤパン（Bull Chem Soc Jpn），58,1347（198
5））。
を利用して電解槽の陽極室で行うことは知られている
（ラコクラソチヌエ マテリアル イ イフ プリメネ
ーニエ（Lakokras Mater Ikh Primen）,6（1967）お
よびブレテイン オブ ザ ケミカル ソサエテイ オ
ブ ジヤパン（Bull Chem Soc Jpn），58,1347（198
5））。
これらの場合は、陽極で発生した酸（electrogenerated
acid）を触媒として利用する酸触媒の反応である。こ
の酸触媒によるエステル交換反応は反応速度が小さいた
めに、反応を十分に進行させるには、160〜220℃といつ
た高い反応温度を要し、また長い反応時間を要するので
ある。このために、電極や隔膜などの劣化が激しく、実
用上の障害となつている。
acid）を触媒として利用する酸触媒の反応である。こ
の酸触媒によるエステル交換反応は反応速度が小さいた
めに、反応を十分に進行させるには、160〜220℃といつ
た高い反応温度を要し、また長い反応時間を要するので
ある。このために、電極や隔膜などの劣化が激しく、実
用上の障害となつている。
また、通電して酸触媒が生成した後にアルコールを加え
て煮沸するなど、工程が繁雑なこともあり、電極反応を
利用するエステル交換反応はあまり行われていない。
て煮沸するなど、工程が繁雑なこともあり、電極反応を
利用するエステル交換反応はあまり行われていない。
〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明は、電極反応を利用するエステル交換反応を電解
槽の陽極室において行う場合の反応速度が小さいこと、
ならびにそれに伴なう諸問題の解決をはかり、簡便に実
施することが可能な電極反応を利用するエステル交換反
応方法を開発せんとするものである。
槽の陽極室において行う場合の反応速度が小さいこと、
ならびにそれに伴なう諸問題の解決をはかり、簡便に実
施することが可能な電極反応を利用するエステル交換反
応方法を開発せんとするものである。
本発明者らは、鋭意検討の結果、電極反応を利用するエ
ステル交換反応を電解槽の陰極室において行うと、室温
で容易に反応が信号することを見出して、本発明を完成
したのである。
ステル交換反応を電解槽の陰極室において行うと、室温
で容易に反応が信号することを見出して、本発明を完成
したのである。
すなわち、本発明は、陰極としてグラス‐カーボン電極
を用い、溶媒としてアセトニトリルを用いて、電解槽の
陰極室においてエステルとアルコールとの電極反応を行
うことを特徴とするエステル交換反応方法である。
を用い、溶媒としてアセトニトリルを用いて、電解槽の
陰極室においてエステルとアルコールとの電極反応を行
うことを特徴とするエステル交換反応方法である。
エステル交換反応を電解槽の陰極室で行うことは現在ま
で検討された報告は無く、全く新規な反応方式である。
で検討された報告は無く、全く新規な反応方式である。
エステル交換反応を電解槽の陰極室で行うことは、陰極
で発生する塩基（electrogenerated base）をエステル
交換反応触媒として利用することであり、低温反応を可
能にするものである。驚くべきことに本発明により、室
温で容易に高収率で反応を進行させることができる。
で発生する塩基（electrogenerated base）をエステル
交換反応触媒として利用することであり、低温反応を可
能にするものである。驚くべきことに本発明により、室
温で容易に高収率で反応を進行させることができる。
本発明において、エステル交換反応は次の如くに進行す
る。
る。
RCOOR1＋R2OH→RCOOR2＋R1OH 本発明のエステル交換反応において使用する原料エステ
ルとしては、基本的にはエステルであれば全ての種類の
エステルを用いることができるが、比較的高価で製造し
にくいエステルの合成を目的とするのが有利である。上
記反応式のＲに相当する基としては、ベンジル、ウンデ
シル、ヘプタデシル、シナミル、ベンゾイルなど芳香核
を含むアルキル基や直鎖、分岐鎖のアルキル基、脂肪族
や芳香族のアシル基などが一般的に例示される。また、
R1に相当する基としては、メチル、ブチル、ヘキシル、
オクチル、ドデシル、ベンジルなどに代表される１級や
２級のアルキル基があげられる。
ルとしては、基本的にはエステルであれば全ての種類の
エステルを用いることができるが、比較的高価で製造し
にくいエステルの合成を目的とするのが有利である。上
記反応式のＲに相当する基としては、ベンジル、ウンデ
シル、ヘプタデシル、シナミル、ベンゾイルなど芳香核
を含むアルキル基や直鎖、分岐鎖のアルキル基、脂肪族
や芳香族のアシル基などが一般的に例示される。また、
R1に相当する基としては、メチル、ブチル、ヘキシル、
オクチル、ドデシル、ベンジルなどに代表される１級や
２級のアルキル基があげられる。
上記反応式のR2に相当する基としては、通常の直鎖、分
岐鎖のアルキル基であるが、とりわけ光学活性なアルキ
ル基や、ボルニル、ターシヤリーアルキル基などの２な
いし３級の反応性の低いアルコールがある。このほか、
グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプ
ロパン、ネオペンチルアルコールなどに代表される多価
アルコールも当然ながら用いることができる。
岐鎖のアルキル基であるが、とりわけ光学活性なアルキ
ル基や、ボルニル、ターシヤリーアルキル基などの２な
いし３級の反応性の低いアルコールがある。このほか、
グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプ
ロパン、ネオペンチルアルコールなどに代表される多価
アルコールも当然ながら用いることができる。
本発明のエステル交換反応は、−10℃から溶媒の沸点ま
での間の温度で行うことができるが、通常は室温で反応
が十分に進行する。
での間の温度で行うことができるが、通常は室温で反応
が十分に進行する。
本発明の実施に用いる電解槽は通常市販されるもので十
分であり、たとえばHX−102型電解槽（北斗電工
（株））などがある。また、陰極としては、各種の電極
を使用することができるが、好ましい陰極の例としてグ
ラス‐カーボン電極があげられる。
分であり、たとえばHX−102型電解槽（北斗電工
（株））などがある。また、陰極としては、各種の電極
を使用することができるが、好ましい陰極の例としてグ
ラス‐カーボン電極があげられる。
本発明のエステル交換反応終了後は、通常の触媒を使用
する場合に必要である触媒除去工程を必要とせず、簡単
な脱溶媒、水洗などにより目的とするエステルを得るこ
とができる。
する場合に必要である触媒除去工程を必要とせず、簡単
な脱溶媒、水洗などにより目的とするエステルを得るこ
とができる。
本発明の電極反応を利用するエステル交換反応は、室温
で容易に反応が進行し、かつ反応終了後の後処理が簡単
容易であり、実用上極めて有益である。
で容易に反応が進行し、かつ反応終了後の後処理が簡単
容易であり、実用上極めて有益である。
また、本発明のエステル交換反応方法は、医薬中間体、
化粧品原料、潤滑油基油など広範な分野において、エス
テルを製造するのに利用することができる。
化粧品原料、潤滑油基油など広範な分野において、エス
テルを製造するのに利用することができる。
本発明を実施例により説明する。
実施例において使用した電解槽を第１図に示した。
実施例１ 原料エステル１ミリモルとアルコール20ミリモルと支持
電解質としてトリエチルアンモニウムパークロレート１
ミリモルとをアセトニトリル10mlに溶解した溶液を電解
槽の陰極室に入れ、室温においてSCE電極に対して−1.7
Vの電圧で0.5F mol-1の電流を流して反応した。
電解質としてトリエチルアンモニウムパークロレート１
ミリモルとをアセトニトリル10mlに溶解した溶液を電解
槽の陰極室に入れ、室温においてSCE電極に対して−1.7
Vの電圧で0.5F mol-1の電流を流して反応した。
反応終了後、シリカゲルカラムでヘキサン‐ベンゼン混
合溶媒を用いて分離した。
合溶媒を用いて分離した。
得られたエステルの最高収率をまとめて第１表に示し
た。
た。
実施例２ 支持電解質としてリチウムパークロレートを使用してSC
E電極に対して−1.0Vの電圧とする以外は実施例１と同
様に行つた。
E電極に対して−1.0Vの電圧とする以外は実施例１と同
様に行つた。
得られた結果をまとめて第１表に示した。
第１表の結果から、エステル交換反応が十分に進行して
いることが判る。
いることが判る。
第１図は本発明の実施例に用いた電解槽を示す模式的断
面図である。 1:陰極室 2:グラス‐カーボン電極 3:陽極室 4:白金電極 5:グラスフイルター（G4） 6:SCE電極
面図である。 1:陰極室 2:グラス‐カーボン電極 3:陽極室 4:白金電極 5:グラスフイルター（G4） 6:SCE電極
Claims (1)
- 【請求項１】陰極としてグラス‐カーボン電極を用い、
溶媒としてアセトニトリルを用いて、電解槽の陰極室に
おいてエステルとアルコールとの電極反応を行うことを
特徴とするエステル交換反応方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61049539A JPH0674510B2 (ja) | 1986-03-08 | 1986-03-08 | エステル交換反応方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61049539A JPH0674510B2 (ja) | 1986-03-08 | 1986-03-08 | エステル交換反応方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62207891A JPS62207891A (ja) | 1987-09-12 |
| JPH0674510B2 true JPH0674510B2 (ja) | 1994-09-21 |
Family
ID=12833985
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61049539A Expired - Lifetime JPH0674510B2 (ja) | 1986-03-08 | 1986-03-08 | エステル交換反応方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0674510B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1976815B1 (en) * | 2006-01-11 | 2012-06-27 | Ceramatec, Inc. | Synthesis of biodiesel using alkali ion conductive ceramic membranes |
-
1986
- 1986-03-08 JP JP61049539A patent/JPH0674510B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62207891A (ja) | 1987-09-12 |
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