JPS5974286A - ５−アシルオキシ−４，４−ジアルコキシ−２−ペンテン酸エステルの製造方法 - Google Patents
５−アシルオキシ−４，４−ジアルコキシ−２−ペンテン酸エステルの製造方法Info
- Publication number
- JPS5974286A JPS5974286A JP57184249A JP18424982A JPS5974286A JP S5974286 A JPS5974286 A JP S5974286A JP 57184249 A JP57184249 A JP 57184249A JP 18424982 A JP18424982 A JP 18424982A JP S5974286 A JPS5974286 A JP S5974286A
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- JP
- Japan
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- dialkoxy
- acyloxy
- manufacture
- aliphatic alcohol
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- Pending
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は５−ヒドロキシメチルフルフラール（ＨＭＦ
）誘導体を電気化学的に酸化することによシ５−アシル
オキシー４，４−ジアルコキシ−２−ペンテン酸エステ
ル類を製造する方法に関する。
）誘導体を電気化学的に酸化することによシ５−アシル
オキシー４，４−ジアルコキシ−２−ペンテン酸エステ
ル類を製造する方法に関する。
式［１］ （Ｒ’はアルキル基を示す）で表わされるフ
ラン誘導体の出発原料であるＨＭＦは、近年その原料の
一つであるＤ−フルクトースの製造技術の進歩およびそ
の新規脱水方法の開発により極めて容易に入手可能とな
った。本発明者らはかかる背景のもとにＨＭＦの有効利
用を目的とし、ＩＭＦおよび’ＩｉＭＦ誘導体の電解酸
化開裂反応に関し鋭意研究を重ねた。その結果、弐い〕
で表わされるフラン誘導体を電解酸化開裂することによ
り高収率で式（２） （Ｅｌ’およびＲ２はアルキル基
を示す）で表わされる５−アシルオキシ−４，４−ジア
ルコキシ−２−ペンテン酸エステル類が得られることを
見出し、本発明を完成した。式〔２〕で表わされるペン
テン酸誘導体は種々の医薬、農薬等の出発物質として有
田な化合物であり、かつ他の合成方法からは合成困難な
化合物である。
ラン誘導体の出発原料であるＨＭＦは、近年その原料の
一つであるＤ−フルクトースの製造技術の進歩およびそ
の新規脱水方法の開発により極めて容易に入手可能とな
った。本発明者らはかかる背景のもとにＨＭＦの有効利
用を目的とし、ＩＭＦおよび’ＩｉＭＦ誘導体の電解酸
化開裂反応に関し鋭意研究を重ねた。その結果、弐い〕
で表わされるフラン誘導体を電解酸化開裂することによ
り高収率で式（２） （Ｅｌ’およびＲ２はアルキル基
を示す）で表わされる５−アシルオキシ−４，４−ジア
ルコキシ−２−ペンテン酸エステル類が得られることを
見出し、本発明を完成した。式〔２〕で表わされるペン
テン酸誘導体は種々の医薬、農薬等の出発物質として有
田な化合物であり、かつ他の合成方法からは合成困難な
化合物である。
式〔１〕で表わされるフラン誘導体はＨＭＦと酸無水物
との反応等によって得られる化合物であシ、とくにＨＭ
Ｆの製造に際してジメチルスルホキシドを溶媒として用
いた場合には同一溶媒中において酸無水物と反応させる
ことにより、ＨＭＦｉ単離することなく容易に入手可能
である。
との反応等によって得られる化合物であシ、とくにＨＭ
Ｆの製造に際してジメチルスルホキシドを溶媒として用
いた場合には同一溶媒中において酸無水物と反応させる
ことにより、ＨＭＦｉ単離することなく容易に入手可能
である。
本発明の目的物質である５−アシルオキシメチル−４，
４−ジアルコキシ−２−ペンテン酸エステルは上記フラ
ン化合物〔１〕ヲ無隔膜電解槽中において電解酸化を行
うことにより容易に得られる。
４−ジアルコキシ−２−ペンテン酸エステルは上記フラ
ン化合物〔１〕ヲ無隔膜電解槽中において電解酸化を行
うことにより容易に得られる。
電解反応に用いる溶媒として低級脂肪族アルコールが好
ましく、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、
イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール
等を挙げることができる。
ましく、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、
イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール
等を挙げることができる。
電解酸化に２際して電解液中に支持電解質を加えるが、
かかる支持電解質として過塩素酸リチウム、過塩素酸ナ
トリウム、過塩素酸テトラエチルアンモニウム、過塩素
酸テトラメチルアンモニウム等を挙げることができる。
かかる支持電解質として過塩素酸リチウム、過塩素酸ナ
トリウム、過塩素酸テトラエチルアンモニウム、過塩素
酸テトラメチルアンモニウム等を挙げることができる。
本発明に基づく電解反応においては電極として炭素電極
、白金電極等を用いることができるが、好ましくは白金
電極である。電解方法は定電位電解および定電流電解の
いずれの電解方法も可能であり、定電流電解における電
流密度は５〜１００ｍＡ／ｄが好ましく、さらに好まし
くは２０〜８０ ｍＪ／ｄである。本発明における反応
は中間体として５−アシルオキシメチル−２，５−ジア
ルコキシ−２−ジメトキシメチル−２，５−ジヒドロフ
ランの生成を経て進行するため、必要とする電気量は原
料１モル当り２フアラデ一以上であシ好ましくは５フア
ラデ一以上である。
、白金電極等を用いることができるが、好ましくは白金
電極である。電解方法は定電位電解および定電流電解の
いずれの電解方法も可能であり、定電流電解における電
流密度は５〜１００ｍＡ／ｄが好ましく、さらに好まし
くは２０〜８０ ｍＪ／ｄである。本発明における反応
は中間体として５−アシルオキシメチル−２，５−ジア
ルコキシ−２−ジメトキシメチル−２，５−ジヒドロフ
ランの生成を経て進行するため、必要とする電気量は原
料１モル当り２フアラデ一以上であシ好ましくは５フア
ラデ一以上である。
以下に実施例を以って本発明を説明する。
実施例１゜
５−アセトキシメチルフルフラール０．５ｇ（五Ｏｍｎ
。１）および無水過塩素酸リチウム０．９ ｇ（０，０
１ｍｏｌ ）をメタノール４０罰に溶解し、白金板を陽
極および陰極としたと一カ型の電解槽に加えた。しかる
後、４４−ＯｍＡ（電流密度５０ ｍＡ７’ａｉｌ ）
の直流電流を４時間２０分通電した。通電中、電解槽内
の温度は１０〜２０ ’Ｃに保った。電解終了後、溶媒
を減圧留去し、クロロホルムを用いて生成物を溶出した
。水洗後、溶媒を減圧留去しオイル状物質を得た。オイ
ル状物質の一部を採取し、薄層クロマトグラフィーによ
シ分離し、主生成物を工Ｒ−およびＮＭＲ−スペクトル
で検討した結果、主生成物はメチル−シス−５−アセト
キシ−４，４−ジメトキシ−２−ペンテノエートであっ
た。薄層クロマトグラフィーによｐ分取した収嬌から換
算した結果、生成したメチル−シス−５−アセトキシ−
４，４−ジメトキシ−２−ペンテノエートの収率は仕込
み５−アセトキシメチルフルフラール基準で９０ ｍｏ
１％であった。
。１）および無水過塩素酸リチウム０．９ ｇ（０，０
１ｍｏｌ ）をメタノール４０罰に溶解し、白金板を陽
極および陰極としたと一カ型の電解槽に加えた。しかる
後、４４−ＯｍＡ（電流密度５０ ｍＡ７’ａｉｌ ）
の直流電流を４時間２０分通電した。通電中、電解槽内
の温度は１０〜２０ ’Ｃに保った。電解終了後、溶媒
を減圧留去し、クロロホルムを用いて生成物を溶出した
。水洗後、溶媒を減圧留去しオイル状物質を得た。オイ
ル状物質の一部を採取し、薄層クロマトグラフィーによ
シ分離し、主生成物を工Ｒ−およびＮＭＲ−スペクトル
で検討した結果、主生成物はメチル−シス−５−アセト
キシ−４，４−ジメトキシ−２−ペンテノエートであっ
た。薄層クロマトグラフィーによｐ分取した収嬌から換
算した結果、生成したメチル−シス−５−アセトキシ−
４，４−ジメトキシ−２−ペンテノエートの収率は仕込
み５−アセトキシメチルフルフラール基準で９０ ｍｏ
１％であった。
実施例２
支持電解質として、過塩素酸リチウムの代りに過塩酸テ
トラエチルアンモニウム２．２ｇ’ｉ用いた以外は実施
例１．と同様な仕込み条件にて、４＝［ｌ）ＯｍＡの直
流電流（電流密度５０ ｍＡ１０ａ” ）を５時間通電
した。
トラエチルアンモニウム２．２ｇ’ｉ用いた以外は実施
例１．と同様な仕込み条件にて、４＝［ｌ）ＯｍＡの直
流電流（電流密度５０ ｍＡ１０ａ” ）を５時間通電
した。
反応液を実施例１．と同様に処理し、生成物を単離した
結果、メチル−シス−５−アセトキシ−４，４−ジメト
キシ−２−ペンテノエートが仕込み５−アセトキシメチ
ルフルフラール基準で７５回１％の収率で得られた。
結果、メチル−シス−５−アセトキシ−４，４−ジメト
キシ−２−ペンテノエートが仕込み５−アセトキシメチ
ルフルフラール基準で７５回１％の収率で得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 で。 一般式［１］ （Ｒ’はアルキル基を示すに表わされる
フラン誘導体を脂肪族アルコール中、電気化学的に酸化
することを特徴とする一般式（２） （Ｒ’およびＲ２
は アルキル基を示す）で表わされる５−アシルオキシ−４
，４−ジアルコキシ−２−ペンテン酸エステル類の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57184249A JPS5974286A (ja) | 1982-10-20 | 1982-10-20 | ５−アシルオキシ−４，４−ジアルコキシ−２−ペンテン酸エステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57184249A JPS5974286A (ja) | 1982-10-20 | 1982-10-20 | ５−アシルオキシ−４，４−ジアルコキシ−２−ペンテン酸エステルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5974286A true JPS5974286A (ja) | 1984-04-26 |
Family
ID=16149996
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57184249A Pending JPS5974286A (ja) | 1982-10-20 | 1982-10-20 | ５−アシルオキシ−４，４−ジアルコキシ−２−ペンテン酸エステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5974286A (ja) |
-
1982
- 1982-10-20 JP JP57184249A patent/JPS5974286A/ja active Pending
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