JPH0676526B2 - 加硫性ゴム組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、加熱により硬化し、優れた機械的性質、耐熱
老化性、電気的特性を与えるゴム組成物に関する。

（従来技術） エチレン・α−オレフィン共重合ゴムは、機械的性質、
電気絶縁性に優れたゴムとして、自動車部品、電気部
品、一般工業部品等に賞用されている。しかるに最近自
動車部品、電気部品などで更に高い耐熱老化性を求める
場合がでてきた。

このため、合成ゴム加工技術全書「エチレン・プロピレ
ンゴム」に見られる如く、この種のゴムには老化防止剤
の添加が試みられているが、その改良効果は十分でな
い。

（発明が解決しようとする問題点） 即ち本発明の目的は、エチレン・α−オレフィン共重合
ゴムの持つ機械的性質、電気絶縁性を損なうことなく、
その耐熱老化性を顕著に向上せしめることにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明によれば、 （Ａ）不飽和カルボン酸、その酸無水物及びそのエステ
ルから選択された１種以上の化合物をグラフト共重合し
て成る変性エチレン・α−オレフィン共重合ゴム （Ｂ）シランカップリング剤、あるいはチタンカップリ
ング剤あるいはその混合物 （Ｃ）シリカを主体とする無機充填材とを必須成分とす
る加硫ゴム組成物であって、前記変性エチレン・α−オ
レフィン共重合ゴム（Ａ）100重量部に対しシランカッ
プリング剤、あるいはチタンカップリング剤、あるいは
その混合物が１ないし20重量部の割合で配合され、かつ
前記充填材（Ｃ）が10ないし150重量部の割合で配合さ
れていることを特徴とする加硫性ゴム組成物が提供され
る。

（作用） 従来、エチレン・α−オレフィン共重合ゴム組成物にシ
ランカップリング剤或いはチタンカップリング剤を添加
することにより強度が向上することは知られているが、
その効果は必ずしも十分なものではない。

而して本発明によれば、酸変性エチレン・α−オレフィ
ン系共重合ゴムとシランカップリング剤及び／又はチタ
ンカップリング剤を併用し、更にこれに特定量のシリカ
を主体とする無機充填材を組合せ配合することによっ
て、該共重合ゴム組成物の強度が著しく向上するばかり
か、驚くべきことに耐熱老化性が顕著に向上するのであ
る。

即ち、後述する実施例から明らかな通り、本発明の組成
物は180℃−96時間の試験で強度保持率が約70％以上と
いう驚くべき値を示すのである。通常の耐熱性試験が14
0℃の温度で行なわれ、これで70％以上の値を示す時に
は耐熱処方といえることから考えても本発明組成物の優
位性が理解されよう。

本発明において、この様に耐熱老化性が顕著に向上する
ことの理由は未だ明確ではないが、マレイン酸等による
酸変性基がカップリング剤と結合する結果として、共重
合ゴム組成物の界面特性が顕著に改善されることに起因
しているものと思われる。

（発明の実施態様） 変性エチレン・α−オレフィン系共重合ゴム 本発明において使用する変性エチレン・α−オレフィン
系共重合ゴムは、不飽和カルボン酸、その無水物及びそ
のエステルから選択された１種以上の化合物をグラフト
共重合単量体として使用し、エチレン・α−オレフィン
系共重合ゴムにグラフト共重合したものである。

グラフト共重合すべきエチレン・α−オレフィン系共重
合ゴムは、エチレンとＣ数が３乃至10のα−オレフィン
とから形成されており、エチレン含量は50乃至95モル
％、好ましくは60乃至92モル％の範囲にある。

Ｃ数が３乃至10のα−オレフィンとは、具体的にはプロ
ピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−
ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、
１−デセン等を例示できる。

更にこのエチレン・α−オレフィン共重合ゴムには、ポ
リエン成分が共重合されていてもよい。

ポリエン成分として具体的には、1,4−ヘキサジエン、
1,6−オクタジエン、２−メチル−1,5−ヘキサジエン、
６−メチル−1,5−ヘプタジエン、７−メチル−1,6−オ
クタジエンのような鎖状非共役ジエン、シクロヘキサジ
エン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラヒドロイン
デン、５−ビニルノルボルネン、５−エチリデン−２−
ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−
イソプロピリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチ
ル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネンのような環
状非共役ジエン、2,3−ジイソプロピリデン−５−ノル
ボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５
−ノルボルネン、２−プロペニル−2,2−ノルボルナジ
エン、1,3,7−オクタトリエン、1,4,9−デカトリエンの
ようなトリエンを代表例として例示することができる。
好適なポリエンは環状非共役ジエン及び1,4−ヘキサジ
エン、とりわけジシクロペンタジエン又は５−エチリデ
ン−２−ノルボルネンである。

これらポリエン成分は、ヨウ素価表示で最大30、好まし
くは20以下となる様に共重合される。

上記エチレン・α−オレフィン系共重合ゴムにグラフト
共重合すべき不飽和カルボン酸、その無水物及びそのエ
ステルとしては、これに限定されるものではないが、例
えば次に掲げるものが使用される。

不飽和カルボン酸； アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、
イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、ビ
シクロ〔2,2,1〕ヘプト−２−エン−5,6−ジカルボン酸
等。

不飽和カルボン酸無水物； 無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、
テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ〔2,2,1〕ヘプト
−２−エン−5,6−ジカルボン酸無水物等。これらの中
でも、無水マレイン酸が好ましい。

不飽和カルボン酸エステル； アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸ジ
メチル、マレイン酸モノメチル、フマール酸ジエチル、
イタコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テトラヒ
ドロ無水フタル酸ジメチル、ビシクロ〔2,2,1〕ヘプト
−２−エン−5,6−ジカルボン酸ジメチル等。これらの
中でも、アクリル酸メチル及びアクリル酸エチルが好ま
しい。

上記の不飽和カルボン酸等のグラフト共重合単量体は、
それぞれ単独又は２種以上の組み合わせて使用される
が、何れの場合も前述したエチレン・α−オレフィン系
共重合ゴム100重量部当たり、0.1乃至10重量部、特に0.
2乃至５重量部の範囲でグラフト共重合することが好適
である。

このグラフト量が上限範囲よりも少ない場合には、所望
の耐熱老化性が得られない傾向にあり、また上記範囲よ
りも多い場合には、得られるゴム組成物は、加工性や耐
寒性において不満足なものとなる傾向にある。

グラフト共重合は、前述したエチレン・α−オレフィン
系共重合ゴムと不飽和カルボン酸等とを、ラジカル開始
剤の存在下に反応させることにより得られる。

反応は溶液にして行なうこともできるし、溶融状態で行
なってもよい。溶融状態で行なう場合には、押出機の中
で連続的に行なうことが最も効率的である。

グラフト反応に使用されるラジカル開始剤としては、半
減期が１分となる様な分解温度が、150乃至270℃の範囲
にあるものが好適に使用される。

具体的には有機ペルオキシド、有機ペルエステル、例え
ばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオ
キシド、ジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブチルペル
オキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ペルオキシベンゾ
エート）ヘキシン−３、1,4−ビス（tert−ブチルペル
オキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシ
ド、tert−ブチルペルアセテート、2,5−ジメチル−2,5
−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、2,5−
ジメチル−2,5−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキサ
ン、tert−ブチルペルベンゾエート、tert−ブチルペル
フェニルアセテート、tert−ブチルペルイソブチレー
ト、tert−ブチルペル−sec−オクトエート、tert−ブ
チルペルビバレート、−クミルペルビバレートおよびte
rt−ブチルペルジエチルアセテートが挙げられる。

本発明においては、以上の如くして得られる変性エチレ
ン・α−オレフィン系共重合ゴムを必須の配合成分とし
て使用するが、中でもムーニー粘度〔ML₁₊₄（100℃）〕
が５乃至180、特に20乃至120の範囲にあるものが好適に
使用される。このムーニー粘度が上記範囲よりも低い場
合には、得られるゴム組成物は機械的性質において不満
足なものとなり、また上記範囲よりも高い場合には、加
工性が損われる傾向にある。

シランカップリング剤、チタンカップリング剤 本発明において使用するシランカップリング剤、チタン
カップリング剤は、それ自体公知のシランカップリング
剤、チタンカップリング剤を使用することができる。

シランカップリング剤は一般に XSi(OR)₃ の式で表わされる化合物でＸは有機質と反応する官能基
（アミノ基、ビニル基、エポキシ基、メルカプト基、ク
ロル基等）で、ORは加水分解可能な基（メトキシ基、エ
トキシ基等）を示している。

これらのシランカップリング剤の分子量は一般に80ない
し800であり、比重は0.80〜1.35の範囲にある。

好適なシランカップリング剤としては、ビニルトリメト
キシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、
ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシランなどが例示できる。

チタンカップリング剤は一般に （R¹Ｏ）_Ｍ−TiＯ−Ｘ−R²−Ｙ）_Ｎ で表わされる化合物で、RO−はアルコキシ基を示し、
Ｏ−Ｘ−R²−Ｙ）は置換カルボキシル基、置換ホスファ
イト基等を示している。

これらのチカンカップリング剤の分子量は一般に200な
いし3000であり比重は0.85〜1.20の範囲にある。

好適なチタンカップリング剤としてはイソプロピルトリ
イソステアロイルチタネート、イソプロピルイソステア
ロイルジメタクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジ
イソオクチルホスフェート）チタネートなどが例示でき
る。

充填剤 本発明においては、機械的性質を向上させるために、前
述した変性エチレン・α−オレフィン系共重合ゴムとシ
ランカップリング剤、あるいはチタンカップリング剤
に、充填剤を必須成分として使用する。

この充填剤としては、上述の特性向上の効果の見地より
シリカ(SiO₂)を主体とする無機充填材（以下単に「シリ
カ」と称することがある）が用いられる。

これらシリカ充填材としては、例えば、乾式ホワイトカ
ーボン、湿式ホワイトカーボン、クレー、タルク等を例
示できる。

ゴム組成物 本発明におけるゴム組成物は、変性エチレン・α−オレ
フィン共重合ゴム（Ａ）100重量部に対し、シランカッ
プリング剤、あるいはチタンカップリング剤、あるいは
その混合物（Ｂ）を１乃至20重量部好ましくは３乃至10
重量部の割合で配合し、かつ充填材（Ｃ）を10乃至150
重量部好ましくは20乃至100重量部の割合で配合する。

シランカップリング剤、チタンカップリング剤あるいは
その混合物（Ｂ）の配合量が上記範囲よりも少い場合に
は、所望の強度、耐熱老化性が得られず、多い場合には
該組成物のコストが上昇し実用に供し得なくなるという
問題が生じる。また充填材（Ｃ）の使用量が上記範囲外
にあるときには機械的性質が損われる。

本発明のゴム組成物には、意図する加硫物の用途等に応
じて、それ自体公知の配合剤、例えばゴム用補強剤、軟
化剤、加硫剤、加硫助剤等を配合することができる。

この場合、組成物中を占める前記（Ａ）乃至（Ｃ）成分
の総量が、用途等によっても異なるが一般に60重量％以
上、特に80重量％以上とすることが好適である。

使用し得るゴム用補強剤としては、SRF、GPF、FEF、HA
F、ISAF、SAF、FT、MTなどのカーボンブラックが例示さ
れる。

これらのゴム用補強剤は、その用途等に応じて適宜選択
し得るが、前述した（Ａ）乃至（Ｃ）成分の総量100重
量部当たり、50重量部以下、特に30重量部以下であるこ
とが好適である。

本発明で使用できる軟化剤は通常ゴムに使用される軟化
剤で十分であるが、例えばプロセスオイル、潤滑油、合
成潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファ
ルト、ワセリンなどの石油系軟化剤、コールタール、コ
ールタールピッチなどのコールタール系軟化剤、ヒマシ
油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油などの脂肪油系軟化
剤、トール油；サブ；蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリ
ンなどのロウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ステア
リン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸
亜鉛などの脂肪酸および脂肪酸塩；石油樹脂、アタクチ
ックポリプロピレン、クマロンインデン樹脂、ポリエス
テル系樹脂などの合成高分子物質、あるいはジオクチル
アジペート、ジオクチルフタレートなどのエステル系可
塑剤その他マイクロクリスタリンワックス、サブ（ファ
クチス）などを挙げることができる。

これらの軟化剤の配合量は、その用途等に応じて適宜選
択できるが、前述した（Ａ）乃至（Ｃ）成分の総量100
重量部当たり50重量部以下、特に30重量部以下であるこ
とが好ましい。

本発明の組成物からの加硫物は通常一般のゴムを加硫す
るときと同様に、後述する方法で未加硫の配合ゴムを一
度調整し、次いで該配合ゴムを意図する形状に成形した
後加硫を行うことにより製造される。そして加硫方法と
して加硫剤を使用し加熱する方法と電子線を照射する方
法がある。

加硫剤を用いる際に使用される加硫剤としてはイオウ系
化合物および有機過酸化物を挙げることができる。イオ
ウ系化合物としては、イオウ、塩化イオウ、二塩化イオ
ウ、モルホリンジスルフィド、アルキルフェノールジス
ルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジメチ
ルジチオカルバミン酸セレンを例示でき、なかでもイオ
ウの使用が好ましい。イオウ系化合物は、変性エチレン
・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）100重量部に対して
0.1ないし10重量部、好ましくは0.5ないし５重量部の割
合で使用される。有機過酸化物としてはジクミルペルオ
キシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（第三ブチルペルオキ
シ）ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ベンゾイルペ
ルオキシ）ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ（第三ブ
チルペルオキシ）ヘキシン−３、ジ第三ブチルペルオキ
シド、ジ第三ブチルペルオキシ−3,3,5−トリメチルシ
クロヘキサン、第三ブチルヒドロペルオキシドを例示で
きるが、なかでもジクミルペルオキシド、ジ第三ブチル
ペルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシ−3,3,5−トリ
メチルシクロヘキサンが好ましく使用される。有機過酸
化物は変性エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）
100重量部に対して３×10^-4ないし５×10^-2モル部、好
ましくは１×10^-3ないし３×10^-2モル部使用する。

加硫剤としてイオウ系化合物を使用するときは加硫促進
剤の併用が望ましい。加硫促進剤としてはＮ−シクロヘ
キシル−２−ベンゾチアゾール−スルフエンアミド、Ｎ
−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾール−スルフエ
ンアミド、N,N−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾー
ルスルフエンアミド、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、２−（2,4−ジニトロフェニル）メルカプトベンゾ
チアゾール、２−（2,6−ジエチル−４−モルホリノチ
オ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジル−ジスルフィ
ドなどのチアゾール系；ジフェニルグアニジン、トリフ
ェニルグアニジン、ジオルソトリルグアニジン、オルソ
トリル・バイ・グアナイド、ジフェニルグアニジン・フ
タレートなどのグアニジン系；アセトアルデヒド−アニ
リン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキ
サメチレンテトラミン、アセトアルデヒドアンモニアな
どのアルデヒドアミンまたはアルデヒド−アンモニア
系;2−メルカプトイミダゾリンなどのイミダゾリン系；
チオカルバニリド、ジエチルチオユリア、ジブチルチオ
ユリア、トリメチルチオユリア、ジオルソトリルチオユ
リアなどのチオユリア系；テトラメチルチウラムモノス
ルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラ
エチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジ
スルフィド、ベンタメチレンチウラムテトラトラスルフ
ィドなどのチウラム系；ジメチルジチオカルバミン酸亜
鉛、ジエチルチオカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチルジ
チオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミ
ン酸亜鉛、ブチルフエニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ
メチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオ
カルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸テル
ルなどのジチオ酸塩系；ジブチルキサントゲン酸亜鉛な
どのサンテート系；その他、亜鉛華などを挙げることが
できる。これら加硫促進剤は変性エチレン・α−オレフ
ィン共重合ゴム（Ａ）100重量部に対して0.1ないし20重
量部、好ましくは0.2ないし10重量部の割合で使用され
る。

加硫剤として有機過酸化物を使用するときは加硫助剤の
併用が好ましい。加硫助剤としては硫黄、ｐ−キノンジ
オキシムなどのキノンジオキシム系、ポリエチレングリ
コールジメタクリレートなどのメタクリレート系、ジア
リルフタレート、トリアリルシアヌレートなどのアリル
系、その他マレイミド系、ジビニルベンゼンなどが例示
される。このような加硫助剤は使用する有機過酸化物１
モルに対して1/2ないし２モル、好ましくは約等モル使
用する。

加硫方法として加硫剤を使用せず、電子線を使用する場
合は後述する成形された未加硫の配合ゴムに0.1ないし1
0MeV（メガエレクトロンボルト）、好ましくは0.3ない
し2.0MeVのエネルギーを有する電子を吸収線が0.5ない
し35Mrad（メガラッド）、好ましくは0.5ないし10Mrad
になるように照射すればよい。このとき前記の加硫剤と
しての有機ペルオキシドと併用する加硫助剤を使用して
もよく、その量は変性エチレン・α−オレフィン共重合
ゴム（Ａ）100重量部に対して１×10^-4ないし１×10^-1
モル部、好ましくは１×10^-3ないし３×10^-2モル部配合
する。更に本発明組成物には必要に応じ、着色剤、老化
防止剤、分散剤、難燃剤を添加できる。

未加硫の配合ゴムは次の方法で調製される。すなわちバ
ンバリーミキサーの如きミキサー類により変性エチレン
・α−オレフィン共重合ゴム（Ａ）、シランカップリン
グ剤、あるいはチタンカップリング剤、あるいはその混
合物（Ｂ）、白色充填剤（Ｃ）、必要に応じゴム用補強
剤、軟化剤を80ないし170℃の温度で３ないし10分間混
練した後、オーブンロールの如きロール類を使用して、
加硫剤、必要に応じて加硫促進剤又は加硫助剤を追加混
合し、ロール温度40ないし80℃で５ないし30分間混練し
た後、分出し、リボン状又はシート状の配合ゴムを調製
する。

このように調製された配合ゴムは押出成形機、カレンダ
ーロール、又はプレスにより意図する形状に成形され、
成形と同時に又は成形物を加硫槽内に導入し、150ない
し270℃の温度で１ないし30分間加熱するかあるいは前
記した方法により電子線を照射することにより加硫物が
得られる。この加硫の段階は金型を用いてもよいし、又
金型を用いずに実施してもよい。金型を用いない場合は
成形、加硫の工程は通常連続的に実施される。

勿論、電子線照射により加硫を行う場合は加硫剤の配合
されない配合ゴムを用いる。

又、加硫層における加熱方法としては熱空気、ガラスビ
ーズ流動床、UHF（極超短波電磁波）、スチームなどの
加熱層を用いることができる。

（発明の効果） かくして製造された本発明のゴム組成物は、後述する実
施例に示す通り、機械的性質、電気絶縁性、及び耐熱老
化性に優れ、電線皮覆、チユーブ、ベルト、ゴムロー
ル、ガスケット、パッキン類、ゴムホース等に好適に使
用される。

本発明の優れた効果を次の例で説明する。

（実施例） 実施例１ 無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合ゴム
〔エチレン／プロピレン＝80/20（モル比）、無水マレ
イン酸含量0.5wt％ムーニー粘度〔ML₁₊₄（100℃）〕2
0、ビニルトリメトキシシラン、シリカ〔日本アエロジ
ル社製、商品名アエロジル130〕を以下の配合処方で混
合し試験に供した。

混練は８インチオーブンロールを用いて60℃〜70℃で20
分間行った。

次に混合物を160℃で30分間プレス加硫し厚さ2mmの加硫
ゴムシートを作成し測定に供した。測定はいずれもJIS
K 6301の方法に従い、以下の項目を測定した。

常態物性 引張強さ(T_B)、伸び(E_B)、スプリング硬さ(H_S) 耐熱老化性〔老化条件:180℃−96時間エアーオーブン
中〕 引張強さ保持率(A_R(T_B))、伸び保持率(A_R(E_B)) 結果は、後記表１に示す。

実施例２ 実施例１で無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共
重合ゴムのかわりに無水マレイン酸変性エチレン・プロ
ピレン・５−ビニル−２−ノルボルネン共重合コム〔エ
チレン／プロピレン＝65/35（モル比）、５−ビニル−
２−ノルボルネン含量はヨウ素価で２、無水マレイン酸
含量1.0wt％、ムーニー粘度ML₁₊₄（100℃）40〕を用い
た以外は実施例１と全く同様に行った。

実施例３ 実施例１で無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共
重合ゴムのかわりに無水マレイン酸変性エチレン・プロ
ピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合ゴム
〔エチレン／プロピレン＝65/35（モル比）、５−エチ
リデン−２−ノルボルネン含量はヨウ素価で５、無水マ
レイン酸含量1.5wt％、ムーニー粘度ML₁₊₄（100℃）5
0〕を用いた以外は実施例１と全く同様に行った。

結果は後記表１に示す。

実施例4. 実施例１で配合処方を以下の如くした以外は実施例１と
全く同様に行った。

実施例５ 実施例１で配合処方を以下の如くした以外は、実施例１
と全く同様に行った。

実施例６ 実施例１で配合処方を以下の如くした以外は実施例１と
全く同様に行った。

実施例７ 実施例１で配合処方を以下の如くした以外は実施例１と
全く同様に行った。

比較例１ 実施例２で無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン・
５−ビニル−２−ノルボルネン共重合ゴムのかわりに、
変性前のエチレン・プロピレン・５−ビニル−２−ノル
ボルネン共重合ゴムを用いた以外は、実施例２と全く同
様に行った。

比較例２ 実施例２でビニルトリメトキシシランを全く配合しなか
った以外は、実施例２と全く同様に行った。

比較例３ 実施例２でシリカを配合しなかった以外は実施例２と全
く同様に行った。

比較例４ 実施例２でシリカを160重量部、合成潤滑油60重量部を
配合した以外は、実施例２と全く同様に行った。

実施例８ 実施例２でシリカのかわりにタルク（竹原化学社製，商
品名ハイトロンＡ）を80重量部配合した以外は実施例２
と全く同様に行った。

実施例９ 実施例１で無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共
重合ゴムのかわりにアクリル酸エチル変性エチレン・プ
ロピレン共重合ゴム〔エチレン／プロピレン＝80/20
（モル比）、アクリル酸エチル含量3.0wt％、ムーニー
粘度ML₁₊₄（100℃）30〕を用いた以外は、実施例１と全
く同様に行った。

実施例10 実施例２でシリカを100重量部、合成潤滑油を40重量部
配合した以外は実施例２と全く同様に行なった。

実施例11 実施例１で無水マレイン酸変性エチレン・１−ブテン・
５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合ゴム〔エチレ
ン/1−ブテン＝90/10（モル比）、５−エチリデン−２
−ノルボルネン含量はヨウ素価で10、無水マレイン酸含
量0.5wt％ムーニー粘度ML₁₊₄（100℃）25を用いた以外
は実施例１と全く同様に行った。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 3:36 5:54 5:10）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）不飽和カルボン酸、その酸無水物及
   びそのエステルから選択された１種以上の化合物をグラ
   フト共重合して成る変性エチレン・α−オレフィン共重
   合ゴム （Ｂ）シランカップリング剤、あるいはチタンカップリ
   ング剤あるいはその混合物 （Ｃ）シリカを主体とする無機充填材とを必須成分とす
   る加硫ゴム組成物であって、前記変性エチレン・α−オ
   レフィン共重合ゴム（Ａ）100重量部に対しシランカッ
   プリング剤、あるいはチタンカップリング剤、あるいは
   その混合物が１ないし20重量部の割合で配合され、かつ
   前記充填材（Ｃ）が10ないし150重量部の割合で配合さ
   れていることを特徴とする加硫性ゴム組成物。