JPH0677143B2

JPH0677143B2 - カラ−拡散転写法用感光要素

Info

Publication number: JPH0677143B2
Application number: JP59199713A
Authority: JP
Inventors: 純一河野; 啓二荻; 龍彦小林
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1984-09-20
Filing date: 1984-09-20
Publication date: 1994-09-28
Anticipated expiration: 2009-09-28
Also published as: JPS6175348A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明はカラー拡散転写法用感光要素に関するものであ
り、更に詳しくは、最大濃度が高く、かつ最小濃度が低
い画像を得ることのできるカラー拡散転写法用感光要素
に関するものである。

［縦来技術］一般に非拡散性色素画像形成物質（以下DRR化合物とい
う）を用いたカラー拡散転写法は、既に当業界では広く
知られており、関連する技術については、例えば、米国
特許第3,928,312号、同第4,135,929号、同第4,053,312
号、同第4,198,235号、同第4,013,633号、同第3,954,47
6号、同第3,929,760号、同第4,013,635号、同第4,195,9
93号、英国特許第1,496,363号、リサーチディスクロジ
ャー13024（1975）、同15157（1976）、特開昭55-33141
号、同55-33142号、同56-16131号、同56-71032号、同56
-71060号、同56-71061号、同57-85055号、同57-105738
号、同58-37646号、同59-68739号の各公報明細書等に記
載されている。

上記DRR化合物を用いた方式（以下DRR方式という）にお
いては、非拡散性色素画像形式物質すなわちDRR化合物
を含有する層、及び該DRR化合物層と組み合わされた感
光性ハロゲン化銀乳剤を含有する感光要素が像様露光さ
れることにより、感光性ハロゲン化銀乳剤層中に潜像が
形成せしめられ、次いでハロゲン化銀現像剤の存在下に
アルカリ性処理組成物で処理される。このアルカリ性処
理組成物による処理のとき、上記感光要素と受像層とが
重ね合わされた状態にあり、上記アルカリ性処理組成物
による処理の結果、ハロゲン化銀現像剤の酸化物が生成
し上記DRR化合物が酸化され、拡散性色素もしくはその
前駆体を放出する。このDRR化合物から放出された拡散
性色素もしくはその前駆体が拡散により上記受像層に転
写され、色素画像が形成される。

DRR方式を用いて、カラー転写画像を形成する場合は、D
RR化合物とこれに伴なった感光性ハロゲン化銀乳剤層と
の組み合わせを３組有する写真感光要素を使用し、該DR
R化合物から放出され受像層上に転写した色素の吸収ス
ペクトルが、該DRR化合物と組み合わされたハロゲン化
銀乳剤の分光増感スペクトルと実質的に一致させること
が必要である。

この時、混色のないカラー画像を得るためには、ハロゲ
ン化銀の現像によって生じる現像剤の酸化物が組み合わ
されたDRR化合物のみと反応する事が要求される。この
ためハロゲン化銀現像剤の酸化物が現像中に組み合わさ
れたDRR化合物以外のDRR化合物層へ拡散することを防止
する目的で、ハロゲン化銀現像剤の酸化物に対して、DR
R化合物と競争的に反応し得る物質として、例えば非拡
散性のジヒドロキシベンゼン系化合物を含有する中間層
を設けることがリサーチ・ディスクロージャー誌、第15
2巻,No.15162（1976年11月発行）などに記載されてい
る。

しかしながら、DRR化合物と組み合わせられたハロゲン
化銀現乳剤層およびそれに隣接する還元剤たるジヒドロ
キシベンゼン系化合物含有の中間層を含む写真感光要素
を作成しても、混色防止には効果が見られるものの、混
色防止剤として使用するジヒドロキシベンゼン系化合物
が、本来DRR化合物と反応するべきハロゲン化銀現像剤
酸化物に対して競争的に働らく結果、しばしば最大色素
濃度（Dmax）の低下を引き起こしてしまうことがあっ
た。

また上記ジヒドロキシベンゼン系化合物は、混色防止剤
として中間層に使用する他に、アルカリ性処理組成物に
浸漬されたあと、受像層と重ね合わされることによって
色素画像が転写される種類の感光要素においては、その
還元剤としての機能から、DRR化合物と組み合わせられ
たハロゲン化銀乳剤層に対してオーバーコートされた保
護層中に含有されて、現像処理中に、ハロゲン化銀現像
剤が空気酸化されて、その結果好ましくない最小濃度
（Dmin）の増加を来たすことを防止する目的で用いられ
ることが知られているが、この場合も前記中間層中に含
有された場合と同様の理由で最大濃度（Dmax）の低下を
引き起こしてしまった。

これらの不都合を防ぐためには、ハロゲン化銀現像剤酸
化物との反応の程度が適当となるように上記還元剤とし
て、構造、組成その他について選んでやれば良い様に考
えられるが、種々の感光材料の構成に応じて選択する事
は容易でないばかりでなく、カラー拡散転写感光材料と
して様々な処理温度の条件下で処理される場合は、上記
還元剤の選択範囲が変化してしまい、所望の特性を得る
ことが実技上不可能であった。

さらに、DRR化合物と組み合わせられたハロゲン化銀乳
剤層およびそれに隣接するジヒドロキシベンゼン系化合
物含有の中間層または保護層を含む写真感光要素のもう
一つの欠点は、中間層または保護層中にジヒドロキシベ
ンゼン系化合物を含有していない写真感光要素に比較し
て、現像処理によって発生する最小濃度（Dmin）が増加
してしまうことである。

この原因は明白ではないが、写真感光要素の製造時ない
し保存経時中、または現像中にジヒドロキシベンゼン系
化合物の他層への拡散が発生しハロゲン化銀乳剤層へジ
ヒドロキシベンゼン系化合物が混入してハロゲン化銀の
現像を促進する結果、最小濃度が増大することが考えら
れる。このようなジヒドロキシベンゼン系化合物のハロ
ゲン化銀に対する現像促進作用は、例えばフランス特許
第2,414,743号公報中に記載されている。また単に最小
濃度が増加するだけでなく、特性曲線上のいわゆる脚部
の軟調化も同時に起り、良好な色素画像を得るためには
甚だ好ましからざる挙動であった。

［発明の目的］したがって本発明の目的は、上記欠点を解決し受像層中
に良好な色素画像を得ることのできるカラー拡散転写法
用感光要素を提供することにある。すなわち本発明の第
一の目的は、最大濃度が充分に高く、最小濃度が充分に
低い画像を得ることのできるカラー拡散転写法用感光要
素を提供することにある。

また、第二の目的は、最小濃度が充分に低くかつ特性曲
線の脚部の軟調化が見られないカラー拡散転写法用感光
要素を提供することにある。

［発明の構成］以上述べた本発明の目的は、感光性ハロゲン化銀乳剤層
を少くとも１つ、該乳剤層と組み合わされた、アルカリ
性処理条件下でハロゲン化銀現像剤の酸化物によって酸
化され拡散性色素もしくはその前駆体を放出し得る非拡
散性色素画像形成物質含有層を少なくとも１つ、および
現像剤酸化物スカベンジャーとして下記一般式で示され
るジヒドロキシベンゼン系化合物を含有する層を少なく
とも１つ含むカラー拡散転写法用感光要素において、前
記感光性ハロゲン化銀乳剤層とこれに最も近い現像剤酸
化物スカベンジャー含有層との間にゼラチンを含有する
非感光性の親水性コロイドを主要成分とする層を設ける
カラー拡散転写法用感光要素により達成される。

一般式式中、Ｒはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
シル基、カルバモイル基、カルボキシル基、スルホ基ま
たはハロゲン原子を表わし、ｎは１〜４の整数を表わ
す。

［発明の具体的構成］本発明のカラー拡散転写法用感光要素（以下、本発明の
感光要素という）において、感光性ハロゲン化銀乳剤層
とこれに最も近い現像剤酸化物スカベンジャー含有層と
の間に設けられる非感光性の親水性コロイドを主要成分
とする層（以下、単に本発明の分離層という）に用いら
れる親水性コロイドとしては、好ましくはゼラチンが使
用されるがその他、例えば、アシル化剤等により改質化
されたゼラチン、ビニルポリマーによってグラフト化さ
れたゼラチン、カゼイン、アルブミンのごときタンパク
質、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセル
ロースの如きセルロース誘導体、ポリビニルアルコール
またはポリ酢酸ビニルの部分加水分解物、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリルアミド、ポリビニルエーテル
類、例えばポリメチルビニルエーテルのごとき高分子非
電界質、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミドの部分加
水分解物、ビニルメチルエーテルとマレイン酸の共重合
物の如きアニオン性合成ポリマー等が使用できる。これ
ら親水性コロイドは単独または混合して使用することが
できる。さらにこれらの親水性コロイド層は、アルキル
アクリレート等の疎水性モノマーのラテックス状重合体
分散物を含有してもよい。

これら親水性コロイド、特にアミノ基、ヒドロキシル
基、カルボキシル基の如き官能基をもつポリマーを各種
の硬化剤によって処理剤浸透性を失なわずに不溶化する
ことができる。特に有用な硬化剤としては、例えばホル
ムアルデヒド、ムコハロゲン酸の如きアルデヒド系化合
物N,N′−ビス（１−アジリジン−カルボニル）−ヘキ
サメチレンジアミン、β−ビス、ビニルスルホニルエタ
ン、テトラキス−（ビニルスルホニルメチル）メタンと
β−アミノエチルスルホン酸カリウムとの反応生成物、
N,N′,N″−トリ−アクリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−
トリアジン、及びN,N′,N″−トリ−アクリロイル−ヘ
キサヒドロ−ｓ−トリアジンとN,N′−ビス（１−アジ
リジン−カルボニル）−ヘキサメチレンジアミンとの併
用、N,N′,N″−トリ−アクリロイル−ヘキサヒドロ−
ｓ−トリアジンとβ−ビス−ビニルスルホニルエタンと
の併用をあげることができる。さらにこれら親水性コロ
イド層は硬化剤の他に炭酸塩のような硬化促進剤を含有
していてもよい。

さらに本発明の親水性コロイドを主要成分とする分離層
には、一般的に塗布液中に添加することが知られている
成分、例えば塗布助剤としての界面活性剤、増粘剤、紫
外線吸収剤及びマット剤等を含ませることができる。

本発明の分離層に使用する親水性コロイドの量は使用す
る材料及び条件によって異なるが０〜2g/m²が好まし
く、より好ましくは0.2〜1g/m²である。

本発明の分離層は固体顔料を用いることができ、用いら
れる固体顔料としては、例えば酸化チタン、酸化亜鉛、
酸化ジルコニウム、鉛白、硫化亜鉛などの白色顔料の
他、カドミウム黄、コバルト緑、コバルト青、カドミウ
ム赤などのような有色顔料および、特公昭54-3406号公
報に記載されている如き真珠顔料を使用することができ
る。またハロゲン化銀乳剤層の10分の１以下の感度を有
し、実質的に、ハロゲン化銀乳剤層の性能に影響を与え
ないハロゲン化銀粒子（好ましくは平均粒径が0.2μ以
下）も用いることができる。必要に応じて用いられる固
体顔料の使用量は、使用する材料等によって異なるが、
好ましくは、０〜3g/m²である。

本発明の親水性コロイドを主要成分とする分離層には、
転写色素画像にとって望ましくない過剰の拡散性色素も
しくはその前駆体または不純物の受像層への拡散によ
り、転写画像の最小濃度が増大したり、ステインが生ず
るのを防止するためのスカベンジャーとして特開昭58-1
7435号、特公昭59-31699号、特願昭58-132400号、同58-
137293号などの明細書に記載の実質的に水に分散性の重
合体媒染剤を含有せしめることができる。この様な重合
体媒染剤の含有量は10〜500mg/m²、好ましくは20〜200m
g/m²である。

さらに、前述した最大濃度の低下もしくは最小濃度の増
加を伴なわない範囲で、後述する現像剤酸化物スカベン
ジャー含有層に使用されるのと同様なジヒドロキシベン
ゼン系化合物を含有することができる。

本発明の感光要素に用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤
としては、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀、または、これらの混合物のコロイド状分散物の
いずれを用いてもよい。ハロゲン化銀乳剤中のハロゲン
化銀粒子の平均粒径は特に問わないが、約0.1μｍから
約２μｍの範囲にあるのが有用である。粒径分布は狭く
ても広くてもいずれでもよく、ハロゲン化銀粒子結晶形
としては立方体、八面体などのような規則的なものでも
良く、また球状、平板状などのような変則的なもの、あ
るいは複合的な結晶形でもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合から成っていてもよい。

又、実質的な感光性を表面に有する粒子でもよく、粒子
内部に有するようなハロゲン化銀粒子でもよい。本発明
の感光要素には、ネガ型乳剤、あるいは直接リバーサル
型乳剤のいずれも用いることができる。

これらのハロゲン化銀乳剤は公知の任意の方法で調製す
ることができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニ
ア法等のいずれでも良く、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン
化物を反応させる形式としては、いわゆるシングルジェ
ット法、ダブルジェット法の他、反応液中のpAg、pHな
どを制御しながら行なう、いわゆるコントロールド・ダ
ブルジェット法を用いることもできる。

ハロゲン化銀粒子の核形成または粒子成長の過程におい
て、多価金属イオンを共存させてもよいし、チオシアネ
ートまたはチオエーテルのようなハロゲン化銀溶剤を用
いて物理熟成させてもよい。

本発明に用いられるDRR化合物をネガ型ハロゲン化銀乳
剤層と組合わせて使用する場合には、受像層上に得られ
る色素画像はネガである。従って、DRR化合物を用いて
受像層上にポジの色素画像を得るには反転法が必要であ
り、各種の反転法を用いることにより、ポジの拡散転写
色素画像を得ることができる。

例えば、米国特許第3,227,552号、同第2,592,250号、同
第2,005,837号、同第3,367,778号、同第3,761,276号、
英国特許第1,011,062号、特公昭41-17184号、特開昭50-
8524号等に記載されているような直接ポジ型ハロゲン化
銀乳剤を用いる方法、あるいは英国特許第904,364号、
特開昭47-325号等に記載の物理現像を利用する方法ある
いは特公昭43-21778号、米国特許第3,227,554号、同第
3,632,345号等に記載されている如く色画像形成物質を
カブラせた乳剤層中に添加し、隣接層として、現像主薬
の酸化体と反応して、現像抑制剤を放出する化合物を含
有するネガ型ハロゲン化銀乳剤層を用いる等の方法を使
用することができる。

以上、ポジの色素画像を得るためには各種の方法を用い
ることができるが、好ましくは直接ポジ型ハロゲン化銀
乳剤を用いる方法がよい。直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤
としては、例えば予め露光あるいは化学的処理により全
面が現像可能な状態になっており、像様露光により像様
に現像不可能な状態になるハロゲン化銀乳剤があげられ
る。

又、別の直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤としては、主とし
てハロゲン化銀粒子内部に感光性を有する直接ポジ型ハ
ロゲン化銀乳剤があげられる。

本発明においては、米国特許第3,761,276号に記載の後
者の直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤が好ましい。この直接
ポジ型ハロゲン化銀乳剤は像様に露光されると、主とし
てハロゲン化銀粒子の内部に潜像が形成され、カブリ条
件下で表面現像するとポジの銀画像が形成されるもので
ある。

このようなカブリ条件下での現像処理には種々の方法が
ある。例えば西独特許第850,383号や米国特許第2,497,8
75号等に記載されている。いわゆる空気カブリ現像液を
用いてもよいし、また現像の際に全面にフラッシュ露光
を与えてもよい。この方法については西独特許第854,88
8号、米国特許第2,592,298号、英国特許第1,150,553
号、同第1,195,838号および同第1,187,029号に記載され
ている。更にはカブリ剤の存在下に現像処理してもよ
い。これに使用出来るカブリ剤としてはヒドラジン系化
合物やＮ置換第四級アンモニウム塩等があり、これらを
単独あるいは併用することも出来る。これらカブリ剤と
しては１−［４−（２−ホルミルヒドラジノ）フエニ
ル］−３−フェニルチオ尿素及びβ−アセチルフェニル
ヒドラジンとｔ−ブチルアミノボランとの併用が好まし
く用いられる。カブリ剤の量は目的に応じて広く変える
ことができるが、一般には現像処理液中に添加する際
は、現像処理液１あたり0.1g〜2.0gであり、感光要素
中に添加する際は１m²あたり0.05mg〜0.1gである。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は感光増大性化合
物、例えば、ポリアルキレングリコール、カチオン性界
面活性剤およびチオエーテルまたはこれらの組合せを用
いることができる。本発明に用いられるハロゲン化銀乳
剤はカブリの発生に対して保護することができるし、か
つ保存中の感度の低下に対して安定化することができ
る。単独または組合せで用いられる適当なカブリ防止剤
および安定剤としては、チアゾリウム塩、アザインデン
類、水銀塩、ウラゾール類、スルホカテコール、オキシ
ム類、ニトロン、ベンズトリアゾール類、ニトロインダ
ゾール類、メルカプトテトラゾール類、多価金属塩、チ
ウロニウム塩、バラジウム、白金および金塩等が挙げら
れ、これら化合物の中でも特に６−メチル−４−ヒドロ
キシ−1,3,3a,7−テトラザインデン及び２−メルカプト
ベンゾイミダゾール−５−スルフォン酸ナトリウムが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は追加的な感光性
を与える為に光学増感色素を用いることができる。例え
ば、ハロゲン化銀乳剤を増感色素の有機溶媒で処理し
て、あるいは色素を分散液の形で英国特許第1,154,781
号に記載の如く加えて、追加的な光学増感を達成するこ
とができる。最適な結果を得る為には、色素を最終工程
またはそれより幾分前の工程で乳剤に加えることが望ま
しい。かかるハロゲン化銀乳剤の増感に有用な増感色素
は、シアニン類、メロシアニン類、スチリル類、ヘミシ
アニン類、（例えば、エナミンヘミシアニン）、オキソ
ノールおよびヘミオキソノール類等が包含される。シア
ニン類の染料は、例えばチアゾリン、オキサゾリン、ピ
ロリン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレナ
ゾールおよび、イミダゾールのような塩基性の核を含む
ことが望ましい。かかる核はアルキル基、ヒドロキシア
ルキル基、スルホアルキル基、カルボキシアルキル基、
アミノアルキル基またはエナミン基等を含むことがで
き、また炭素環式環または複素環式環に縮合していても
よく、これらの環はハロゲン原子、フェニル基、アルキ
ル基、ハロアルキル基、シアノ基またはアルコキシ基で
置換されていてもよい。これらの染料は、対称系または
非対称系でメチレンまたはポリメチレン鎖にアルキル
基、フェニル基、エナミン基または複素環式置換基をも
っていてもよい。メロシアニン染料は、上述の如き、塩
基性の核の他、例えばチオヒダントイン、ローダニン、
オキサゾリデンジオン、チアゾリデンジオン、バルビタ
ール酸、チアゾリンオン、マロノニトリルの如き酸性の
核を含む。この酸核はアルキル基、フェニル基、カルボ
キシアルキル基、スルホアルキル基、ヒドロキシアルキ
ル基、アルコキシアルキル基、アルキルアミノ基または
複素環式核で置換されていてもよい。所望により上記染
料の組合わせを用いることもできる。

本発明において特に好ましく用いられる増感色素として
は、3,3′−ジ−（３−スルホプロピル）−5,5′−ジフ
ェニル−９−エチルオキサカルボシアニンハイドロキシ
ド、3,3′−ジ−（３−スルホプロピル）−11−エチル
−4,5,4′,5′−ヂベンゾチアカルボシアニンハイドロ
キシド、３、３′−ジ−（３−スルホプロピル）−5,
5′−ジクロロ−９−エチルチアカルボシアニンハイド
ロキシド、3,3′−ジ−（３−スルホプロピル）−5,5′
−ジメチル−９−エチルチアカルボシアニンハイドロキ
シド、3,3′−ジ−（３−スルホプロピル）−９−エチ
ル−4,5,4′,5′−ジベンゾチアカルボシアニンハイド
ロキシド、３−エチル−（３−スルホプロピル）−5,
5′−ジクロロ−９−エチルチアカルボシアニンハイド
ロキシド、５−（１−エチル−２−ピリジリデン）−３
−エチルローダニン、3,3′−ジ−（３−スルホプロピ
ル）セレナシアニンハイドロキシド、３−フエニル−５
−［（３−メチル−２−ベンツオキサゾリジン）エチリ
デン］−１−エチル−２−チオヒダントイン、3,3′−
ジエチル−5,6−ジメチル−５′−フエニル−９−メチ
ルオキサチアルボシアニンアイオダイド及び3,3′−ジ
−（３−スルホプロピル）−5,5′−ジフェニル−９−
エチルオキサカルボシアニンハイドロキシドと3,3′−
ジ−（３−スルホプロピル）−11−エチル−4,5,4′,
5′−ジベンゾチアカルボシアニンハイドロキシドとの
併用、3,3′−ジ−（３−スルホプロピル）−5,5′−ジ
クロロ−９−エチルチアカルボシアニンハイドロキシド
と3,3′−ジ−（３−スルホプロピル）−９−エチル−
4,5,4′,5′−ジベンゾチアカルボシアニンハイドロキ
シドとの併用、３−エチル−１′−エチル−３′−（３
−スルホプロピル）−５′−トリフルオロメチル−ベン
ツイミダゾロ−4,5−ベンゾチアカルボシアニンハイド
ロキシドと3,3′−ジ−（３−スルホプロピル）−5,5′
−ジクロロ−９−エチルチアカルボシアニンハイドロキ
シドとの併用が挙げられる。

本発明に係わるDRR化合物は、例えば、米国特許第3,92
8,312号、同第4,135,929号、同第4,053,312号、同第4,1
98,235号、同第4,013,633号、同第3,954,476号、同第3,
929,760号、同第4,013,635号、同第4,195,933号、英国
特許第1,496,363号、リサーチ・ディスクロジャー13024
（1975）、同15157（1976）、特開昭55-33141号、同55-
33142号、同56-16131、同56-71072号、同56-71060号、
同56-71061号、同57-85055号、同57-105738号、同58-37
646号、同59-68739号のなどの明細書中に記載されてい
るものが使用できる。

上記DRR化合物を構成層中に分散させる方法としては、
各種の分散法が知られているが、代表的な分散方法とし
ては、以下に記載された方法を挙げることができる。

非拡散性色素画像形成物質を実質的に水不溶性の高沸
点溶媒に溶解し、親水性保護コロイド中に微分散する方
法。特に有用な高沸点溶媒としては、Ｎ−ｎ−ブチルア
セトアニリド、N,N−ジエチルラウリルアミド、ジブチ
ルラウリルアミド、ジブチルフタレート、トリクレジル
ホスフェート、Ｎ−ドデシルピロリドン等を挙げること
ができる。上記溶解を助けるために、低沸点溶媒若しく
は水に溶解しやすい有機溶媒を使用することができる。
低沸点溶媒としては、酢酸エチル、酢酸メチル、シクロ
ヘキサノン、アセトン、メタノール、エタノール、テト
ラヒドロフラン等又、水に溶解しやすい有機溶媒として
は、２−メトキシエタノール、ジメチルホルムアミド等
を用いることができる。これらの低沸点溶媒及び水に溶
解しやすい有機溶媒は水洗、若しくは塗布乾燥等により
除去することができる。

非拡散性色素画像形成物質を水混和性有機溶媒に溶解
した溶液中に、充填可能なポリマーラテックス及び前記
溶液中の非拡散性色素画像形成物質が不溶性になるに充
分な水を徐々に加えることにより、非拡散性色素画像形
成物質を充填可能なポリマーラテックス粒子中に組み入
れる方法。

該水混和性有機溶媒及び該充填可能なポリマーラテック
スについては、特開昭51-59942号及び同51-59943号に詳
しく記載されている。

非拡散性色素画像形成物質をサンドグラインダー若し
くはコロイドミル等を用いて機械的に微粒子化し、親水
性コロイド中に分散する方法。

非拡散性色素画像形成物質を水混和性有機溶媒に溶解
後、好ましくは界面活性剤の存在下に水中に沈殿させ、
その沈殿物を親水性コロイド中に分散する、例えば、特
開昭53-139532号に記載の如き方法。

非拡散性色素画像形成物質をポリマーと共にアルカリ
性水溶液に溶解後、酸でpHを調整して非拡散性色素画像
形成物質を沈殿させ、親水性コロイド中に分散する方
法。

本発明に係る現像剤酸化物スカベンジャー含有層に使用
される現像剤酸化物スカベンジャーとしては、ハロゲン
化銀現像剤の酸化物と反応して固定し得る、非拡散性カ
プラー、アミドヒドラゾン化合物、ヒドラゾン化合物、
ジヒドロキシベンゼン系化合物等が挙げられる。これら
の内、好ましく用いられる現像剤酸化物スカベンジャー
としては、ジヒドロキシベンゼン系化合物であり、例え
ば、米国特許第2,360,290号、同第2,418,613号、同第2,
401,721号、同第3,960,570号、米国特許第3,700,453
号、西独特許出願（OLS）2,149,789号、特開昭50-15643
8号、同49-106329号、米国特許第2,728,659号、同第2,7
32,300号、同第3,243,294号、英国特許第752,146号、
「ケミカル・アブストラクト」誌56巻、6367h、米国特
許第3,700,453号、同第2,732,300号、同第3,243,294
号、特開昭50-156438号、同53-9528号、同54-29637号、
同第55-43521号、特公昭50-21249号、米国特許第2,701,
197号、同第2,710,801号、および同第2,704,713号等に
記載の化合物が挙げられる。

また、特開昭57-17949号等に記載のポリマー化されたジ
ヒドロキシベンゼン系化合物も本発明に用いることがで
きる。

さらにまた、特開昭55-73048号、同55-73049号、同57-2
4941号、米国特許4,205,987号、リサーチディスクロー
ジャー17842、同19226に記載の非拡散性キャリア化合物
を本発明の非拡散性現像剤酸化物スカベンジャーとして
使用することもできる。

本発明に好ましく用いられる現像剤酸化物スカベンジャ
ーとしてのジヒドロキシベンゼン系化合物は、下記一般
式で示される。

上記一般式で表わされるジヒドロキシベンゼン系化合物
において、好ましくは、Ｒで表わされる基が直鎖または
分岐のアルキル基であり、さらに好ましくは、上記直鎖
または分岐のアルキル基が１つまたは２つである場合で
ある。さらには、上記１つまたは２つの置換基の炭素原
子数の合計が８以上が好ましく、より好ましくは、15〜
36である。

以下に本発明に有利に使用できる前記一般式で示される
非拡散性現像剤酸化物スカベンジャーの具体例を示す
が、これらに限定されるものではない。

例示化合物上記ジヒドロキシベンゼン系化合物で代表される現像剤
酸化物スカベンジャーはその種類に応じて各種の方法で
本発明の感光要素の構成層中に分散、含有させることが
できる。

上記の親水性コロイドとしては前述した本発明の分離層
に使用したものと同じものを使用することができる。

ジヒドロキシベンゼン系化合物の含有量は５×10^-5〜１
×10^-2モル／m²、好ましくは５×10^-4〜５×10^-3モル／
m²である。

本発明の感光要素においては、感光性ハロゲン化銀乳剤
層、該乳剤層と組み合せられたDRR化合物含有層、現像
剤酸化物スカベンジャー含有層および前記感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層と、これに最も近い現像剤酸化物スカベン
ジャー含有層との間に設けられる本発明の分離層を有す
る構成であれば、任意の層構成を採り得るが、具体的に
は、例えば以下の順序で支持体側から設けることができ
る。即ち、シアンDRR化合物含有層、赤感性ハロゲン化
銀乳剤層、ジヒドロキシベンゼン系化合物含有中間層、
マゼンタDRR化合物含有層、緑感性ハロゲン化銀乳剤
層、ジヒドロキシベンゼン系化合物含有中間層、イエロ
ーDRR化合物含有層、青感性ハロゲン化銀乳剤層、ジヒ
ドロキシベンゼン系化合物含有保護層を支持体上に設け
ることができる。

本発明の感光要素における親水性コロイドを主成分とす
る各層は、前述の分離層に用いたのと同様の任意の適当
な硬膜剤で硬化せしめることができる。

以上の各層を塗布するにあたって、塗布組成物中には塗
布を容易にするため塗布助剤を含有せしめることが有利
である。又、増粘剤を添加することもよい。

有用な塗布助剤としてはサポニン、アルキルエーテル化
したしょ糖、モノアルキルエーテル化したグリセリン、
ｐ−ノニルフエノールのエトキシエチレン付加物、ドデ
シル硫酸ナトリウム、ジオクチルスルホサクシネートナ
トリウム塩、ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、英国特許第1,159,825号及び米国特許第3,441,413号
の各明細書に記載のベタイン系化合物、特公昭49-46733
号及び同51-32322号公報に記載のフッ素化合物等があげ
られる。

増粘剤としてはポリ−ｐ−スルホスチレンカリウム塩、
セルロース硫酸エステル、ポリアクリルアミド、米国特
許第3,655,407号明細書に記載のアクリル酸ポリマー等
を挙げることができる。

上記塗布組成物を塗布する方法としては、スライドホッ
パー法、カーテン法の他、ディップ法、ローラー法、エ
アーナイフ法等種々の方法を用いることができるがスラ
イドホッパー法により他の層と同時に塗布することが好
ましい。

感光性ハロゲン化銀乳剤を含む層には他の添加物、特に
写真乳剤に有用なもの、例えば潤滑剤、カブリ防止剤、
安定化剤、増感剤、可塑剤などを添加することができ
る。

本発明の感光要素には各種の写真用支持体を用いること
ができるが、処理組成物による処理の時間中著しい寸度
変化を起さない平面状の物質であることが望ましい。目
的によってはガラスのような硬い支持体も使用できる
が、一般に可とう性の支持体が有用である。そして可と
う性支持体としては、一般の写真感光材料に用いられる
ものが使用でき、例えばセルロースナイトレートフイル
ム、セルロースアセテートフイルム、ポリビニルアセタ
ールフイルム、ポリスチレンフイルム、ポリエチレンテ
レフタレートフイルム、ポリカーボネートフイルム、バ
ライタ紙等が有利に使用される。また本発明にあっては
展開されたアルカリ性処理組成物中の水が、処理後に支
持体を通して発散するのを助けるために、水蒸気透過性
支持体を使用することが有利である。又、支持体が透明
であるか、不透明であるかは感光要素及び受像層の層構
成、露光の方向、あるいは明所で処理されるか暗所で処
理されるか等各種の条件により選択される。透明支持体
を用い、更に明所で処理される場合には、透明支持体の
端からハロゲン化銀乳剤層への光線もれを防止するため
に透明支持体は、露光と観察とは防げないが面方向の光
の透過を防止できる程度に着色されていることが望まし
い。

又遮光することを目的として、不透明支持体を使用する
場合には、例えばカーボンブラック、酸化チタンの如き
顔料等を支持体中に含有せしめてもよいし、支持体上に
必要に応じてバインダーを用いて塗布してもよい。

支持体は所望により種々の写真用添加剤を含有してもよ
く、例えばリン酸エステル、フタル酸エステルの如き可
塑剤、２−（２′−ヒドロキシ−４−ｔ−ブチルフエニ
ル）ベンズトリアゾールのような紫外線吸収剤、ヒンダ
ードフエノールの如き酸化防止剤を含有してもよい。支
持体とその上に塗設する層との接着を維持するために、
下塗層を設けるとか支持体表面をコロナ放電処理、紫外
線照射処理、火焔処理等の予備処理を施すことが有利で
ある。支持体の厚さは限定的ではないが、通常２〜300
μの厚さをもつことが望ましい。

上述の感光要素を像様感光後、アルカリ性処理組成物で
処理すると、像様露光に対応して拡散性色素が上記感光
要素と重ね合わされた関係に置かれた受像層まで拡散転
写し、しかる後、該層に染着され、カラー画像が形成さ
れる。受像層は媒染剤を含有することが好ましい。

受像層に適する媒染剤としては、拡散転写してくる拡散
性色素又はその前駆体に対して好ましい媒染効果を有す
るものであれば、任意のものが使用できるが、例えば、
ポリ−４−ビニルピリジン、ポリ−４−ビニル−Ｎ−ベ
ンジルピリジニウム−パラトルエンスルホネート、セチ
ルトリメチルアンモニウムブロマイド、特開昭54-1398
号に記載の化合物等が有用である。

上記媒染剤は、通常のゼラチン、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、完全に又は部分的に加水分
解されたセルロースエスエル等各種の分散剤中で使用さ
れるが、例えばポリ−ｎ−メチル−２−ビニルピリジ
ン、ｎ−メトキシ−メチル−ポリ−ヘキシルメチレンア
ジパミド、ビニルアルコールとビニルピロリドンの共重
合体又は重合体混合物、部分的に加水分解されたポリビ
ニルアセテート、アセチルセルロース、ゼラチン、ポリ
ビニルアルコールのように、媒染効果を有する分散剤だ
けで受像層を構成することも可能である。

受像層中の媒染剤の含有率は重量比で10〜100％の範囲
が好ましい。

又、特殊な例としては媒染剤をアルカリ性処理組成物中
に含有させることもできる。

受像層は更に紫外線吸収剤、蛍光増白剤等、通常写真技
術に使用される各種添加剤を含有させることもできる。

受像層へ拡散転写してくる拡散性色素が色素でなく、ロ
イコ色素等拡散性色素の前駆体である場合はこれらを色
素に変化させるために、例えば酸化剤、発色現像主薬あ
るいはジアゾニウム化合物等を含有させることが有利で
ある。

上記受像層はアルカリ性処理組成物による処理の際に感
光要素と重ね合わされた関係にあればよく、処理以前は
隔たって依存していてもよく、また両者が一体に組み合
わされていてもよい。又、処理後、感光要素と受像層が
一体になっていても良く、又感光要素と受像層を引きは
がしてもよい。

受像層は前述の感光要素の支持体と同様なものを使用す
ることができる。

アルカリ性処理組成物の適用によって受像層上に色素画
像の形成が実質的に終了した後は、感光要素および受像
層内のpHを中性付近に下げ、色素画像の安定性を増大す
るとともにそれ以上の像形成を事実上停止させ、高pHで
生起する画像の変色や汚染を防止することが好ましい。
このために系内のpHを低下させる中和剤を含有する中和
層を用いることが好ましい。中和剤として使用される素
材としては、１個以上のカルボキシル基、スルホン基又
は加水分解によりカルボキシル基を生成するような基を
有する皮膜形成性のポリマー酸が好ましい。

本発明に使用されるポリマー酸は好ましくは約10,000〜
約100,000の分子量を有するものであり、例えば無水マ
レイン酸とエチレンの1:1共重合体のモノブチルエステ
ル、無水マレイン酸とメチルビニルエテールの1:1共重
合体のモノブチルエステルの他無水マレイン酸とエチレ
ンの1:1共重合体のモノエチルエステル、モノプロピル
エステル、モノペンチルエステル並びにモノヘキシルエ
ステル、無水マレイン酸とメチルビニルエーテルの1:1
共重合体のモノエチルエステル、モノプロピルエステ
ル、モノペンチルエステル並びにモノヘキシルエステ
ル、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸の種々の比の共
重合体、アクリル酸やメタクリル酸の他のビニル系モノ
マーとの種々の比の共重合体、即ち、例えばアクリル酸
エステル類、メタクリル酸エステル酸、ビニルエーテル
類など、少なくとも30モル％、好ましくは、50〜90モル
％のアクリル酸若しくはメタクリル酸を含有する共重合
体などを用いることができる。この他に、リサーチディ
スクロージャー12331号に記載されている金属塩類、モ
ノマー酸、バラスト化された有機酸、アルキルフオスフ
エート、ポリアクリルフオスフエート、ポリ（１−アク
リロイル−2,2,2−トリメチルヒドラジニウム、ｐ−ト
ルエンスルホン酸塩）等も単独であるいは必要に応じて
バインダーポリマーと併用することにより用いることが
できる。また必要に応じてポリマー酸とモノマー酸、あ
るいはポリマー酸と有機アミン類とを併用してもよい。
これらのポリマー酸、モノマー酸、有機アミン類および
バインダーポリマーは、例えばメタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノールのようなアルコール類、
例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのようなケトン類、例えば酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル
などのようなエステル類若しくはこれらの混合物などに
溶解され、塗設することができる。又、マイクロカプセ
ル化することもできる。

中和層の厚さは使用されるアルカリ性処理組成物の組成
並びに使用される中和層に含有せしめた素材等によって
変化する為、一概に決定することはできないが一般的に
は５〜30μの範囲が適している。

上記中和層と共にpHの低下をコントロールするためのタ
イミング層（中和速度調節層）を設けることができる。
このタイミング層は、所望の環像と転写が行なわれる後
までpH低下を遅延させる働きをする。すなわち、ハロゲ
ン化銀の現像と拡散転写色素画像の形成が行なわれる前
に中和層によって系内のpHが早く低下することによる転
写色素画像の濃度の好ましくない低下を防止する。

このタイミング層としては、種々のものを用いることが
でき、例えばゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアルコールの部分アセタール化物、部分加水分解ポ
リ酢酸ビニル、シアノエチル化ポリビニルアルコール、
ヒドロキシプロピルメチルセルロース、イソプロピルセ
ルロース、ポリビニルアミド類、ポリビニルアミドグラ
フト共重合体、ラテックス液とと浸透剤との組合わせが
有用である。

中和層及びタイミング層は前述の感光要素の支持体上に
塗設されてもよいし、受像層と共に感光要素の支持体と
は別の支持体上に塗設されてもよいし、更には、後述の
処理シート上に塗設されてもよい。

前述の受像層が処理以前は感光要素と一体に組み合わさ
れている場合には、アルカリ性処理組成物を均一に分布
させ良好な拡散を行なわせるために、処理シートを使用
することが好ましい。

処理シートとしては、前記した感光要素の支持体と同様
のものを目的に応じて任意に使用することができ、目的
に応じて透明であっても不透明であってもよい。処理シ
ートにはスカベンジャーとして媒染剤を含む層を塗設し
てもよいし、中和層およびタイミング層を設けてもよ
い。

受像層が処理以前は感光要素と一体になっており、しか
も、処理後に感光要素と受像層とを剥離して画像を得る
場合、剥離剤を用いることが好ましい。剥離剤はハロゲ
ン化銀乳剤層の表面上か、媒染剤を含む受像層上か、あ
るいは処理剤中に含有せしめることができる。適当な剥
離剤としては、感光要素及び受像層中に用いられるバイ
ンダーとは異った組成をもつものが使用される。例えば
アルカリ浸透性ポリサツカライド、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、4,4′−ジヒドロキシフエノールグ
ルコース、しょ糖、ソルビトール、イノシトール、レゾ
ルシノール、フイチン酸ナトリウム塩、酸化亜鉛、微粒
子ポリエチレン、微粒子ポリ−４−フツ化エチレン、ポ
リビニルピロリドン／ポリビニルハイドロジエンフタレ
ート、エチレン−無水マレイン酸共重合体等が有用であ
る。

本発明に用いられるアルカリ性処理組成物は、ハロゲン
化銀乳剤の現像と拡散転写像の形成とに必要な処理成分
を含有した液状組成物であり、このアルカリ処理液の溶
媒は主として水であるが、メタノール、メチルセロソル
ブ等の如き親水性溶媒を付加的に用いることもできる。
アルカリ性処理組成物は乳剤層の現像及び色素画像形成
に必要な量のアルカリ剤を含有している。アルカリ剤と
しては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カ
ルシウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、炭酸ナト
リウム、リン酸ナトリウム、ジエチルアミン等を用いる
ことができ、アルカリ性処理組成物は室温に於いて約pH
12以上有することが望ましい。アルカリ性処理組成物中
には増粘剤、例えばヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、ナトリウム
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシブロビルセル
ロースの如くアルカリ溶液に対して不活性な高分子増粘
剤を含ませることができる。増粘剤の濃度はアルカリ性
処理組成物の１〜10重量％程度であることが望ましく、
これによりアルカリ性処理組成物の粘度は約100〜300,0
00センチポアズになり処理時のアルカリ性処理組成物の
分布を均一にすることができる。更に処理中に非流動性
の膜を形成し、実質的な色素画像形成後の望ましくない
画像の変化を防止する効果をも有している。又、アルカ
リ性処理組成物はハロゲン化銀現像剤を含有しているこ
とが好ましい。

本発明において使用することができる代表的なハロゲン
化銀現像剤としては３−ピラゾリドン系化合物、例えば
１−フエニル−３−ピラゾリドン、１−フエニル−4,4
−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｍ−トリル−３−
ピラゾリドン、１−フエニル−４−メチル−３−ピラゾ
リドン、１−フエニル−４−ヒドロキシメチル−４−メ
チル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５−メチル−
３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−３−ピラゾリド
ン、1,4−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フエニル
−4,4−ビス−（ヒドロキシメチル）−３−ピラゾリド
ン、４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（３−クロロ
フエニル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（４
−クロロフエニル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、
１−（３−クロロフエニル）−３−ピラゾリドン、１−
（４−クロロフエニル）−３−ピラゾリドン、１−ｐ−
トリル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｏ−トリ
ル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｍ−トリル−
4,4−ジメチル−３−ピラゾリドン、５−メチル−３−
ピラゾリドン、１−（２−トリフルオロエチル）−4,4
−ジメチル−３−ピラゾリドン等、ハイドロキノン系化
合物、例えばハイドロキノン、2,5−ジクロロハイドロ
キノン、２−クロロハイドロキノン等、カテコール系化
合物、例えばカテコール、３−メトキシカテコール、４
−シクロヘキシルカテコール等、アミノフエノール系化
合物、例えば４−アミノフエノール、３−メチル−４−
アミノフエノール、Ｎ−メチルアミノフエノール、3,5
−ジブロモアミノフエノール等、フエニレンジアミン系
化合物、例えばN,N−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミ
ン、N,N−ジエチル−３−メチル−ｐ−フエレンジアミ
ン、３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシ−ｐ−フ
エレンジアミン、N,N,N′,N′−テトラメチル−ｐ−フ
エニレンジアミン等々が挙げられる。

ここに挙げたもののなかで一般には、形成される色素画
像部での汚染の発生を少なくするために、白黒用ハロゲ
ン化銀現像剤、特に３−ピラゾリドン系現像剤が好まし
い。

又、例えば特開昭51-111334号明細書に記載れている如
く、２種以上のハロゲン化銀現像剤を併用することもで
きる。

上記ハロゲン化銀現像剤はアルカリ性処理組成物中に含
有せしめることが一般的ではあるが、予め感光要素中の
少なくとも一つの層中に含有せしめておくことも可能で
ある。更に、アルカリ性処理組成物中と、感光要素の両
方に含有せしめることもできる。感光要素中に予め含有
せしめる場合は前駆体の形で含有せしめることもよい。

上記感光要素内の層とは本発明の分離層の他、例えばハ
ロゲン化銀乳剤層、色素画像形成物質含有層、中間層、
保護層等である。更にアルカリ性処理組成物中にはベン
ゾトリアゾール系化合物、例えば５−メチルベンゾトリ
アゾール、ベンツイミダゾール系化合物、例えば、５−
ニトロベンツイミダゾール、テトラザインデン系化合
物、例えば４−ヒドロキシ−5,6−シクロペンテン−1,
3,3a,7−テトラザインデン、亜硫酸塩、臭化カリウム等
を含有せしめることもできる。又、使用するハロゲン化
銀現像剤に応じてカブリ剤、ハロゲン化銀溶剤等を含有
せしめることもできる。

本発明に用いられるアルカリ性処理組成物は、破壊可能
な容器に収納されていることが好ましい。例えば液体お
よび空気を通さない物質のシートを折りたたみ、各端辺
をシールして作成された空洞状の容器中に処理剤を収納
し、フイルムユニットが加圧具を通過したときに、処理
剤に加えられる内部圧によって定められた箇所で破壊し
てアルカリ性処理液が放出されるようになっていること
が望ましい。

上記容器を形成する物質としては、ポリエチレンテレフ
タレート／ポリビニルアルコール／ポリエチレンのラミ
ネート、鉛箔／塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体のラミ
ネート等の如き材料が有利に用いられる。またこれらの
容器は、感光要素の前縁にそって固定されており、収納
液を実質的に一方向に感光要素表面に展開するようにな
っていることが望ましい。

形成画像の背景として、白色度の高い光反射剤層を受像
層に対し観察方向と反対側に設けるのがよい。光反射剤
層の位置は、特に限定されるものではないが、処理後、
感光要素と受像層を引きはがさない場合には、感光要素
と受像層との間に光反射剤層を設けるのがよい。光反射
剤層は予め層として設けておいてもよいし、アルカリ性
処理液中に光反射剤を含有せしめておいて処理時に光反
射剤層を形成せしめてもよい。光反射剤としては二酸化
チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、フレーク状銀、アル
ミナ、ステアリン酸バリウム、酸化ジルコニウム等を単
独あるいは２種以上混合して使用することができる。予
め層として設けておく場合には、アルカリ溶液浸透性の
例えばゼラチン、ポリビニルアルコールのような任意の
親水性コロイド中に分散させればよい。

上記光反射剤層には、更に増白剤としてスチルベン、ク
マリン等を添加してもよい。露光後ハロゲン化銀乳剤の
現像を明所で行なう場合には、ハロゲン化銀乳剤を光か
ら保護するため、不透明化剤層を設けることが好まし
い。不透明化剤層は予め層として設けておいてもよい
し、処理時に形成せしめてもよい。不透明化剤としては
カーボンブラックや、インジケータ色素を添加すること
もできる。又減感剤を使用することも有利である。

前記、光反射剤層と、不透明化剤層は同一の層として存
在してもよいし、隣接した別々の層として存在してもよ
い。

本発明に係る感光要素より構成されるフイルムユニット
としては種々のものが使用できるが、例えば米国特許第
3,415,644号、同3,415,645号、同3,415,646号、同3,47
3,925号、同3,573,042号、同3,573,043号、同3,594,164
号、同3,594,165号、同3,615,421号、同3,576,626号、
同3,658,524号、同3,635,707号、同3,672,890号、同3,7
30,718号、同3,701,656号、同3,689,262号、特開昭50-6
337号、ベルギー特許第757,959号、又は同第757,960号
の各明細書記載のフイルムユニットはいずれも本発明に
おいて使用することができる。

上記各種のフイルムユニットにおいて、ハロゲン化銀乳
剤に対して露光時の光の入射側のいずれかの位置に、必
要に応じて写真特性を改良するに適したフイルター色素
等を添加することもできる。フイルター色素としては通
常のpHでは安定であるが、アルカリ性処理液に接すると
分解等により無色化する色素を使用することもできる。

又、受像層に色素画像が拡散転写した後、感光要素には
拡散転写画像に対応して、銀画像及び色素あるいはその
前駆体による画像が残留している。この残留した銀及び
ハロゲン化銀を漂白浴及び定着浴あるいは漂白定着浴で
処理して除去し、更に必要な場合には色素プレカーサを
色素へ変化させる処理をほどこせば、受像層上に形成さ
れた色素画像に対して反転した色素画像を得ることもで
きる。

以上述べた如く、本発明の感光要素においては、本発明
の範囲内において、種々の層構成、アルカリ処理組成物
および受像層を任意に採用し得るが、本発明の効果は特
に以下の場合に効果を発揮する。即ち、本発明の層構成
を有する感光要素をアルカリ処理組成物で処理する際
に、アルカリ処理組成物が拡散浸透する方向に対向し
て、ハロゲン化銀現像剤の酸化物により酸化された拡散
性色素が拡散移動し、受像層に転写される場合である。

（発明の具体的実施例）以下、実施例をあげて本発明を例証するが、本発明は以
下の記載によって限定されるるものではない。

実施例１厚さ150μの透明なポリエチレンテレフタレートフイル
ム支持体上に、下記の層を順次塗布することにより、本
発明の感光要素（Ｉ）を作成した。

（１）下記構造のシアンDRR化合物（0.5g/m²）、N,N−
ジエチルラウリルアミド（0.5g/m²）ならびにゼラチン
（2.0g/m²）を含有するシアン色素画像形成物質層（２）赤感性内部潜像型直接ポジ乳剤（銀に換算して0.
8g/m²）、２−sec−オクタデシルハイドロキノン−５−
スルホン酸カリウム（0.08g/m²）、１−［４−（２−ホ
ルミルヒドラジノ）フエニル］−３−フエニルチオ尿素
（銀１モル当り25mg）およびゼラチン（1.2g/m²）を含
有する赤感性乳剤層。

（３）本発明のゼラチン（0.5g/m²）を含む分離層。

（４）前記例示化合物（６）である２−アセチル−５−
sec−オクタデシルハイドロキノン（0.6g/m²）、トリク
レジルホスフェート（0.3g/m²）およびゼラチン（1.25g
/m²）を含有す中間層。

（５）下記構造のマゼンタDRR化合物（0.6g/m²）、N,N
−ジエチルラウリルアミド（0.6g/m²）およびゼラチン
（2.0g/m²）を含有するマゼンタ色素画像形成物質層。

（６）緑感性内部潜像型直接ポジ乳剤（銀に換算して1.
0g/m²）、２−sec−オクタデシルハイドロキノン−５−
スルホン酸カリウム（0.1g/m²）、１−［４−（２−ホ
ルミルヒドラジノ）フエニル］−３−フエニルチオ尿素
（銀１モル当り25mg）およびゼラチン（1.2g/m²）を含
有する緑感性乳剤層。

（７）本発明のゼラチン（0.5g/m²）を含む分離層。

（８）前記例示化合物（６）である２−アセチル−５−
sec−オクタデシルハイドロキノン（0.6g/m²）、トリク
レジルホスフエート（0.3g/m²）およびゼラチン（1.25g
/m²）を含有す中間層。

（９）下記構造のイエローDRR化合物（1.0g/m²）、N,N
−ジエチルラウリルアミド（1.0g/m²）およびゼラチン
（2.0g/m²）を含有するイエロー色素画像形成物質層。

（10）青感性内部潜像型直接ポジ乳剤（銀に換算して1.
0g/m²）、２−sec−オクタデシルハイドロキノン−５−
スルホン酸カリウム（（0.1g/m²）、１−［４−（２−
ホルミルヒドラジノ）フエニル］−３−フエニルチオ尿
素（銀１モル当り25mg）およびゼラチン（1.2g/m²）を
含有する青感性乳剤層。

（11）本発明のゼラチン（0.5g/m²）を含む分離層。

（12）ゼラチン（0.8g/m²）、前記例示化合物（６）で
ある２−アセチル−５−sec−オクタデシルハイドロキ
ノン（0.4g/m²）トリクレジルホスフェート（0.2g/m²）
およびテトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン
（0.1g/m²）を含む保護層。

シアンDRR化合物マゼンタDRR化合物イエローDRR化合物本発明の感光要素（Ｉ）に対する比較試料として感光要
素（Ｉ）より分離層（３）、（７）及び（12）を除去し
たこと以外は感光要素（Ｉ）と全く同一の比較用感光要
素（II）を作成した。

また、別途に不透明な紙支持体上に、下記の層を順次塗
布することにより、色素画像受像シートを作成した。

（１）スチレンとN,N−ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−
ｐ−（メタクリロイルアミノフエニル）メチルアンモニ
ウムクロリドとジビニルベンゼンの３元共重合体（モル
比で48/48/4）（2.7g/m²）、ゼラチン（2.7g/m²）およ
び４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フエニル−
３−ピラゾリジノン（0.33g/m²）を含有する受像層。

（２）ゼラチン（1.2g/m²）、紫外線吸収剤として、２
−（２−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−５−ｎ−ブチ
ルフエニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキ
シ−３−tert−ブチル−５−メチルフェニル）−６−ク
ロロ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−3,
5−ジブチルフエニル）ベンゾトリアゾールおよび２−
（２−ヒドロキシ−５−ｎ−ブチルフエニル）ベンゾト
リアゾールの混合物（0.8g/m²）を含有する中間層。

（３）ゼラチン（0.9g/m²）およびグリオキザール（0.0
6g/m²）を含む保護層。

上記の感光要素（Ｉ）（II）を、１段の濃度差が0.15の
光楔を通して規定の露光を与え、その後、下記組成のア
クチベーター溶液中で20秒感浸漬し、次に一対の加圧ロ
ーラー間を通して上記の受像シートに重ね合わせた。処
理は24℃で行なった。

［アクチベーター溶液の組成］水酸化カリウム 56.1g ５−メチルベンゾトリアゾール 7.2g 11−アミノウンデカン酸 2.0g 臭化カリウム 2.0g 水で、1,000mlに仕上げる。３分後、感光要素と受像シ
ートとを剥離した。

受像シート上に得られた転写色素画像の反射濃度を測定
し、第１表の結果を得た。

※γ_１は特性曲線上の濃度0.3及び0.8の２点を、γ_２は
特性曲線上の0.5及び1.5の２点を結ぶ直線の傾斜角の正
接値。

第１表の結果から、本発明の分離層を有する感光要素
（Ｉ）は比較の写真要素（II）に比べて、最大濃度が高
く、しかも最小濃度が低いことがわかる。従来、カラー
拡散転写法によるインスタント写真の欠点の一つとされ
ていた白地の改良が図られ、本発明の感光要素により、
色素濃度の表現域の広い良好な画像が得られた。

さらにまた、階調に関しても、γ_２の値から明らかなよ
うに、いわゆる直線部から肩部へかけての階調が豊かで
あり、同時にγ_１の値から明らかなように脚部の切れが
良く（硬調な）、階調表現が豊かでありながら、かつヌ
ケの良い画像が得られることが判る。

実施例２実施例１の感光要素の内部潜像型直接ポジ乳剤を表面潜
像型ネガ乳剤に代え、１−［４−（２−ホルミルヒドラ
ジノ）フエニル］−３−フエニルチオ尿素（カブリ剤）
を感光要素から除いた写真要素IIIおよびIVを作成し、
実施例１と同様にして露光し、更に実施例１と同様な処
理シート及び処理組成物を用いて現像処理し、濃度測定
し第２表の結果を得た。

第２表から表面潜像型ネガ乳剤を用いた写真要素（II
I）および（IV）においても、本発明の分離層を有する
感光要素（III）は、従来の層構成の写真要素（IV）に
比較して、最小濃度が低いにもかかわらず、最大濃度が
高いことが分る。すなわち、本発明の分離層は表面潜像
型ネガ乳剤を用いた場合も、優れた効果を有しているこ
とが明らかである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】感光性ハロゲン化銀乳剤層を少くとも１
つ、該乳剤層と組み合わされた、アルカリ性処理条件下
でハロゲン化銀現像剤の酸化物によって酸化され拡散性
色素もしくはその前駆体を放出し得る非拡散性色素画像
形成物質含有層を少なくとも１つ、および現像剤酸化物
スカベンジャーとして下記一般式で示されるジヒドロキ
シベンゼン系化合物を含有する層を少なくとも１つ含む
カラー拡散転写法用感光要素において、前記感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層とこれに最も近い現像剤酸化物スカベン
ジャー含有層との間にゼラチンを含有する非感光性の親
水性コロイドを主要成分とする層を設けることを特徴と
するカラー拡散転写法用感光要素。一般式［式中、Ｒはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アシル基、カルバモイル基、カルボキシル基、スルホ基
またはハロゲン原子を表わし、ｎは１〜４の整数を表わ
す。］