JPS6015267B2 - カラ−拡散転写法用写真要素 - Google Patents
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Description
本発明は、カラー拡散転写法用写真要素に関するもので
ある。 ハロゲン化銀の現像により生じる現像薬の酸化体が色素
放出レドックス化合物としドックス反応する結果として
拡散性色素を放出するタイプの色素像供与体を用いて多
色転写画像を作製する場合には、特関昭48−×紙26
に記載のごとく、色素放出レドツクス化合物とそれに附
随する感光性ハロゲン化銀乳剤層との組合せを3組有す
る感光性要素を使用し、該色素放出レドックス化合物の
色素の受像層上での吸光部の波長範囲が、該色素放出レ
ドックス化合物と組合つたハロゲン化銀乳剤のスペクト
ル感度の波長領域に実質的に一致しなければならない。 (色素は現像処理以前に一時短波化されていても良い。
)ここで当然のことであるがハロゲン化銀の現像で生じ
る現象薬の酸化体は組合った色素放出レドツクス化合物
のみに作用すべきである。 このため従来附随関係のない色素放出レドツクス化合物
含有層へ現像薬の酸化体が拡散することを防止する目的
で、写真要素の中に現像薬の酸化生成物と適度に反応し
得る物質、例えば耐拡散性ハイドロキノン誘導体を含有
する温色防止剤を含有する中間層を設けることがリサー
チ・ディスクロジヤ(ResearchDisclos
me)第152巻No.15162(1976年11自
発行)などで知られている。しかしながら、色素放出レ
ドツクス化合物含有層とそれに隣接する混色防止剤含有
量を含む写真要素を、保存経時とくに高温度、高温度下
で保存蓬時したものは上記の写真要素を処理したとき、
いまいま最大色素濃度(Dmax)の低下がみられる。 この原因は明白ではないが、写真要素の保存経時中に、
色素放出レドツクス化合物及び/又は濃色防止剤の池層
への拡散が起り、退色防止剤含有層へ色素放出レドツク
ス化合物が混入したり、色素放出レドックス化合物含有
層へ混色防止剤が混入することによると考えられる。本
発明の目的は保存経時中に、最大色素濃度(Dmax)
の低下が実質的にないカラー拡散転写法用写真要素を提
供するにある。 本発明は、上述の写真要素において、ハロゲン化銀写真
乳剤と紙合った色素放出レドツクス化合物含有層とこれ
に最も近い鷹色防止剤含有層の間にゼラチンを主成分と
する隔離層、又は上記ハロゲン化銀乳剤と同じ感色性を
有するハロゲン化銀乳剤を含有する層、を設けることに
より、著しく感光材料の保存性が改良されることを見出
したことに基づいている。 即ち、本発明の上記目的はハロゲン化銀写真乳剤と絹合
った、アルカリ性処理液で処理することにより、ハロゲ
ン化銀の現像により生じる現像薬の酸化体としドックス
反応する結果として拡散性色素を放出し得る色素放出レ
ドックス化合物含有層を少くとも1つ、及び混色防止剤
を含有する層を少くとも1つを含む写真要素において、
ハロゲン化銀写真乳剤と絹合った色素放出レドックス化
合物含有層とこれに最も近い混色防止剤を含有する中間
層の間に、親水性コロイドを主要成分とする隔離層又は
上記ハロゲン化銀乳剤と実質上同じスペクトル感度を有
するハロゲン化銀乳剤を含有する層を設けることを特徴
とするカラー拡散転写法用写真要素により達成される。 更に具体的には透明な支持体上に、下記の順序で少くと
も受像層、遮光層、反射層、赤感性ハロゲン化銀乳剤と
絹合ったシアン色素放出レドツクス化合物含有層、混色
防止剤含有層、緑感性ハロゲン化銀乳剤と組合つたマゼ
ンタ色素放出レドツクス化合物含有層、濃色防止剤含有
層及び青感性ハロゲン化銀乳剤と組合つたイエロー色素
放出レドックス化合物含有層を少くとも含有する写真要
素を、アルカリ性処理液で処理することにより、ハロゲ
ン化銀の現像により生じる現像薬の酸化体が色素放出レ
ドックス化合物としドックス反応する結果として拡散性
色素の後様分布が生じ、この色素が受像層に拡散して色
像が形成される写真要秦において、該ハロゲン化銀写真
乳剤と組合つた色素放出レドツクス化合物含有層とこれ
に近接する混色防止剤含有層の間に、これら2つの層を
隔離するためのゼラチンを主要成分とする層、又は上記
の色素放出レドックス化合物と組合つているハロゲン化
線乳剤と同じ感色性を有するハロゲン化銀乳剤層を設け
ることを特徴とするカラー拡散転写法用写真要素により
達成される。本発明の好ましい具体例では、次の多層構
造を有する写真要素が使用される(各層を上から下に向
かって順番に示す)・保護層 ・音感性ハロゲン化銀乳剤層 ・拡散性イエロー色素を放出し得るイエロー色素放出レ
ドツクス化合物含有層・隔離層 ・耐拡散性濠色防止剤を含有する層(中間層)・緑感性
ハロゲン化銀乳剤層・拡散性マゼンタ色素を放出し得る
マゼンタ色素放出レドックス化合物含有層・隔離層 ・耐拡散性濃色防止剤を含有する層(中間層)・赤感性
ハロゲン化銀乳剤層・拡散性シアン色素を放出し得るシ
アン色素放出レドツクス化合物含有層・黒色顔料を含有
する遮光層 ・白色顔料を含有する反射層 ・色素煤梁剤を含有する媒梁層 本発明に従ってイエロー色素放出レドックス化合物含有
層と混色防止剤含有層の間、及びマゼンタ色素放出レド
ックス化合物含有層と温色防止剤含有層の間に隔離層を
設けることにより、写真要素の保存性が向上する。 特に高温度、高温度の状態で一定期間放置した後センシ
トメモリーをおこなうと、隔離層を持たない写真要素に
比較して、最大色素濃度(Dmax)の低下が著しく少
し、。この改良効果の1つの理由は色素放出レドックス
化合物含有層と混色防止剤含有層の間に設けた隔離層に
よって、色素放出レドックス化合物含有層から混色防止
剤含有層の色素放出レドックス化合物の移動、及び混色
防止剤含有層から色素放出レドックス化合物含有層への
温色防止剤の移動が少くなることに塞くと考えられる。
色素放出レドックス化合物含有層及びノ又は退色防止剤
含有層に関して、各層中に含まれるゼラチン重量に対し
て、温度4yo以上で液状である油溶性添加物重量(油
溶性添加物の合計の重量)が1/沙〆上である場合に、
隔離層を持たない写真要素の技大色素濃度(Dmax)
の低下は特に大きい。本発明の隔離層を有する写真要素
は上述の場合に特に著しい効果を上げることが出釆る。
ここで油溶性添加物は、色素放出レドックス化合物、混
色防止剤、分散用高沸点溶媒、及び界面活性剤等中にお
ける、油溶性物質を意味している。 本発明の隔離層に用いられる親水性コロイドとして、ゼ
ラチンが特に有用である。 ゼラチンしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラチ
ンや、Bull.SM.Sci、Phot.Japan
、No.IG30頁(1966)に記載されたような酵
素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水
分解物や酵素分解物も用いることができる。 ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハラィ
ド、酸無水物、ィソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレィンィミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、ェポキシ化合
物類等種々の化合物を反応させて得られるものが用いら
れる。その具体例は米国特許2614928号、同31
32945号、同318細46号、同3312553号
、英国特許861414号、同1033189号、同1
005784号、特公昭42一28処5号などに記載さ
れている。ゼラチン以外の親水性コロイドとしてたとえ
ばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフト
ポリマー、アルプミン、カゼイン等の蛋白質;ヒドロキ
シェチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セ
ルローズ硫酸ェステル類等の如きセルロース誘導体、ア
ルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖議導体:ポリビニ
ルアルコール・ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポIJ一N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリ
メタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルィミダ
ゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合
体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いることがで
きる。前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラ
チンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらのェステル
、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンな
どの如き、ピニル系モノマーの単一(ホモ)または英重
合体をグラフトさせたものを用いることができる。 ことに、ゼラチンとある程度相溶性のあるポリマーたと
えばアクリル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メ
タアクリルアミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレー
ト等の重合体とのグラフトポリマーが好ましい。これら
の例は米国特許2763625号、同2831767号
、同295鼓燈4号などに記載がある。代表的な合成親
水性高分子物質はたとえば西独特許出願(OB)231
2708号、米国特許3620751号、同斑7920
5号、袴公昭43−7561号に記載のものである。 本発明の親水性コロイドを主要成分とする隔離層には塗
布助剤としての界面活性剤、硬膜剤、増粘剤、マット剤
等の成分を含ませることが出来る。 又場合によっては色素放出レドツクス化合物含有層と温
色防止剤含有層の間での色素放出レドツクス化合物及び
/又は温色防止剤の移動が生じない範囲において、分散
用高沸点溶媒(例えばトリ−oークレジルフオスフエー
ト、N・N′ージェチルラウリルアミド等)を含有させ
ても良い。しかしながら、分散用高沸点溶媒を含まない
含有層が好ましい。隔離層の厚みは0.05仏〜5仏、
好ましくは0.2ム〜1ムである。本発明の、色素放出
レドックス化合物と組合ったハロゲン化銀乳剤と同じス
ペクトル感度(感色性)を有するハロゲン化銀乳剤層は
、後述のハロゲン化銀乳剤を用い、層の厚みとして0.
05〜5仏、好ましくは0.2仏〜1山である。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀および塩化銀のいずれを用いてもよい。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ(球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとづく平均
で表わす)は特に問わないが3〃以下が好ましい。 粒子サイズ分布はせまくても広くてもいずれでもよい。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的(re趣lar)な結晶体を有するものでも
よく、また球状、板状などのような変則的(irreg
山ar)な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶形
の複合形をもつものでもよい。種々の結晶形の粒子の混
合から成ってもよい。ハロゲン化銀粒子は内部と表層と
が異なる相をもっていても、均一な相から成っていても
よい。また潜像が主として表面に形成されるような粒子
でもよく、米国特許25班55び号、同3206313
号等に記載されているような粒子内部に主として形成さ
れるような粒子であってもよい。本発明の実施には潜像
が粒子内部に主として形成されるようなハロゲン化銀粒
子を含む写真乳剤が好ましい。本発明に用いられるハロ
ゲン化銀写真乳剤はP.GIafkideS 弓旨★
セ Chimie et Physique
Photographiq股(PauIMontel社
刊、i967年)、G.F.D山fin 署 Phot
ogaphjc EmulsionChemisoy(
TheFMaIPress刊、1966年)、V.L.
松ljkman et al 者仇Making an
d CoatingPhotographicEmul
sion(TheFocalPress刊、19敗年)
などに記載された方法を用いて調製することができる。
すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合
せなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の
下において形成させる下法(いわゆる逆混合法)を用い
ることもできる。 同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわち、いわゆ
るコントロールド・ダブルェツト法を用いることもでき
る。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが
均一に近いハロゲン化銀乳剤がえられる。 別々に形成した2種以上のハロゲン化線乳剤を混合して
用いてもよい。ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の
過程に3おし、て、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
ウム塩、イリジウム塩またはその鍔塩、ロジウム塩また
はその銭塩、鉄塩または鉄銭塩などを共存させてもよい
。 本発明の感光要素においてハロゲン化銀写真乳4剤は、
増感色素によって比較的長波長の青色光、緑色光または
赤色に分光増加されてもよい。 増感色素として、シアニン色素、メロシアニン色素、コ
ンプレックスシアニン色素、コンプレックス〆ロシアニ
ン色素、ホロポーラーシアニン色素、スチリル色素、ヘ
ミシアニン色素、オキソノール色素、ヘキオキソノール
色素等を用いることができる。本発明に使用される有用
な増感色素は例えば米国特許3522052号、同36
19197号、同3713828号、同3615私3号
、同3615筋2号、同36172班号、同36289
64号、同3703377号、同3666480号、同
3667960号、同367嬰28号、同367289
7号、同3769026号、同3556800号、同3
615613号、同3615職号、同3615筋5号、
同370球09同3632私9号、同3677765号
、同377044計号、同3770440号、同376
9025号、同3745014号、同3713828号
、同35674斑号、同3625698号、同2526
632号、同2503776号、持開昭48−7652
5号、ベルギー特許第691807号などに記載されて
いる。 本発明の写真要素には各種の写真用支体を用いることが
できる。 本発明の写真要素において、親水性コロイドを主成分と
する隔離層、温色防止剤含有層、色素放出レドックス化
合物含有層、写真ハロゲン化銀乳剤層及び他の親水性コ
ロイド層は任意の適当な硬膜剤で硬化せしめることがで
きる。 これらの硬膜剤にはフオルムアルデヒドやムコハロゲン
酸の如きアルデヒド系硬膜剤、活性ハロゲンを有する硬
膜剤、ジオキサン誘導体、オキシ澱粉の如きオキシポリ
サツカライド等が含まれる。写真ハロゲン化銀乳剤を含
む層には他の添加物、特に写真乳剤に有用なもの、例え
ば潤滑剤、カブリ防止剤、安定化剤、増感剤、光吸収染
料、可塑剤等を添加することができる。 本発明の写真要素において、親水性コロイドを主成分と
する隔離層、温色防止剤含有層、色素放出レドックス化
合物含有層、その他の親水性コロイド層は侍公昭35一
3582などに記載された増粘剤を含有せしめることが
できる。 本発明の写真要素には、種々の目的で界面活性剤を含ん
でもよい。 目的に応じ非イオン性、イオン性及び両性界面活性剤の
いずれを用いることもでき、例えばポリオキシアルキレ
ン誘導体、両性アミノ酸(スルホベタィン類も含む)等
があげられる。かかる界面活性剤は米国特許26008
31号、米国特許2271622号、米国特許2271
623号、米国特許2275727号、米国特許278
7604号、米国特許281692び号、米国特許27
3斑91号及びベルギー特許652862号に記載され
ている。本発明に使用される混色防止剤は米国特許23
36327号、同2360290号、同2403721
号、同3700453号、同2701197号、特開昭
46−2128号、袴顔昭52−95256号、特磯昭
51一84321号等に記載のジヒドロキシベンゼン誘
導体、及びその他ジヒドロキシナフタレン誘導体、アミ
ノナフトール誘導体、スルフオンアミドフヱノール誘導
体、スルフオンアミドナフトール誘導体等がある。 これらの化合物は温色防止剤として有用に機能するため
に適当なバラスト基を持つことが必要である。次の一般
式(1)で示される化合物が本発明に用いる混色防止剤
として好ましい。 式中、Rはアルキル基(例えばメチル、tert−ブチ
ル、オクチル、ten−オクチル、ドデシル、オクタデ
シルなど)、アリール基(例えばフェニルなど)、アル
コキシ基(例えばメトキシ、ブトキシ、ドデシルオキシ
など)、アリールオキシ基(例えばフェノキシなど)、
カルバモイル基(例えばメチルカルバモイル)ジブチル
カルバモイル、オクタヂシルカルバモイル、フエニルカ
ルバモイルなど)、スルフアモイル基(例えばメチルス
ルフアモイル、オクタデシルスルフアモイルなど)、ア
シル基(例えばラウロィルなど)、アルコキシカルボニ
ル基(例えばメトキシカルボニル・ドデシルオキシカル
ボニルなど)、スルホ基またはアリールオキシカルポニ
ル基(例えばフェニルオキシカルボニルなど)を表わし
、以上の基におけるアルキル及びアリールはハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基
、カルバモィル基、スルホ基、スルフアモイル基、スル
ホンアミド基、Nーアルキルアミノ基、N−アリールア
ミ/基、アシルアミノ基、ィミド基、ヒドロキシ基など
のような置換基を持っていてもよく、またハイドロキノ
ンの芳香核上の残りの3つの水素原子の1つ乃至3つは
Rについて定義された基の1つ乃至3つ(同じでも異っ
てもよい)によって置換されうる。 一般式(1)のベンゼン環上の置換基の炭素数の合計は
8〜40であり、好ましくは15〜36である。 具体的な化合物として、 等がある。 混色防止剤の塗布量は、1×10‐4〜1×10−2m
ole/枕、好ましくは、5×10‐4〜5×10‐8
mole/めである。 本発明に使用される色素放出レドツクス化合物は、アル
カリ性条件下において、酸化(直接酸化又はクロス酸化
)の作用として、出発物質の移動性とは異なる移動性を
有する物質を与えるキャリャー成分を含有する。 本発明に用いる色素像供与体は、使用されるキャリヤー
に応じて、下記の如く2種類の基本タイプに分けること
ができる。{1} 初期において耐拡散性化合物、この
化合物の少なくとも一部は、現像作用により移動性又は
拡散性に変えられる。‘2)初期において移動性又は拡
散性であって、現像されることにより不動性化せしめら
れる化合物。 ‘1}の例として例えば特関昭48−33826、侍轍
昭49−126331、特関昭51−104343、持
開昭53−46730、特開昭51−11362ム特関
昭球−47823 リサ ー チ・デイスクロ ジ ヤ
(ResearchDisclosme)第151巻N
o.15157(1976年11自発行)、第130巻
No.13024(1975年2自発行)及び第15鯖
蓋No.15654(1977年4自発行)などがある
。 ‘2}の例として、例えば特開昭49−111624特
開昭51一6361髪等がある。 本発明の実施には次の一般式(ロ)で表わされる色素放
出レドックス化合物が好ましい。 ‐Y−X
ある。 ハロゲン化銀の現像により生じる現像薬の酸化体が色素
放出レドックス化合物としドックス反応する結果として
拡散性色素を放出するタイプの色素像供与体を用いて多
色転写画像を作製する場合には、特関昭48−×紙26
に記載のごとく、色素放出レドツクス化合物とそれに附
随する感光性ハロゲン化銀乳剤層との組合せを3組有す
る感光性要素を使用し、該色素放出レドックス化合物の
色素の受像層上での吸光部の波長範囲が、該色素放出レ
ドックス化合物と組合つたハロゲン化銀乳剤のスペクト
ル感度の波長領域に実質的に一致しなければならない。 (色素は現像処理以前に一時短波化されていても良い。
)ここで当然のことであるがハロゲン化銀の現像で生じ
る現象薬の酸化体は組合った色素放出レドツクス化合物
のみに作用すべきである。 このため従来附随関係のない色素放出レドツクス化合物
含有層へ現像薬の酸化体が拡散することを防止する目的
で、写真要素の中に現像薬の酸化生成物と適度に反応し
得る物質、例えば耐拡散性ハイドロキノン誘導体を含有
する温色防止剤を含有する中間層を設けることがリサー
チ・ディスクロジヤ(ResearchDisclos
me)第152巻No.15162(1976年11自
発行)などで知られている。しかしながら、色素放出レ
ドツクス化合物含有層とそれに隣接する混色防止剤含有
量を含む写真要素を、保存経時とくに高温度、高温度下
で保存蓬時したものは上記の写真要素を処理したとき、
いまいま最大色素濃度(Dmax)の低下がみられる。 この原因は明白ではないが、写真要素の保存経時中に、
色素放出レドツクス化合物及び/又は濃色防止剤の池層
への拡散が起り、退色防止剤含有層へ色素放出レドツク
ス化合物が混入したり、色素放出レドックス化合物含有
層へ混色防止剤が混入することによると考えられる。本
発明の目的は保存経時中に、最大色素濃度(Dmax)
の低下が実質的にないカラー拡散転写法用写真要素を提
供するにある。 本発明は、上述の写真要素において、ハロゲン化銀写真
乳剤と紙合った色素放出レドツクス化合物含有層とこれ
に最も近い鷹色防止剤含有層の間にゼラチンを主成分と
する隔離層、又は上記ハロゲン化銀乳剤と同じ感色性を
有するハロゲン化銀乳剤を含有する層、を設けることに
より、著しく感光材料の保存性が改良されることを見出
したことに基づいている。 即ち、本発明の上記目的はハロゲン化銀写真乳剤と絹合
った、アルカリ性処理液で処理することにより、ハロゲ
ン化銀の現像により生じる現像薬の酸化体としドックス
反応する結果として拡散性色素を放出し得る色素放出レ
ドックス化合物含有層を少くとも1つ、及び混色防止剤
を含有する層を少くとも1つを含む写真要素において、
ハロゲン化銀写真乳剤と絹合った色素放出レドックス化
合物含有層とこれに最も近い混色防止剤を含有する中間
層の間に、親水性コロイドを主要成分とする隔離層又は
上記ハロゲン化銀乳剤と実質上同じスペクトル感度を有
するハロゲン化銀乳剤を含有する層を設けることを特徴
とするカラー拡散転写法用写真要素により達成される。 更に具体的には透明な支持体上に、下記の順序で少くと
も受像層、遮光層、反射層、赤感性ハロゲン化銀乳剤と
絹合ったシアン色素放出レドツクス化合物含有層、混色
防止剤含有層、緑感性ハロゲン化銀乳剤と組合つたマゼ
ンタ色素放出レドツクス化合物含有層、濃色防止剤含有
層及び青感性ハロゲン化銀乳剤と組合つたイエロー色素
放出レドックス化合物含有層を少くとも含有する写真要
素を、アルカリ性処理液で処理することにより、ハロゲ
ン化銀の現像により生じる現像薬の酸化体が色素放出レ
ドックス化合物としドックス反応する結果として拡散性
色素の後様分布が生じ、この色素が受像層に拡散して色
像が形成される写真要秦において、該ハロゲン化銀写真
乳剤と組合つた色素放出レドツクス化合物含有層とこれ
に近接する混色防止剤含有層の間に、これら2つの層を
隔離するためのゼラチンを主要成分とする層、又は上記
の色素放出レドックス化合物と組合つているハロゲン化
線乳剤と同じ感色性を有するハロゲン化銀乳剤層を設け
ることを特徴とするカラー拡散転写法用写真要素により
達成される。本発明の好ましい具体例では、次の多層構
造を有する写真要素が使用される(各層を上から下に向
かって順番に示す)・保護層 ・音感性ハロゲン化銀乳剤層 ・拡散性イエロー色素を放出し得るイエロー色素放出レ
ドツクス化合物含有層・隔離層 ・耐拡散性濠色防止剤を含有する層(中間層)・緑感性
ハロゲン化銀乳剤層・拡散性マゼンタ色素を放出し得る
マゼンタ色素放出レドックス化合物含有層・隔離層 ・耐拡散性濃色防止剤を含有する層(中間層)・赤感性
ハロゲン化銀乳剤層・拡散性シアン色素を放出し得るシ
アン色素放出レドツクス化合物含有層・黒色顔料を含有
する遮光層 ・白色顔料を含有する反射層 ・色素煤梁剤を含有する媒梁層 本発明に従ってイエロー色素放出レドックス化合物含有
層と混色防止剤含有層の間、及びマゼンタ色素放出レド
ックス化合物含有層と温色防止剤含有層の間に隔離層を
設けることにより、写真要素の保存性が向上する。 特に高温度、高温度の状態で一定期間放置した後センシ
トメモリーをおこなうと、隔離層を持たない写真要素に
比較して、最大色素濃度(Dmax)の低下が著しく少
し、。この改良効果の1つの理由は色素放出レドックス
化合物含有層と混色防止剤含有層の間に設けた隔離層に
よって、色素放出レドックス化合物含有層から混色防止
剤含有層の色素放出レドックス化合物の移動、及び混色
防止剤含有層から色素放出レドックス化合物含有層への
温色防止剤の移動が少くなることに塞くと考えられる。
色素放出レドックス化合物含有層及びノ又は退色防止剤
含有層に関して、各層中に含まれるゼラチン重量に対し
て、温度4yo以上で液状である油溶性添加物重量(油
溶性添加物の合計の重量)が1/沙〆上である場合に、
隔離層を持たない写真要素の技大色素濃度(Dmax)
の低下は特に大きい。本発明の隔離層を有する写真要素
は上述の場合に特に著しい効果を上げることが出釆る。
ここで油溶性添加物は、色素放出レドックス化合物、混
色防止剤、分散用高沸点溶媒、及び界面活性剤等中にお
ける、油溶性物質を意味している。 本発明の隔離層に用いられる親水性コロイドとして、ゼ
ラチンが特に有用である。 ゼラチンしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラチ
ンや、Bull.SM.Sci、Phot.Japan
、No.IG30頁(1966)に記載されたような酵
素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水
分解物や酵素分解物も用いることができる。 ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハラィ
ド、酸無水物、ィソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレィンィミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、ェポキシ化合
物類等種々の化合物を反応させて得られるものが用いら
れる。その具体例は米国特許2614928号、同31
32945号、同318細46号、同3312553号
、英国特許861414号、同1033189号、同1
005784号、特公昭42一28処5号などに記載さ
れている。ゼラチン以外の親水性コロイドとしてたとえ
ばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフト
ポリマー、アルプミン、カゼイン等の蛋白質;ヒドロキ
シェチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セ
ルローズ硫酸ェステル類等の如きセルロース誘導体、ア
ルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖議導体:ポリビニ
ルアルコール・ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポIJ一N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリ
メタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルィミダ
ゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合
体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いることがで
きる。前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラ
チンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらのェステル
、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンな
どの如き、ピニル系モノマーの単一(ホモ)または英重
合体をグラフトさせたものを用いることができる。 ことに、ゼラチンとある程度相溶性のあるポリマーたと
えばアクリル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メ
タアクリルアミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレー
ト等の重合体とのグラフトポリマーが好ましい。これら
の例は米国特許2763625号、同2831767号
、同295鼓燈4号などに記載がある。代表的な合成親
水性高分子物質はたとえば西独特許出願(OB)231
2708号、米国特許3620751号、同斑7920
5号、袴公昭43−7561号に記載のものである。 本発明の親水性コロイドを主要成分とする隔離層には塗
布助剤としての界面活性剤、硬膜剤、増粘剤、マット剤
等の成分を含ませることが出来る。 又場合によっては色素放出レドツクス化合物含有層と温
色防止剤含有層の間での色素放出レドツクス化合物及び
/又は温色防止剤の移動が生じない範囲において、分散
用高沸点溶媒(例えばトリ−oークレジルフオスフエー
ト、N・N′ージェチルラウリルアミド等)を含有させ
ても良い。しかしながら、分散用高沸点溶媒を含まない
含有層が好ましい。隔離層の厚みは0.05仏〜5仏、
好ましくは0.2ム〜1ムである。本発明の、色素放出
レドックス化合物と組合ったハロゲン化銀乳剤と同じス
ペクトル感度(感色性)を有するハロゲン化銀乳剤層は
、後述のハロゲン化銀乳剤を用い、層の厚みとして0.
05〜5仏、好ましくは0.2仏〜1山である。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀および塩化銀のいずれを用いてもよい。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ(球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとづく平均
で表わす)は特に問わないが3〃以下が好ましい。 粒子サイズ分布はせまくても広くてもいずれでもよい。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的(re趣lar)な結晶体を有するものでも
よく、また球状、板状などのような変則的(irreg
山ar)な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶形
の複合形をもつものでもよい。種々の結晶形の粒子の混
合から成ってもよい。ハロゲン化銀粒子は内部と表層と
が異なる相をもっていても、均一な相から成っていても
よい。また潜像が主として表面に形成されるような粒子
でもよく、米国特許25班55び号、同3206313
号等に記載されているような粒子内部に主として形成さ
れるような粒子であってもよい。本発明の実施には潜像
が粒子内部に主として形成されるようなハロゲン化銀粒
子を含む写真乳剤が好ましい。本発明に用いられるハロ
ゲン化銀写真乳剤はP.GIafkideS 弓旨★
セ Chimie et Physique
Photographiq股(PauIMontel社
刊、i967年)、G.F.D山fin 署 Phot
ogaphjc EmulsionChemisoy(
TheFMaIPress刊、1966年)、V.L.
松ljkman et al 者仇Making an
d CoatingPhotographicEmul
sion(TheFocalPress刊、19敗年)
などに記載された方法を用いて調製することができる。
すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合
せなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の
下において形成させる下法(いわゆる逆混合法)を用い
ることもできる。 同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわち、いわゆ
るコントロールド・ダブルェツト法を用いることもでき
る。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが
均一に近いハロゲン化銀乳剤がえられる。 別々に形成した2種以上のハロゲン化線乳剤を混合して
用いてもよい。ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の
過程に3おし、て、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
ウム塩、イリジウム塩またはその鍔塩、ロジウム塩また
はその銭塩、鉄塩または鉄銭塩などを共存させてもよい
。 本発明の感光要素においてハロゲン化銀写真乳4剤は、
増感色素によって比較的長波長の青色光、緑色光または
赤色に分光増加されてもよい。 増感色素として、シアニン色素、メロシアニン色素、コ
ンプレックスシアニン色素、コンプレックス〆ロシアニ
ン色素、ホロポーラーシアニン色素、スチリル色素、ヘ
ミシアニン色素、オキソノール色素、ヘキオキソノール
色素等を用いることができる。本発明に使用される有用
な増感色素は例えば米国特許3522052号、同36
19197号、同3713828号、同3615私3号
、同3615筋2号、同36172班号、同36289
64号、同3703377号、同3666480号、同
3667960号、同367嬰28号、同367289
7号、同3769026号、同3556800号、同3
615613号、同3615職号、同3615筋5号、
同370球09同3632私9号、同3677765号
、同377044計号、同3770440号、同376
9025号、同3745014号、同3713828号
、同35674斑号、同3625698号、同2526
632号、同2503776号、持開昭48−7652
5号、ベルギー特許第691807号などに記載されて
いる。 本発明の写真要素には各種の写真用支体を用いることが
できる。 本発明の写真要素において、親水性コロイドを主成分と
する隔離層、温色防止剤含有層、色素放出レドックス化
合物含有層、写真ハロゲン化銀乳剤層及び他の親水性コ
ロイド層は任意の適当な硬膜剤で硬化せしめることがで
きる。 これらの硬膜剤にはフオルムアルデヒドやムコハロゲン
酸の如きアルデヒド系硬膜剤、活性ハロゲンを有する硬
膜剤、ジオキサン誘導体、オキシ澱粉の如きオキシポリ
サツカライド等が含まれる。写真ハロゲン化銀乳剤を含
む層には他の添加物、特に写真乳剤に有用なもの、例え
ば潤滑剤、カブリ防止剤、安定化剤、増感剤、光吸収染
料、可塑剤等を添加することができる。 本発明の写真要素において、親水性コロイドを主成分と
する隔離層、温色防止剤含有層、色素放出レドックス化
合物含有層、その他の親水性コロイド層は侍公昭35一
3582などに記載された増粘剤を含有せしめることが
できる。 本発明の写真要素には、種々の目的で界面活性剤を含ん
でもよい。 目的に応じ非イオン性、イオン性及び両性界面活性剤の
いずれを用いることもでき、例えばポリオキシアルキレ
ン誘導体、両性アミノ酸(スルホベタィン類も含む)等
があげられる。かかる界面活性剤は米国特許26008
31号、米国特許2271622号、米国特許2271
623号、米国特許2275727号、米国特許278
7604号、米国特許281692び号、米国特許27
3斑91号及びベルギー特許652862号に記載され
ている。本発明に使用される混色防止剤は米国特許23
36327号、同2360290号、同2403721
号、同3700453号、同2701197号、特開昭
46−2128号、袴顔昭52−95256号、特磯昭
51一84321号等に記載のジヒドロキシベンゼン誘
導体、及びその他ジヒドロキシナフタレン誘導体、アミ
ノナフトール誘導体、スルフオンアミドフヱノール誘導
体、スルフオンアミドナフトール誘導体等がある。 これらの化合物は温色防止剤として有用に機能するため
に適当なバラスト基を持つことが必要である。次の一般
式(1)で示される化合物が本発明に用いる混色防止剤
として好ましい。 式中、Rはアルキル基(例えばメチル、tert−ブチ
ル、オクチル、ten−オクチル、ドデシル、オクタデ
シルなど)、アリール基(例えばフェニルなど)、アル
コキシ基(例えばメトキシ、ブトキシ、ドデシルオキシ
など)、アリールオキシ基(例えばフェノキシなど)、
カルバモイル基(例えばメチルカルバモイル)ジブチル
カルバモイル、オクタヂシルカルバモイル、フエニルカ
ルバモイルなど)、スルフアモイル基(例えばメチルス
ルフアモイル、オクタデシルスルフアモイルなど)、ア
シル基(例えばラウロィルなど)、アルコキシカルボニ
ル基(例えばメトキシカルボニル・ドデシルオキシカル
ボニルなど)、スルホ基またはアリールオキシカルポニ
ル基(例えばフェニルオキシカルボニルなど)を表わし
、以上の基におけるアルキル及びアリールはハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基
、カルバモィル基、スルホ基、スルフアモイル基、スル
ホンアミド基、Nーアルキルアミノ基、N−アリールア
ミ/基、アシルアミノ基、ィミド基、ヒドロキシ基など
のような置換基を持っていてもよく、またハイドロキノ
ンの芳香核上の残りの3つの水素原子の1つ乃至3つは
Rについて定義された基の1つ乃至3つ(同じでも異っ
てもよい)によって置換されうる。 一般式(1)のベンゼン環上の置換基の炭素数の合計は
8〜40であり、好ましくは15〜36である。 具体的な化合物として、 等がある。 混色防止剤の塗布量は、1×10‐4〜1×10−2m
ole/枕、好ましくは、5×10‐4〜5×10‐8
mole/めである。 本発明に使用される色素放出レドツクス化合物は、アル
カリ性条件下において、酸化(直接酸化又はクロス酸化
)の作用として、出発物質の移動性とは異なる移動性を
有する物質を与えるキャリャー成分を含有する。 本発明に用いる色素像供与体は、使用されるキャリヤー
に応じて、下記の如く2種類の基本タイプに分けること
ができる。{1} 初期において耐拡散性化合物、この
化合物の少なくとも一部は、現像作用により移動性又は
拡散性に変えられる。‘2)初期において移動性又は拡
散性であって、現像されることにより不動性化せしめら
れる化合物。 ‘1}の例として例えば特関昭48−33826、侍轍
昭49−126331、特関昭51−104343、持
開昭53−46730、特開昭51−11362ム特関
昭球−47823 リサ ー チ・デイスクロ ジ ヤ
(ResearchDisclosme)第151巻N
o.15157(1976年11自発行)、第130巻
No.13024(1975年2自発行)及び第15鯖
蓋No.15654(1977年4自発行)などがある
。 ‘2}の例として、例えば特開昭49−111624特
開昭51一6361髪等がある。 本発明の実施には次の一般式(ロ)で表わされる色素放
出レドックス化合物が好ましい。 ‐Y−X
〔0〕
ただし上式において、Xは前記Yに直接に結合している
かまたは介在基Zを介して結合している染料残基または
染料前駆体銭基を表わす。 Zは、炭素数1〜6個有するアルキレン基(またはアル
キリデン基)、アリーレン基または穣素環式基の如き介
在基を表わし、この介在基Zは前記Xと直接に結合して
いるかまたは−○−、一S−、一S02−、一NRO−
、(ROは水素原子またはアルキル基)、一CO−、一
CO−NH−または−S02−NH一を介して結合して
いるものである。 前記染料残基は原則として、任意の種類の染料の残基で
あり得る。ただし、この染料残基は、感光材料内の写真
層を通過して受像層に到達するに充分な拡散性を有する
ものでなければならない。この目的のために、この染料
残基に1またはそれ以上の水溶性付与基を結合させてお
くことができる。適当な水溶‘性付与基の例には次のも
のがあげられる:カルポキシル基、スルホ基、スルホン
アミド基、スルフアモィル基、脂肪族または芳香族のヒ
ドロキシル基、このスルフアモイル基は、色素像供与体
の分解反応終了後に、染料分子にかなり大きいアルカリ
煤質中拡散性を付与し得るものであるから、別の水溶性
付与基を追加的に存在させることは必らずしも必要では
ない。本発明に特に適当な染料の例には次のものがあげ
られる:アゾ染料、アゾメチン染料、アンスラキノン染
料、フタロシアニン染料、インジゴィド染料、トリフェ
ニルメタン染料、金属鍵体染料、有色金属鏡体。前記染
料前駆体(ブレカーサー)残基とは、写真処理工程中の
常用処理段階において、あるいは追加的処理段階におい
て、酸化による発色系内での助色基(助色団)の遊離(
すなわち助色団が遊離して、これが発色団に加わること
)により、染料に変換し得る化合物の残基のことである
。 この場合の染料先駆体はロィコ染料であってもよく、あ
るいは、写真処理中に他の染料に変換される染料であっ
てもよい。Yは、アルカリ性条件下での現像処理の結果
、式(ロ)で表わされる色素像供与体とは異なる拡散性
を有する色素化合物を与える成分を表わす。 式(1)の化合物に有効なYはN−置換スルファモィル
基である。例えば、Yとして次の式風で表わされる基を
挙げることができる。式中、6はベンゼン環を形成する
に必要な非金属原子群を表わし、該ベンゼン環に炭素環
もしくはへテロ環が縮合して例えばナフタレン環、キノ
リン環、5・6・7・8−テトラヒドロナフタレン環、
クロマン環等を形成してもよい。更に上記ベンゼン環又
は該ベンゼン環に炭素環もし〈はへテロ環が縮合して形
成された環には、ハロゲン源子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリール基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミ
ノ基、アルキルアミノ基、アリールアミ/基、アミド基
、シアノ基、アルキルメルカプト基、ケト基、カルボァ
ルコキシ基、ヘテロ環基等が置換していてもよい。Qは
‐0〇又は−NHびで示される基を表わす。ここにGI
は水素原子又は加水分解されて水酸基を生ずる基を表わ
し、好ましくは水素原子、又はで示される基である。 ここにG3はアルキル基特にメチル基、エチル基、プロ
ピル基の如き炭素原子数1〜18のアルキル基、クロル
メチル基、トリフルオロメチル基等の炭素原子数1〜1
8のハロゲン置換アルキル基、フェニル基、置換フェニ
ル基を表わす。 又、Qは水素原子、炭素原子数1〜22個のアルキル基
又は加水分解可能な基を表わす。ここに上記びの加水分
解可能な基として好ましいものは、−S02〇又は−S
Oぴで示される基で ある。 ここにG4は、メチル基の如き炭素原子数1〜4のアル
キル基:モノ、ジ若しくはトリクロロメチル基やトリフ
ルオロメチル基の如きハロゲン置換ァルキル基:ァセチ
ル基の如きァルキルカルボニル基;アルキルオキシ基;
ニトロフヱニル基やシアノフェニル基の如き置換フェニ
ル基;低級アルキル基若しくはハロゲン原子で置換され
た又は未置換のフェニルオキシ基;カルボキシル基:ア
ルキルオキシカルボニル基;アリールオキシカルボニル
基:アルキルスルホニルェトキシ基又はアリールスルホ
ニルェトキシ基を表わす。又G5は置換又は未置換のア
ルキル基又はアリール基を表わす。更にb‘ま0、1又
は2の整数である。 但し上記Qには上記の如き−NHG2のG2として上述
した一般式凶で示される化合物を不動性かつ非拡散性に
するアルキル基に該当するものが導入されていることが
あるが、その場合を除いて、即ちQが−03で示される
基である時及びQが−NHG2で示されかつG2が水素
原子、炭素原子数1〜8のアルキル基、又は可水分解可
能な基であるときにはbは1又は2、好ましくは1であ
る。Ballはバラスト基を表わす。バラスト基につい
ては、後に詳しく説明する。この種のYの具体例は、特
関昭48一33826および特開昭53−50736に
述べられている。 この型の化合物に適するYの別の例として、次の式‘B
’で表わされる基が挙げられる。式中、母11、Q、b
は式凶の場合と同義であり、8′は炭素環たとえばベン
ゼン環を形成するのに必要な原子団を表わし、該ベンゼ
ン環に、更に炭素環もし〈は複素環が縮合してナフタレ
ン環、キノリン環、5・6・7・8−テトラヒドロナフ
タレン環、クロマン環等を形成してもよい。 更に上記各種の環にハロゲン原子、アルキル基、ァルコ
キシ基、アリール基、アリールオキシ基、ニトロ基、ア
ミノ基、フルキルアミノ基、アリールアミノ基、アミド
基、シア/基、アルキルメルカプト基、ケト基、カルボ
アルコキシ基、ヘナロ環基等が置換していてもよい。こ
の種のYの具体例は、特開昭51一113624および
米国特許4053312号に記載されている。さらにこ
の型の化合物に適するYの別の例として、次の式に)で
表わされる基が挙げられる。式中、舷11、Q、bは式
凶の場合と同義であり、8″はへテロ環たとえばピラゾ
ール環、ピリジン環などを形成するに必要な原子団を表
わし、該へテロ環に更に炭素環もしくは、ヘテロ環が縮
合していてもよく、さらに上記の各種の環に式【母に於
いて述べた環への置換基と同じ種類の置換基などが置換
していてもよい。 この種のYの具体例は椿開昭51一104343に記載
されている。さらにこの型の化合物に有効なYとして式
皿で表わされるものがある。式中、yは好ましくは水素
原子又はそれぞれ置換基を有するもしくは無置換のアル
キル基、ァリール基もしくはへテロ環基、または一CO
−G6を表わし;G6は−OC7、一S−G7またはを
表わし、(G7は水素、アルキル基、シクロアルキル基
またはアリール基を表わし、しかしてこのアルキル基、
シクロアルキル基およびアリール基は置換基をもってい
てもよく、びは前記G7基と同じ基を表わし、あるいは
C8は、脂肪族または芳香族カルボン酸またはスルホン
酸から導かれたアシル基を表わし、G9は水素もしくは
非置換または置換ァルキル基を表わす);6は、縮合ベ
ンゼン環を完成させるために必要な残基を表わし、しか
してこの縮合ベンゼン環は1またはそれ以上の置換基を
もっていてもよく;かつyおよび/または6により完成
された前記縮合ベンゼン環上の置換基は、バラスト基で
あるかまたはバラスト基を含むものである。 この種のYの具体例は特関昭51−104343および
同53−46730に記載されている。さらにこの型の
化合物に適するYとして式‘E}で表わされる基があげ
られる。 式中、舷11は式のの場合と同義であり、‘は酸素原子
または=NG″基(G″は水酸基または置換基を有して
もよいアミ/基を表わす)であり、とくにごが=NG″
基の場合にはG″はQN一G″なるカルポニル試薬をケ
トン基を脱水反応せしめた緒果形成される=C;Ni〇
′におけるG″が代表的であり、その際の日が−G″な
る化合物としてはたとえばヒドロキシルアミン、ヒドラ
ジン類、セミカルバジド類、チオセミカルバジド類等が
あり、具体的にはヒドラジン類としてはヒドラジン・フ
ェニルヒドラジンあるいはそのフェニル基にアルキル基
、アルコキシ基、カルボアルコキシ基、ハロゲン原子等
の置換基を有する置換フェニルヒドラジンさらにはイソ
ニコチン酸ヒドラジン等をあげることができる。 またセミカルバジド類としてはフエニルセミカルバジド
またはアルキル基、アルコキシ基、カルボアルコキシ基
、ハロゲン原子等の置換基を有する置換フヱニルセミカ
ルバジド等をあげることができ、チオセミカルバジド類
についてもセミカルバジドと同様の種々の譲導体をあげ
ることができる。また式中の8…は5員環、6員環ある
いは7員環の飽和又は不飽和の非芳香族炭化水素環であ
り、具体的にはたとえばシクロベンタン、シクロヘキサ
ノン、シクロヘキセノン、シクロベンテノン、シクロヘ
プタノン、シクロヘプテノン等を代表的なものとして挙
げることができる。 また、さらにこの5員乃至7員の非芳香族炭化水素環の
適当な位置で他の環と融合して縮合環を形成してもよい
。 ここに他の環は芳香族性を示すと否とに拘らず、又炭化
水素環であると複索環であるとに拘らず種々の環であっ
てよいが、縮合環を形成するときは、例えばィンダノン
、ベンツシクロヘキセノン、ベンツシクロヘプテノン等
の如く、ベンゼンと上記5員乃至7員の非芳香族炭化水
素環が融合してなる縮合環の場合が本発明においてより
好ましい。上記5員乃至7員の非芳香族炭化水素環又は
上記縮合環はァルキル基、アリール基、アルキルオキシ
基、アリールオキシ基、アルキルカルボニル基、アリー
ルカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、アルキ
ルアミノ基、アリールアミノ基、アミド基、アルキルア
ミド基、アリールアミド基、シア/基、アルキルメルカ
プト基、アルキルオキシカルボニル基等の置換基を1以
上有してもよい。 GIoは水素原子、発素、塩素、臭素等のハロゲン原子
を表わす。 この種のYの具体例としては特開昭53一3819に記
載がある。その他に本発明の化合物のYとしては、例え
ば袴公昭48−32129、同48−39165、侍関
昭49一舷430米国特許私43処3などに記載されて
いるものがあげられる。 式(1)で表わされる別の型の化合物としては、アルカ
リ性条件下では自己開環するなどして拡散性色素を放出
するが、現像薬酸化体と反応すると、色素放出を実質的
に起こさなくなるような耐拡散性色素像供与体があげら
れる。 この型の化合物に有効なYとしては、例えば式側にあげ
たものがあげられる。 式中、Q′はヒドロキシル基、第1級もしくは第2級ア
ミノ基、ヒドロキシアミノ基、スルホンアミド基等の酸
化可能な求核性基あるいはそのプリカーサーであり、好
ましくはヒドロキシル基である。 Q″は、ジアルキルアミ/基もしくはQ′に定義した基
の任意のものであり、好ましくはヒドロキシル基である
。 GI4は−CO−、一CS一等の求電子性基であり好ま
しくは一CO−である。GI5は酸素原子、硫黄原子、
セレン原子、窒素原子等であり、窒素原子である場合は
水素原子、炭素原子1〜1の固を含むアルキル基もしく
は置換アルキル基、炭素原子6〜2の固を含む芳香族化
合物残基で置換されていてもよい。好ましいGI5は酸
素原子である。GI3は酸素原子1〜3個を有するアル
キレン基であり、aは0または1を表わし好ましくは0
である。GI3は炭素原子1〜40個を含む置換もしく
は未置換のアルキル基、又は炭素原子6〜4の固を含む
置換もしくは未置換のァIJール基であり、好ましくは
アルキル基である。GI6、G,7及びG,8は各々水
素原子、ハロゲン原子、カルボニル基、スルフアアミル
基、スルホンアミド基、炭素原子1〜40個を含むアル
キルオキシ基もしくはGI3と同義ものであり、GI6
とGI7は共に5乃至7員の環を形成してもよい。又G
I7はであってもよ し、。 ただしGI3、GI6、GI7及びGI8のうちの少く
とも1つはバラスト基を表わす。この種のYの具体例は
、特開昭51一63618に記載がある。この型の化合
物に適用するYとして、さるに(G)で表わされる基が
あげられる。式中、Ball、8′は式佃のそれらと同
じであり、GI9はアルキル基(置換アルキル基も含む
)である。 この種のYの具体例については、特開昭53−3553
3に記載がある。 この型の化合物に適するYとして、さらに式(H)で表
わされる基がある。 式中、Ball、B′は式‘B}のそれらと同じであり
、GI9は式(G)のそれと同じである。 この種のYの具体例についは、特関昭49−11628
および同52−4819に記載がある。バラスト基は色
素像供与体を、アルカリ性処理液中で現像する間におい
ても、耐拡散性にし得る様な有機バラスト基であり、こ
れは炭素原子数8から32までの疎水性基を含む基であ
ることが好ましい。 このような有機バラスト基は色素像供与体に直接ないい
ま連結基(例えばィミ/結合、エーテル結合、チオェー
テル結合、カルボンアミド鯖合、スルホンアミド結合、
ウレイド結合、ェステル結合、ィミド結合、カルバモイ
ル結合、スルフアモイル結合等の単独又は組合せ)を介
して結合する。バラスト基の具体例のいくつかを以下に
記す。 アルキル基及びアルケニル基(例えばドデシル基、オク
タデシル基)、アルコキシアルキル基(例えば特公昭3
9‐27563号に記載されているが如き3一(オクチ
ルオキシ)プロピル基、3−(2ーェチルウンデシルオ
キシ)プロピル基)、アルキルアリール基(例えば、4
−ノニルフェニル基、2・4−ジーtert−ブチルフ
ェニル基)、アルキルアリロキシアルキル基(例えば、
2・4−ジーにrt−ベンチルフェノキシメチル基、Q
−(2・4ージ−ten−ベンチルフエノキシ)プロピ
ル基、1−(3ーベンタデシルフェノキシ)−エチル基
、等)、アシルアミドアルキル基、(例えば米国特許3
337344号及び同3418129号‘こ記載されて
いるが如き基、2−(N−プチルヘキサデカンアミド)
エチル基、等)、アルコキシアリ−ル及びフリールオキ
シアリール基(例えば、4−(nーオクタデシルオキシ
)フェニル基、4一(4−nードデシルフヱニルオキシ
)フェニル基、等)、アルキルないしアルケニルの長鎖
脂肪族基とカルボキシルないいまスルフオ基といった水
可溶化基を併せもつ銭基(例えば、1−カルポキシメチ
ルー2−ノナンデセニル基、1ースルホヘプタデシル基
、等)、ェステル基で置換されたアルキル基(例えば、
1ーェトキシカルボニルヘプタデシル基、2−(n−ド
デシルオキシカルボニル)エチル基、等)、アリール基
またはへテロ環基で置換されたアルキル基(例えば、2
−〔4−(3−メトキシカルポニルウンアイコサンアミ
ド)フヱニル〕エチル基、2一〔4一(2−n−オクタ
デシルスクシンイミド)フエニル〕エチル基、等)、お
よびアリールオキシアルコキシカルボニル基で置換され
たアリール基(例えば、4−〔2−(2・4−ジ−にn
−ベンチルフヱニルオキシ)2−メチルプロピルオキシ
カルボニル〕フェニル基、等)。上記有機バラスト基の
中でとくに好ましいものは、以下の一般式で表わされる
ように、連結基と結合したものである。 ‐CONH−RI‐○−R3 (W)−○−R
4 (V)−CONHR3
(W)ここで、R,は炭素数1から1
0好ましくは炭素数1から6のアルキレン基、例えば、
プロピレン基、ブチレン基を表わし、R2は水素原子又
は炭素数1から10、好ましくは炭素数1から6のアル
キル基、例えば、にrtーアミン基を表わし、nは1か
ら5の整数(好ましくは1又は2)を表わす。 R3は、炭素数4から3止好ましくは10から20まで
のアルキル基、例えば、ドデシル基、テトラデシル基、
ヘキサデシル基を表わす。R4は炭素数8〜3止好まし
くは10〜20のアルキル基(例えばへキサデシル基、
オクタデシル基等)又は炭素総数8以上の置換アルキル
基(アルキル残基は炭素数1以上である。置換基として
は例えばカルバモイル基などである。)を表わす。上記
の化合物のYとして特に有用な基はN一層裸スルファモ
ィル基である。 N−置換スルファモィル基のN−置換基としては炭素環
基あるいはへテロ環基が望ましい。N−炭素環置換スル
フアモイル基の例としては、上記のうち、式凶および{
B}で表わされるものが特に好ましい。Nーヘテロ環贋
換スルフアモイル基の例としては上記のうち、式のおよ
び皿で表わされるものが特に好ましい。色素放出レドツ
クス化合物の具体例として、例えば本発明の実施例に記
載した化合物以外に等がある。色素放出レドツクス化合
物の塗布量は、1×10‐4〜1×10‐2mole/
〆好ましくは、2×10‐4〜2 xlo‐乳ole/
めである。 本発明に用いられる色素放出レドツクス化合物は、担体
である親水性コロイド中に化合物の型に応じて種々の方
法で分散することができる。 例えばスルホ基、カルボキシル基のような解離性基をも
つ化合物は水もしくはアルカリ性水溶液に溶解してから
親水性コロイド溶液に加えることができる。水性媒体に
溶け難く、有機溶媒に溶け易い色素放出レドツクス化合
物を有機溶媒中に溶解して得られる溶液を親水性コロイ
ド溶液に加え、凝梓などによって微細な粒子を分散させ
る。適当な溶液としては酢酸エチル、テトラヒドロフラ
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、8−プト
キシー6ーエトキシエチルアセテート、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルフオキサイド、2−メトキシエタ
ノ−ル、トリーnーブチルフタレート等がある。これら
の分散溶剤のうち蒸気圧が比較的低いものは写真層の乾
燥時に揮発させるか、塗布以前に米国特許232202
7号;同2801171号に記載されているような方法
で揮発させることもできる。これらの分散溶剤のうち水
に溶け易いものは米国特許294936び号、同339
6027号に記載されているような水洗方法によって除
去することができる。色素放出レドックス化合物の分散
を安定化し、色素像形成過程を促進するために、写真要
素中に色素放出レドックス化合物と共に実質的に水に不
落で、沸点が常圧で200q○以上の溶媒に組入れるこ
とが有利である。この目的に適する高沸点溶媒としては
、高級脂肪酸のトリグリセリド、ジーオクチルアジべ−
トのような脂肪族ェステル、ジーnーブチルフタレート
のようなフタール酸ェステル、トリ−oークレジルフオ
スフエート、トリーnーヘキシルフオスフェートのよう
なリン酸ェステル、N・Nージェチルラウリルアミドの
如きアミド、2・4−ジ−nーアミルフエノールの如き
ヒドロキシ化合物等がある。さらに色素放出レドツクス
化合物の分散を安定化し色素像形成過程を促進するため
に、写真要素中に色素放出レドツクス化合物と共に親煤
性のポリマーを組込むことが有利である。この目的に適
する親煤性のポリマーとしては、シエラツク;フェノー
ル、ホルムアルデヒド縮合物;ポリ−nーブチルアクリ
レ−ト:n−ブチルアリレートとアクリル酸とのコポリ
マ−;n−ブチルアクリレート、スチレンとメタクリル
アミドの共重合物等がある。これらポリマーは色素放出
レドツクス化合物と共に有機溶液に溶解してから、親水
性コロイド中に分散してもよく、また色素放出レドツク
ス化合物の親水性コロイド分散物に乳化重合等の手段で
調製した該ポリマーのヒドロゾルを添加してもよい。色
素放出レドツクス化合物の分散は、一般に大きな鱗断力
のもとで有効に達成される。例えば高速回転ミキサー、
コロイドミル、高圧ミルクホモジナィザ−、英固特許第
1304264号に公示された高圧ホモジナイザー、超
音波乳化装置などが有用である。色素放出レドックス化
合物の分散は界面活性剤を乳イ○功剤として用いること
によって著しく助けられる。本発明に使用する色素放出
レドツクス化合物の分散に有用な界面活性剤としては、
トリィソプロピルナフタリンスルフオン酸ナトリウム、
ジノニルナフタレンスルフオン酸ナトリウム、pードデ
シルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ジオクチルスル
ホサクシネート・ナトリウム塩、セチル硫酸ナトリウム
塩、侍公昭39−4293に公示されているァニオン界
面活性剤があり、これらアニオン活性剤とアンヒドロヘ
キシトールの高級脂肪酸ヱステルとの併用は、米国特許
3676141号に公示されているように特に良好な乳
化能を示す。本発明に用いられる温色防止剤は上記の色
素放出しドックス化合物と全く同様の方法で分散するこ
とが出来る。色素放出レドックス化合物を用いて、カラ
ー拡散転写画像を得るための方法の例として、次の各プ
ロセスを含むものがあげられる。 ■ 色素放出レドックス化合物と組合わされた感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層を有する支持体より
なる写真要素をイメージワイズに露光すること。 蹴 上記感光性ハロゲン化銀乳剤層上に、アルカリ性処
理組成物を延展して、ハロゲン化銀現像薬の存在下に各
感光性ハロゲン化銀の現像を行なうこと。 (C)その結果露光量に応じて生じた現像薬の酸化体が
、色素放出レドックス化合物をクロス酸化すること。 皿 上記色素放出レドツクス化合物の酸化体を開裂させ
て、拡散性色素を放出せしめること。 佃 放出された色素がイメージワイズに拡散して受像層
(感光層と直接または間接に接している)上に転写画像
を形成すること。上記プロセスにおいて、色素放出レド
ツクス化合物をクロス酸化できるものである限り、どの
ようなハロゲン化銀現像薬でも使用することができる。
このような現像薬は、アルカリ性処理組成物の中に含ま
せてもよいし、写真要素の適当な層に含ませてもよい。
本発明において使用しうる現像薬の例をあげると次の通
りである。ハイドロキノン類、アミノフェノール類(例
えば、Nーメチルアミノフエ/−ル)、ピラゾリドン類
(例えばフェニドン、1−フェニルー3ーピラゾリドン
)、ジメゾン(1ーフエニルー4・4−ジメチルー3ー
ピラゾリドン)、1−フエニル−4ーメチル−4ーオキ
シメチル−3ーピラゾリドン)、フェニレンジアミン類
(例えばN・N−ジエチルーp−フヱニレンジアミン、
3−メチル一N・Nージエチル−pーフエニレンジアミ
ン、3ーメトキシ−N−エトキシ−pーフエニレンジア
ミン)など。 ここにあげたもののなかで、フエニレンジアミン類など
のカラー現像薬よりも一般に受像層のスティン形成を軽
減する性質を具えている白黒現像剤が、特に好ましい。 又本アルカリ性処理組成物中には現像促進もしくは色素
の拡散を促進する如き化合物を含ませても良いたとえば
ペンジルアルコールの如き化合物。本発明の写真要素に
使用しうる受像層、中和層、中和速度調節層(タイミン
グ層)や処理組成物等については例えば袴関昭52−6
4533号に記載のものが適用できる。 本発明の写真要素は写真フィルム・ユニットの形態であ
る場合、即ち、イメージ・ワィズに露光した後、一対に
並置さた押圧部材の間にそのフィルム・ユニットを通過
せしめることによって写真処理を行ない得るように構成
されているフィルム・ユニットである場合が好ましい。 重ね合わせて一体化したタイプであって、本発明を適用
するに当って最も推奨すべきフィルム・ユニットの実施
態様は、ベルギー特許75795y号‘こ開示されてい
る。この態様によれば、透明な支持体の上に、受像層の
実質的に不透明な光反射層(たとえばTi02層とカー
ボンブラック層)、そして前記した単数又は複数の感光
層が順次塗布されており、これらにざらの透明なカバー
シートが面対面に重ねられている。遮光のたごの不透明
化剤(たとえばカーボンブラック)を含むアルカリ性処
理組成物を収容する破裂可能な容器は、上記感光層の最
上層(保護層)と透明なカバーシートに隣接して配置さ
れる。このようなフィルム・ユニットを、透明なカバー
シートを介して露光し、カメラから取り出す際に押圧部
材によって容器を破裂させ、処理組成物(不透明化剤を
含む)を感光層とカバーシートとの間に一面にわたって
展開する。これによって、感光性要素はサンドイッチの
形で遮光され、明所で現像が進行する。これらの実施態
様のフィルム・ユニットには、いずれも先に述べたよう
に中和機構を組込む事が推奨される。 なかでも、カバーシートに中和層を設ける(所望により
更にタイミング層を処理液が展開される側に設ける)事
が好ましい。 また、本発明の層構成を有する写真要素を使用すること
ができる別の有用な積層一体化形態は、米国特許341
5644号、同3415645号、同3415646号
、同3647487号、及び同3635707号、ドイ
ツ特許出願(OLS)2426斑び戦こ記載されている
。 本発明の好ましい実施態様を次に挙げる。‘1l 透明
な支持体上に、下記の順序で少くとも受像層、遮光層、
反射層、赤感性ハロゲン化銀乳剤と絹合ったシアン色素
放出レドツクス化合物含有層、混色防止剤含有層、緑感
性ハロゲン化銀乳剤と組合つたマゼンダ色素放出レドツ
クス化合物含有層、混色防止剤含有層及び青感性ハロゲ
ン化銀乳剤と絹合ったイエロー色素放出レドックス化合
物含有層を少くとも含有する写真要素を、アルカリ性処
理液で処理することにより、ハロゲン化線の現像により
生じる現像薬の酸化体が色素放出レドツクス化合物をレ
ドツクス反応する結果として拡散性色素の像様分布が生
じ、この色素が受像層に拡散して色像が形成される写真
要素において、該ハロゲン化銀写真乳剤と絹合った色素
放出レドックス化合物含有層とこれに近接する混色防止
剤含有層の間に、これら2つの層を隔離するためのゼラ
チンを主要成分とする層、又は上記の色素放出レドツク
ス化合物と組合つているハロゲン化銀乳剤と同じ感光性
を有するハロゲン化銀乳剤層を設けることを特徴とする
カラー拡散転写法用写真要素。 ‘21実施態様‘11において、ハロゲン化銀乳剤と組
合つている色素放出レドツクス化合物含有層の少くとも
1つが、ハロゲン化銀乳剤層と色素放出しドックス化合
物含有層の2つの層から構成され、該ハロゲン化繊乳剤
層が該色素放出レドツクス化合物含有層に対して、受像
層と反対方向にあるカラー拡散転写法用写真要素。 ■ 実施態様■において、色素放出レドックス化合物含
有層及び/又は混色防止剤含有層に関して、各層中に含
まれるゼラチン重量に対して、温度45℃以上で液状で
ある油溶性添加重量が1/沙〆上であるカラー拡散転写
法用写真要素。 実施例 1透明ポリエチレンテレフタレートフイルム支
持体上に下記の層を、列挙した順に塗布することにより
、本発明による感光要素1を作った。 {11 コポリ〔スチレン−N−ビニルベンジルーN・
N・N−トリヘキシルアンモニウムクロライド〕4.0
タ′のとゼラチン4.0夕/めを含む受像層。 ■ 二酸化チタン22タ′めとゼラチン2.2夕/れを
含む白色反射層。 脚 力−ポンプラック2.7夕/あとゼラチン2.7タ
′〆を含む不透明層。 ■ 下記構造のシアン色素放出レドツクス化合物0.5
0タ′の、N・N−ジエチルラウリルアミド0.50タ
′で及びゼラチン1.5夕/めを含む層。 ‘51 赤感性内部潜像型乳剤(ゼラチン1.1夕/め
、銀1.4夕/〆)と1ーアセチル−2−〔4一(2・
4ージーt−ベンチルフエノキシアセトアミド)フエニ
ル〕ーヒドラジン(0.015夕/め)と2ーベンタデ
シルハイドロキノン−5−スルホン酸ナトリウム10.
067夕/〆)を含む層。‘61 ゼラチン(1.0夕
/〆)と2・5−ジーt−ペンタデシルハイドロキノン
(1.0タ′め)とトリクレジルフオスフェート(0.
5夕/め)を含む混色防止剤含有層。 {7} 本発明のゼラチン(0.5夕/〆)を含む隔離
層。 ‘8) 下記構造のマゼンダ色素放出レドックス化合物
(0.80多/淋)、N・N−ジェチルラウリルアミド
(0.20夕/力)とゼラチン(1.2タ′〆)を含む
層。 マゼンダ色素放出レドツクス化合物 {91 緑感性内部潜像型沃臭化銀乳剤(ゼラチン1.
1多/で、銀1.49′で)と1−アセチルー2−〔4
一(2・4ージーtーベンチルフヱノキシアセトアミド
)フエニル〕−ヒドラジン(0.015夕/力)と2ー
ベンタデシルハイドロキノン5ースルホン酸ナトリウム
(0.067夕/め)を含む層。 00 ゼラチン(1.0タ′〆)と2・5ージーtーベ
ンタデシルハイドロキノン(1.0夕/〆)とトリクレ
ジルフオスフエート(0.5夕/淋)を含む混色防止剤
含有層。 (11)本発明のゼラチン(0.52/枕)を含む隔離
層。 (1の 下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物
(1.0タ′〆)、N・N−ジヱチルラウリルアミド(
0.25タ′れ)、ゼラチン(1.0夕/従)を含む層
。 イエロー色素放出レドックス化合物 (13)青感性内部潜像型沃臭化銀乳剤(ゼラチン1.
1夕/め、銀1.4夕/め)と1ーアセチルー2一〔4
一(2・4−ジーt−ベンチルフエノキシアセトアミド
)フエニル〕ーヒドラジン10.015タ′淋)と2−
ペンタデシルハイドロキノン5−スルホン酸ナトリウム
0.067夕/め)を含む層。 (10 ゼラチン1.3タ′で、ポリヱチルアクリレー
トのラテツクス0.9タ′〆、チヌビン0.5夕/で、
硬膜剤トリアクリロイルパーヒドロトリアジン0.02
6夕/めを含む保護層。 本発明は写真要素1に対する比較試料として、写真要素
(1)より隔離層の及び(11)を除去したこと以外は
写真要素(1)と全く同一の比較用写真要素(ロ)を作
った。 透明ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に下
記の層を、列記した順序で被覆することによりカバーシ
ートを作った。 ‘1} ポリアクリル酸(10多/協)からなる中和層
。 ‘2) アセチルセルロース(10夕/枕)からなるタ
イミング層。 写真要素(1)及び(0)の露光剤における保存性を比
較する目的で、各写真要素を塗布して1週間後から各写
真要素を45℃、70%相対湿度の条件で3日間保存し
たものと、室内(25qo、50%相対湿度)で3日間
保存したものと写真性の比較をした。 各写真要素を2854Kのタングステン光を用い、濃度
差0.2の光学くさびを通して露光(この時最大露光量
は10.M.S)した。蕗光した各写真要素と袋状容器
に入れた下記粘性処理液を1対の並置圧縮ローラ−との
間を通過させることにより、上述のカバーシートとの間
に処理液を均一に展開した。 粘性処理液の組成 水 820ccI
N−比S04 5cc
ヒドロキシヱチルセルロース 60夕4
−ヒドロキシメチル−4 6024ーヒ
ドロキシメチルー4ーメチル−1ーフエニルー3−ピラ
ゾリドン 5夕5ーメチルベンゾトリ
アゾール 2タt一プチルハイドロキノン
0.4タ亜硫酸ナトリウム
2タカーボンブラツク
150タ水酸化ナトリウム
30タ処理液展開後1時間後濃度測定して下記の表1
の結果を得た。 表1より本発明の隔離層を有する写真要素(1)では、
写真要素(0)に比較して460、70%RH38保存
した場合のイエロー濃度、マゼンタ濃度の低下が著しく
、保存性の優れていることがわかる。 表 1 又、写真要素(1)と(0)について、45℃70%R
H3日間保存したサンプルの断面を顕微鏡で観察したと
ころ、写真要素(1)ではマゼンタ色素像供与体及びイ
エロー色素像供与体が温色防止剤含有層へ移動していな
いが、写真要素(ロ)では一部移動していることが判明
した。 実施例 2 透明ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に下
記の層を、列挙した順に塗布することにより、本発明に
よる写真要素mを作った。 【1’実施例1と同じ受像層 ■ 実施例1と同じ白色反射層 ‘3’実施例1と同じ不透明層 ‘41 ゼラチン(1.0夕/め)と2・5ージ−ペン
タデシルハイドロキノン(1.0夕/枕)とトリクレジ
ルフオスフェート(0.5夕/〆)を含む混色防止含有
層。 ‘5} 本発明のゼラチン(0.25夕/れ)を含む隔
離層。 ‘6} 実施例1と同じイエロー色素放出レドックス化
合物(0.9夕/め)、ゼラチン(1.0夕/枕)を含
む層。 ‘71 青感性内部潜像型沃臭化銀乳剤(ゼラチン1.
7夕/で、銀2.2夕/〆)1−ホルミルー2一〔4一
{3一(3一フエニルチオウレイド)ペンズアミド}
フエニル〕ヒドラジド(0.15夕/め)と2ーベンタ
デシルハイドロキノンー5ースルホン酸ナトリウム(0
.094夕/め)とを含む層。 {81 ゼラチン(0.5夕/枕)の保護層。 本発明の写真要素mに対する比較試料として、写真要素
(m)より隔離層■を除去したこと以外は写真要素(m
)と全く同一の比較用写真要素(W)を作った。写真要
素(m)と(W)につき、実施例1と同機の保存性テス
トをした。各々のサンプルは実施例1と同様に露光後展
開処理した後、1時間後写真要素をカバーシートから剥
離し、写真要素に付着した処理液を除去するとともに定
着液(F一5)に1ぴ分間入れた後、10分間水洗し、
乾燥後濃度測定すると同時に、蛋光×一線による現像銀
量を測定した。各々のサンプルにつき現像銀量と対応す
る転写濃度の値から一定銀量0.6夕/力に対する転写
濃度を内挿して求め下記の結果を得た。 表2から本発明の写真要素(m)では、45q070%
RH3日間保存した時の一定銀量に対する濃度値の変化
がほとんどないのに対して、比較用写真要素(W)では
濃度値の変化が大きい。 このとは本発明の写真要素(m)では隔離層を設けるこ
とにより現像銀から色素への変換が保存条件が厳しくて
も正しくおこなわれていることを示している。現像銀か
ら色素への変換が正しくおこなわれていることは、4耳
070%相対湿度3日間の条件で、色素像供与体及び/
又は温色防止剤の層間の移動が無いことを推測させる。
表 2
かまたは介在基Zを介して結合している染料残基または
染料前駆体銭基を表わす。 Zは、炭素数1〜6個有するアルキレン基(またはアル
キリデン基)、アリーレン基または穣素環式基の如き介
在基を表わし、この介在基Zは前記Xと直接に結合して
いるかまたは−○−、一S−、一S02−、一NRO−
、(ROは水素原子またはアルキル基)、一CO−、一
CO−NH−または−S02−NH一を介して結合して
いるものである。 前記染料残基は原則として、任意の種類の染料の残基で
あり得る。ただし、この染料残基は、感光材料内の写真
層を通過して受像層に到達するに充分な拡散性を有する
ものでなければならない。この目的のために、この染料
残基に1またはそれ以上の水溶性付与基を結合させてお
くことができる。適当な水溶‘性付与基の例には次のも
のがあげられる:カルポキシル基、スルホ基、スルホン
アミド基、スルフアモィル基、脂肪族または芳香族のヒ
ドロキシル基、このスルフアモイル基は、色素像供与体
の分解反応終了後に、染料分子にかなり大きいアルカリ
煤質中拡散性を付与し得るものであるから、別の水溶性
付与基を追加的に存在させることは必らずしも必要では
ない。本発明に特に適当な染料の例には次のものがあげ
られる:アゾ染料、アゾメチン染料、アンスラキノン染
料、フタロシアニン染料、インジゴィド染料、トリフェ
ニルメタン染料、金属鍵体染料、有色金属鏡体。前記染
料前駆体(ブレカーサー)残基とは、写真処理工程中の
常用処理段階において、あるいは追加的処理段階におい
て、酸化による発色系内での助色基(助色団)の遊離(
すなわち助色団が遊離して、これが発色団に加わること
)により、染料に変換し得る化合物の残基のことである
。 この場合の染料先駆体はロィコ染料であってもよく、あ
るいは、写真処理中に他の染料に変換される染料であっ
てもよい。Yは、アルカリ性条件下での現像処理の結果
、式(ロ)で表わされる色素像供与体とは異なる拡散性
を有する色素化合物を与える成分を表わす。 式(1)の化合物に有効なYはN−置換スルファモィル
基である。例えば、Yとして次の式風で表わされる基を
挙げることができる。式中、6はベンゼン環を形成する
に必要な非金属原子群を表わし、該ベンゼン環に炭素環
もしくはへテロ環が縮合して例えばナフタレン環、キノ
リン環、5・6・7・8−テトラヒドロナフタレン環、
クロマン環等を形成してもよい。更に上記ベンゼン環又
は該ベンゼン環に炭素環もし〈はへテロ環が縮合して形
成された環には、ハロゲン源子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリール基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミ
ノ基、アルキルアミノ基、アリールアミ/基、アミド基
、シアノ基、アルキルメルカプト基、ケト基、カルボァ
ルコキシ基、ヘテロ環基等が置換していてもよい。Qは
‐0〇又は−NHびで示される基を表わす。ここにGI
は水素原子又は加水分解されて水酸基を生ずる基を表わ
し、好ましくは水素原子、又はで示される基である。 ここにG3はアルキル基特にメチル基、エチル基、プロ
ピル基の如き炭素原子数1〜18のアルキル基、クロル
メチル基、トリフルオロメチル基等の炭素原子数1〜1
8のハロゲン置換アルキル基、フェニル基、置換フェニ
ル基を表わす。 又、Qは水素原子、炭素原子数1〜22個のアルキル基
又は加水分解可能な基を表わす。ここに上記びの加水分
解可能な基として好ましいものは、−S02〇又は−S
Oぴで示される基で ある。 ここにG4は、メチル基の如き炭素原子数1〜4のアル
キル基:モノ、ジ若しくはトリクロロメチル基やトリフ
ルオロメチル基の如きハロゲン置換ァルキル基:ァセチ
ル基の如きァルキルカルボニル基;アルキルオキシ基;
ニトロフヱニル基やシアノフェニル基の如き置換フェニ
ル基;低級アルキル基若しくはハロゲン原子で置換され
た又は未置換のフェニルオキシ基;カルボキシル基:ア
ルキルオキシカルボニル基;アリールオキシカルボニル
基:アルキルスルホニルェトキシ基又はアリールスルホ
ニルェトキシ基を表わす。又G5は置換又は未置換のア
ルキル基又はアリール基を表わす。更にb‘ま0、1又
は2の整数である。 但し上記Qには上記の如き−NHG2のG2として上述
した一般式凶で示される化合物を不動性かつ非拡散性に
するアルキル基に該当するものが導入されていることが
あるが、その場合を除いて、即ちQが−03で示される
基である時及びQが−NHG2で示されかつG2が水素
原子、炭素原子数1〜8のアルキル基、又は可水分解可
能な基であるときにはbは1又は2、好ましくは1であ
る。Ballはバラスト基を表わす。バラスト基につい
ては、後に詳しく説明する。この種のYの具体例は、特
関昭48一33826および特開昭53−50736に
述べられている。 この型の化合物に適するYの別の例として、次の式‘B
’で表わされる基が挙げられる。式中、母11、Q、b
は式凶の場合と同義であり、8′は炭素環たとえばベン
ゼン環を形成するのに必要な原子団を表わし、該ベンゼ
ン環に、更に炭素環もし〈は複素環が縮合してナフタレ
ン環、キノリン環、5・6・7・8−テトラヒドロナフ
タレン環、クロマン環等を形成してもよい。 更に上記各種の環にハロゲン原子、アルキル基、ァルコ
キシ基、アリール基、アリールオキシ基、ニトロ基、ア
ミノ基、フルキルアミノ基、アリールアミノ基、アミド
基、シア/基、アルキルメルカプト基、ケト基、カルボ
アルコキシ基、ヘナロ環基等が置換していてもよい。こ
の種のYの具体例は、特開昭51一113624および
米国特許4053312号に記載されている。さらにこ
の型の化合物に適するYの別の例として、次の式に)で
表わされる基が挙げられる。式中、舷11、Q、bは式
凶の場合と同義であり、8″はへテロ環たとえばピラゾ
ール環、ピリジン環などを形成するに必要な原子団を表
わし、該へテロ環に更に炭素環もしくは、ヘテロ環が縮
合していてもよく、さらに上記の各種の環に式【母に於
いて述べた環への置換基と同じ種類の置換基などが置換
していてもよい。 この種のYの具体例は椿開昭51一104343に記載
されている。さらにこの型の化合物に有効なYとして式
皿で表わされるものがある。式中、yは好ましくは水素
原子又はそれぞれ置換基を有するもしくは無置換のアル
キル基、ァリール基もしくはへテロ環基、または一CO
−G6を表わし;G6は−OC7、一S−G7またはを
表わし、(G7は水素、アルキル基、シクロアルキル基
またはアリール基を表わし、しかしてこのアルキル基、
シクロアルキル基およびアリール基は置換基をもってい
てもよく、びは前記G7基と同じ基を表わし、あるいは
C8は、脂肪族または芳香族カルボン酸またはスルホン
酸から導かれたアシル基を表わし、G9は水素もしくは
非置換または置換ァルキル基を表わす);6は、縮合ベ
ンゼン環を完成させるために必要な残基を表わし、しか
してこの縮合ベンゼン環は1またはそれ以上の置換基を
もっていてもよく;かつyおよび/または6により完成
された前記縮合ベンゼン環上の置換基は、バラスト基で
あるかまたはバラスト基を含むものである。 この種のYの具体例は特関昭51−104343および
同53−46730に記載されている。さらにこの型の
化合物に適するYとして式‘E}で表わされる基があげ
られる。 式中、舷11は式のの場合と同義であり、‘は酸素原子
または=NG″基(G″は水酸基または置換基を有して
もよいアミ/基を表わす)であり、とくにごが=NG″
基の場合にはG″はQN一G″なるカルポニル試薬をケ
トン基を脱水反応せしめた緒果形成される=C;Ni〇
′におけるG″が代表的であり、その際の日が−G″な
る化合物としてはたとえばヒドロキシルアミン、ヒドラ
ジン類、セミカルバジド類、チオセミカルバジド類等が
あり、具体的にはヒドラジン類としてはヒドラジン・フ
ェニルヒドラジンあるいはそのフェニル基にアルキル基
、アルコキシ基、カルボアルコキシ基、ハロゲン原子等
の置換基を有する置換フェニルヒドラジンさらにはイソ
ニコチン酸ヒドラジン等をあげることができる。 またセミカルバジド類としてはフエニルセミカルバジド
またはアルキル基、アルコキシ基、カルボアルコキシ基
、ハロゲン原子等の置換基を有する置換フヱニルセミカ
ルバジド等をあげることができ、チオセミカルバジド類
についてもセミカルバジドと同様の種々の譲導体をあげ
ることができる。また式中の8…は5員環、6員環ある
いは7員環の飽和又は不飽和の非芳香族炭化水素環であ
り、具体的にはたとえばシクロベンタン、シクロヘキサ
ノン、シクロヘキセノン、シクロベンテノン、シクロヘ
プタノン、シクロヘプテノン等を代表的なものとして挙
げることができる。 また、さらにこの5員乃至7員の非芳香族炭化水素環の
適当な位置で他の環と融合して縮合環を形成してもよい
。 ここに他の環は芳香族性を示すと否とに拘らず、又炭化
水素環であると複索環であるとに拘らず種々の環であっ
てよいが、縮合環を形成するときは、例えばィンダノン
、ベンツシクロヘキセノン、ベンツシクロヘプテノン等
の如く、ベンゼンと上記5員乃至7員の非芳香族炭化水
素環が融合してなる縮合環の場合が本発明においてより
好ましい。上記5員乃至7員の非芳香族炭化水素環又は
上記縮合環はァルキル基、アリール基、アルキルオキシ
基、アリールオキシ基、アルキルカルボニル基、アリー
ルカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、アルキ
ルアミノ基、アリールアミノ基、アミド基、アルキルア
ミド基、アリールアミド基、シア/基、アルキルメルカ
プト基、アルキルオキシカルボニル基等の置換基を1以
上有してもよい。 GIoは水素原子、発素、塩素、臭素等のハロゲン原子
を表わす。 この種のYの具体例としては特開昭53一3819に記
載がある。その他に本発明の化合物のYとしては、例え
ば袴公昭48−32129、同48−39165、侍関
昭49一舷430米国特許私43処3などに記載されて
いるものがあげられる。 式(1)で表わされる別の型の化合物としては、アルカ
リ性条件下では自己開環するなどして拡散性色素を放出
するが、現像薬酸化体と反応すると、色素放出を実質的
に起こさなくなるような耐拡散性色素像供与体があげら
れる。 この型の化合物に有効なYとしては、例えば式側にあげ
たものがあげられる。 式中、Q′はヒドロキシル基、第1級もしくは第2級ア
ミノ基、ヒドロキシアミノ基、スルホンアミド基等の酸
化可能な求核性基あるいはそのプリカーサーであり、好
ましくはヒドロキシル基である。 Q″は、ジアルキルアミ/基もしくはQ′に定義した基
の任意のものであり、好ましくはヒドロキシル基である
。 GI4は−CO−、一CS一等の求電子性基であり好ま
しくは一CO−である。GI5は酸素原子、硫黄原子、
セレン原子、窒素原子等であり、窒素原子である場合は
水素原子、炭素原子1〜1の固を含むアルキル基もしく
は置換アルキル基、炭素原子6〜2の固を含む芳香族化
合物残基で置換されていてもよい。好ましいGI5は酸
素原子である。GI3は酸素原子1〜3個を有するアル
キレン基であり、aは0または1を表わし好ましくは0
である。GI3は炭素原子1〜40個を含む置換もしく
は未置換のアルキル基、又は炭素原子6〜4の固を含む
置換もしくは未置換のァIJール基であり、好ましくは
アルキル基である。GI6、G,7及びG,8は各々水
素原子、ハロゲン原子、カルボニル基、スルフアアミル
基、スルホンアミド基、炭素原子1〜40個を含むアル
キルオキシ基もしくはGI3と同義ものであり、GI6
とGI7は共に5乃至7員の環を形成してもよい。又G
I7はであってもよ し、。 ただしGI3、GI6、GI7及びGI8のうちの少く
とも1つはバラスト基を表わす。この種のYの具体例は
、特開昭51一63618に記載がある。この型の化合
物に適用するYとして、さるに(G)で表わされる基が
あげられる。式中、Ball、8′は式佃のそれらと同
じであり、GI9はアルキル基(置換アルキル基も含む
)である。 この種のYの具体例については、特開昭53−3553
3に記載がある。 この型の化合物に適するYとして、さらに式(H)で表
わされる基がある。 式中、Ball、B′は式‘B}のそれらと同じであり
、GI9は式(G)のそれと同じである。 この種のYの具体例についは、特関昭49−11628
および同52−4819に記載がある。バラスト基は色
素像供与体を、アルカリ性処理液中で現像する間におい
ても、耐拡散性にし得る様な有機バラスト基であり、こ
れは炭素原子数8から32までの疎水性基を含む基であ
ることが好ましい。 このような有機バラスト基は色素像供与体に直接ないい
ま連結基(例えばィミ/結合、エーテル結合、チオェー
テル結合、カルボンアミド鯖合、スルホンアミド結合、
ウレイド結合、ェステル結合、ィミド結合、カルバモイ
ル結合、スルフアモイル結合等の単独又は組合せ)を介
して結合する。バラスト基の具体例のいくつかを以下に
記す。 アルキル基及びアルケニル基(例えばドデシル基、オク
タデシル基)、アルコキシアルキル基(例えば特公昭3
9‐27563号に記載されているが如き3一(オクチ
ルオキシ)プロピル基、3−(2ーェチルウンデシルオ
キシ)プロピル基)、アルキルアリール基(例えば、4
−ノニルフェニル基、2・4−ジーtert−ブチルフ
ェニル基)、アルキルアリロキシアルキル基(例えば、
2・4−ジーにrt−ベンチルフェノキシメチル基、Q
−(2・4ージ−ten−ベンチルフエノキシ)プロピ
ル基、1−(3ーベンタデシルフェノキシ)−エチル基
、等)、アシルアミドアルキル基、(例えば米国特許3
337344号及び同3418129号‘こ記載されて
いるが如き基、2−(N−プチルヘキサデカンアミド)
エチル基、等)、アルコキシアリ−ル及びフリールオキ
シアリール基(例えば、4−(nーオクタデシルオキシ
)フェニル基、4一(4−nードデシルフヱニルオキシ
)フェニル基、等)、アルキルないしアルケニルの長鎖
脂肪族基とカルボキシルないいまスルフオ基といった水
可溶化基を併せもつ銭基(例えば、1−カルポキシメチ
ルー2−ノナンデセニル基、1ースルホヘプタデシル基
、等)、ェステル基で置換されたアルキル基(例えば、
1ーェトキシカルボニルヘプタデシル基、2−(n−ド
デシルオキシカルボニル)エチル基、等)、アリール基
またはへテロ環基で置換されたアルキル基(例えば、2
−〔4−(3−メトキシカルポニルウンアイコサンアミ
ド)フヱニル〕エチル基、2一〔4一(2−n−オクタ
デシルスクシンイミド)フエニル〕エチル基、等)、お
よびアリールオキシアルコキシカルボニル基で置換され
たアリール基(例えば、4−〔2−(2・4−ジ−にn
−ベンチルフヱニルオキシ)2−メチルプロピルオキシ
カルボニル〕フェニル基、等)。上記有機バラスト基の
中でとくに好ましいものは、以下の一般式で表わされる
ように、連結基と結合したものである。 ‐CONH−RI‐○−R3 (W)−○−R
4 (V)−CONHR3
(W)ここで、R,は炭素数1から1
0好ましくは炭素数1から6のアルキレン基、例えば、
プロピレン基、ブチレン基を表わし、R2は水素原子又
は炭素数1から10、好ましくは炭素数1から6のアル
キル基、例えば、にrtーアミン基を表わし、nは1か
ら5の整数(好ましくは1又は2)を表わす。 R3は、炭素数4から3止好ましくは10から20まで
のアルキル基、例えば、ドデシル基、テトラデシル基、
ヘキサデシル基を表わす。R4は炭素数8〜3止好まし
くは10〜20のアルキル基(例えばへキサデシル基、
オクタデシル基等)又は炭素総数8以上の置換アルキル
基(アルキル残基は炭素数1以上である。置換基として
は例えばカルバモイル基などである。)を表わす。上記
の化合物のYとして特に有用な基はN一層裸スルファモ
ィル基である。 N−置換スルファモィル基のN−置換基としては炭素環
基あるいはへテロ環基が望ましい。N−炭素環置換スル
フアモイル基の例としては、上記のうち、式凶および{
B}で表わされるものが特に好ましい。Nーヘテロ環贋
換スルフアモイル基の例としては上記のうち、式のおよ
び皿で表わされるものが特に好ましい。色素放出レドツ
クス化合物の具体例として、例えば本発明の実施例に記
載した化合物以外に等がある。色素放出レドツクス化合
物の塗布量は、1×10‐4〜1×10‐2mole/
〆好ましくは、2×10‐4〜2 xlo‐乳ole/
めである。 本発明に用いられる色素放出レドツクス化合物は、担体
である親水性コロイド中に化合物の型に応じて種々の方
法で分散することができる。 例えばスルホ基、カルボキシル基のような解離性基をも
つ化合物は水もしくはアルカリ性水溶液に溶解してから
親水性コロイド溶液に加えることができる。水性媒体に
溶け難く、有機溶媒に溶け易い色素放出レドツクス化合
物を有機溶媒中に溶解して得られる溶液を親水性コロイ
ド溶液に加え、凝梓などによって微細な粒子を分散させ
る。適当な溶液としては酢酸エチル、テトラヒドロフラ
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、8−プト
キシー6ーエトキシエチルアセテート、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルフオキサイド、2−メトキシエタ
ノ−ル、トリーnーブチルフタレート等がある。これら
の分散溶剤のうち蒸気圧が比較的低いものは写真層の乾
燥時に揮発させるか、塗布以前に米国特許232202
7号;同2801171号に記載されているような方法
で揮発させることもできる。これらの分散溶剤のうち水
に溶け易いものは米国特許294936び号、同339
6027号に記載されているような水洗方法によって除
去することができる。色素放出レドックス化合物の分散
を安定化し、色素像形成過程を促進するために、写真要
素中に色素放出レドックス化合物と共に実質的に水に不
落で、沸点が常圧で200q○以上の溶媒に組入れるこ
とが有利である。この目的に適する高沸点溶媒としては
、高級脂肪酸のトリグリセリド、ジーオクチルアジべ−
トのような脂肪族ェステル、ジーnーブチルフタレート
のようなフタール酸ェステル、トリ−oークレジルフオ
スフエート、トリーnーヘキシルフオスフェートのよう
なリン酸ェステル、N・Nージェチルラウリルアミドの
如きアミド、2・4−ジ−nーアミルフエノールの如き
ヒドロキシ化合物等がある。さらに色素放出レドツクス
化合物の分散を安定化し色素像形成過程を促進するため
に、写真要素中に色素放出レドツクス化合物と共に親煤
性のポリマーを組込むことが有利である。この目的に適
する親煤性のポリマーとしては、シエラツク;フェノー
ル、ホルムアルデヒド縮合物;ポリ−nーブチルアクリ
レ−ト:n−ブチルアリレートとアクリル酸とのコポリ
マ−;n−ブチルアクリレート、スチレンとメタクリル
アミドの共重合物等がある。これらポリマーは色素放出
レドツクス化合物と共に有機溶液に溶解してから、親水
性コロイド中に分散してもよく、また色素放出レドツク
ス化合物の親水性コロイド分散物に乳化重合等の手段で
調製した該ポリマーのヒドロゾルを添加してもよい。色
素放出レドツクス化合物の分散は、一般に大きな鱗断力
のもとで有効に達成される。例えば高速回転ミキサー、
コロイドミル、高圧ミルクホモジナィザ−、英固特許第
1304264号に公示された高圧ホモジナイザー、超
音波乳化装置などが有用である。色素放出レドックス化
合物の分散は界面活性剤を乳イ○功剤として用いること
によって著しく助けられる。本発明に使用する色素放出
レドツクス化合物の分散に有用な界面活性剤としては、
トリィソプロピルナフタリンスルフオン酸ナトリウム、
ジノニルナフタレンスルフオン酸ナトリウム、pードデ
シルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ジオクチルスル
ホサクシネート・ナトリウム塩、セチル硫酸ナトリウム
塩、侍公昭39−4293に公示されているァニオン界
面活性剤があり、これらアニオン活性剤とアンヒドロヘ
キシトールの高級脂肪酸ヱステルとの併用は、米国特許
3676141号に公示されているように特に良好な乳
化能を示す。本発明に用いられる温色防止剤は上記の色
素放出しドックス化合物と全く同様の方法で分散するこ
とが出来る。色素放出レドックス化合物を用いて、カラ
ー拡散転写画像を得るための方法の例として、次の各プ
ロセスを含むものがあげられる。 ■ 色素放出レドックス化合物と組合わされた感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層を有する支持体より
なる写真要素をイメージワイズに露光すること。 蹴 上記感光性ハロゲン化銀乳剤層上に、アルカリ性処
理組成物を延展して、ハロゲン化銀現像薬の存在下に各
感光性ハロゲン化銀の現像を行なうこと。 (C)その結果露光量に応じて生じた現像薬の酸化体が
、色素放出レドックス化合物をクロス酸化すること。 皿 上記色素放出レドツクス化合物の酸化体を開裂させ
て、拡散性色素を放出せしめること。 佃 放出された色素がイメージワイズに拡散して受像層
(感光層と直接または間接に接している)上に転写画像
を形成すること。上記プロセスにおいて、色素放出レド
ツクス化合物をクロス酸化できるものである限り、どの
ようなハロゲン化銀現像薬でも使用することができる。
このような現像薬は、アルカリ性処理組成物の中に含ま
せてもよいし、写真要素の適当な層に含ませてもよい。
本発明において使用しうる現像薬の例をあげると次の通
りである。ハイドロキノン類、アミノフェノール類(例
えば、Nーメチルアミノフエ/−ル)、ピラゾリドン類
(例えばフェニドン、1−フェニルー3ーピラゾリドン
)、ジメゾン(1ーフエニルー4・4−ジメチルー3ー
ピラゾリドン)、1−フエニル−4ーメチル−4ーオキ
シメチル−3ーピラゾリドン)、フェニレンジアミン類
(例えばN・N−ジエチルーp−フヱニレンジアミン、
3−メチル一N・Nージエチル−pーフエニレンジアミ
ン、3ーメトキシ−N−エトキシ−pーフエニレンジア
ミン)など。 ここにあげたもののなかで、フエニレンジアミン類など
のカラー現像薬よりも一般に受像層のスティン形成を軽
減する性質を具えている白黒現像剤が、特に好ましい。 又本アルカリ性処理組成物中には現像促進もしくは色素
の拡散を促進する如き化合物を含ませても良いたとえば
ペンジルアルコールの如き化合物。本発明の写真要素に
使用しうる受像層、中和層、中和速度調節層(タイミン
グ層)や処理組成物等については例えば袴関昭52−6
4533号に記載のものが適用できる。 本発明の写真要素は写真フィルム・ユニットの形態であ
る場合、即ち、イメージ・ワィズに露光した後、一対に
並置さた押圧部材の間にそのフィルム・ユニットを通過
せしめることによって写真処理を行ない得るように構成
されているフィルム・ユニットである場合が好ましい。 重ね合わせて一体化したタイプであって、本発明を適用
するに当って最も推奨すべきフィルム・ユニットの実施
態様は、ベルギー特許75795y号‘こ開示されてい
る。この態様によれば、透明な支持体の上に、受像層の
実質的に不透明な光反射層(たとえばTi02層とカー
ボンブラック層)、そして前記した単数又は複数の感光
層が順次塗布されており、これらにざらの透明なカバー
シートが面対面に重ねられている。遮光のたごの不透明
化剤(たとえばカーボンブラック)を含むアルカリ性処
理組成物を収容する破裂可能な容器は、上記感光層の最
上層(保護層)と透明なカバーシートに隣接して配置さ
れる。このようなフィルム・ユニットを、透明なカバー
シートを介して露光し、カメラから取り出す際に押圧部
材によって容器を破裂させ、処理組成物(不透明化剤を
含む)を感光層とカバーシートとの間に一面にわたって
展開する。これによって、感光性要素はサンドイッチの
形で遮光され、明所で現像が進行する。これらの実施態
様のフィルム・ユニットには、いずれも先に述べたよう
に中和機構を組込む事が推奨される。 なかでも、カバーシートに中和層を設ける(所望により
更にタイミング層を処理液が展開される側に設ける)事
が好ましい。 また、本発明の層構成を有する写真要素を使用すること
ができる別の有用な積層一体化形態は、米国特許341
5644号、同3415645号、同3415646号
、同3647487号、及び同3635707号、ドイ
ツ特許出願(OLS)2426斑び戦こ記載されている
。 本発明の好ましい実施態様を次に挙げる。‘1l 透明
な支持体上に、下記の順序で少くとも受像層、遮光層、
反射層、赤感性ハロゲン化銀乳剤と絹合ったシアン色素
放出レドツクス化合物含有層、混色防止剤含有層、緑感
性ハロゲン化銀乳剤と組合つたマゼンダ色素放出レドツ
クス化合物含有層、混色防止剤含有層及び青感性ハロゲ
ン化銀乳剤と絹合ったイエロー色素放出レドックス化合
物含有層を少くとも含有する写真要素を、アルカリ性処
理液で処理することにより、ハロゲン化線の現像により
生じる現像薬の酸化体が色素放出レドツクス化合物をレ
ドツクス反応する結果として拡散性色素の像様分布が生
じ、この色素が受像層に拡散して色像が形成される写真
要素において、該ハロゲン化銀写真乳剤と絹合った色素
放出レドックス化合物含有層とこれに近接する混色防止
剤含有層の間に、これら2つの層を隔離するためのゼラ
チンを主要成分とする層、又は上記の色素放出レドツク
ス化合物と組合つているハロゲン化銀乳剤と同じ感光性
を有するハロゲン化銀乳剤層を設けることを特徴とする
カラー拡散転写法用写真要素。 ‘21実施態様‘11において、ハロゲン化銀乳剤と組
合つている色素放出レドツクス化合物含有層の少くとも
1つが、ハロゲン化銀乳剤層と色素放出しドックス化合
物含有層の2つの層から構成され、該ハロゲン化繊乳剤
層が該色素放出レドツクス化合物含有層に対して、受像
層と反対方向にあるカラー拡散転写法用写真要素。 ■ 実施態様■において、色素放出レドックス化合物含
有層及び/又は混色防止剤含有層に関して、各層中に含
まれるゼラチン重量に対して、温度45℃以上で液状で
ある油溶性添加重量が1/沙〆上であるカラー拡散転写
法用写真要素。 実施例 1透明ポリエチレンテレフタレートフイルム支
持体上に下記の層を、列挙した順に塗布することにより
、本発明による感光要素1を作った。 {11 コポリ〔スチレン−N−ビニルベンジルーN・
N・N−トリヘキシルアンモニウムクロライド〕4.0
タ′のとゼラチン4.0夕/めを含む受像層。 ■ 二酸化チタン22タ′めとゼラチン2.2夕/れを
含む白色反射層。 脚 力−ポンプラック2.7夕/あとゼラチン2.7タ
′〆を含む不透明層。 ■ 下記構造のシアン色素放出レドツクス化合物0.5
0タ′の、N・N−ジエチルラウリルアミド0.50タ
′で及びゼラチン1.5夕/めを含む層。 ‘51 赤感性内部潜像型乳剤(ゼラチン1.1夕/め
、銀1.4夕/〆)と1ーアセチル−2−〔4一(2・
4ージーt−ベンチルフエノキシアセトアミド)フエニ
ル〕ーヒドラジン(0.015夕/め)と2ーベンタデ
シルハイドロキノン−5−スルホン酸ナトリウム10.
067夕/〆)を含む層。‘61 ゼラチン(1.0夕
/〆)と2・5−ジーt−ペンタデシルハイドロキノン
(1.0タ′め)とトリクレジルフオスフェート(0.
5夕/め)を含む混色防止剤含有層。 {7} 本発明のゼラチン(0.5夕/〆)を含む隔離
層。 ‘8) 下記構造のマゼンダ色素放出レドックス化合物
(0.80多/淋)、N・N−ジェチルラウリルアミド
(0.20夕/力)とゼラチン(1.2タ′〆)を含む
層。 マゼンダ色素放出レドツクス化合物 {91 緑感性内部潜像型沃臭化銀乳剤(ゼラチン1.
1多/で、銀1.49′で)と1−アセチルー2−〔4
一(2・4ージーtーベンチルフヱノキシアセトアミド
)フエニル〕−ヒドラジン(0.015夕/力)と2ー
ベンタデシルハイドロキノン5ースルホン酸ナトリウム
(0.067夕/め)を含む層。 00 ゼラチン(1.0タ′〆)と2・5ージーtーベ
ンタデシルハイドロキノン(1.0夕/〆)とトリクレ
ジルフオスフエート(0.5夕/淋)を含む混色防止剤
含有層。 (11)本発明のゼラチン(0.52/枕)を含む隔離
層。 (1の 下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物
(1.0タ′〆)、N・N−ジヱチルラウリルアミド(
0.25タ′れ)、ゼラチン(1.0夕/従)を含む層
。 イエロー色素放出レドックス化合物 (13)青感性内部潜像型沃臭化銀乳剤(ゼラチン1.
1夕/め、銀1.4夕/め)と1ーアセチルー2一〔4
一(2・4−ジーt−ベンチルフエノキシアセトアミド
)フエニル〕ーヒドラジン10.015タ′淋)と2−
ペンタデシルハイドロキノン5−スルホン酸ナトリウム
0.067夕/め)を含む層。 (10 ゼラチン1.3タ′で、ポリヱチルアクリレー
トのラテツクス0.9タ′〆、チヌビン0.5夕/で、
硬膜剤トリアクリロイルパーヒドロトリアジン0.02
6夕/めを含む保護層。 本発明は写真要素1に対する比較試料として、写真要素
(1)より隔離層の及び(11)を除去したこと以外は
写真要素(1)と全く同一の比較用写真要素(ロ)を作
った。 透明ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に下
記の層を、列記した順序で被覆することによりカバーシ
ートを作った。 ‘1} ポリアクリル酸(10多/協)からなる中和層
。 ‘2) アセチルセルロース(10夕/枕)からなるタ
イミング層。 写真要素(1)及び(0)の露光剤における保存性を比
較する目的で、各写真要素を塗布して1週間後から各写
真要素を45℃、70%相対湿度の条件で3日間保存し
たものと、室内(25qo、50%相対湿度)で3日間
保存したものと写真性の比較をした。 各写真要素を2854Kのタングステン光を用い、濃度
差0.2の光学くさびを通して露光(この時最大露光量
は10.M.S)した。蕗光した各写真要素と袋状容器
に入れた下記粘性処理液を1対の並置圧縮ローラ−との
間を通過させることにより、上述のカバーシートとの間
に処理液を均一に展開した。 粘性処理液の組成 水 820ccI
N−比S04 5cc
ヒドロキシヱチルセルロース 60夕4
−ヒドロキシメチル−4 6024ーヒ
ドロキシメチルー4ーメチル−1ーフエニルー3−ピラ
ゾリドン 5夕5ーメチルベンゾトリ
アゾール 2タt一プチルハイドロキノン
0.4タ亜硫酸ナトリウム
2タカーボンブラツク
150タ水酸化ナトリウム
30タ処理液展開後1時間後濃度測定して下記の表1
の結果を得た。 表1より本発明の隔離層を有する写真要素(1)では、
写真要素(0)に比較して460、70%RH38保存
した場合のイエロー濃度、マゼンタ濃度の低下が著しく
、保存性の優れていることがわかる。 表 1 又、写真要素(1)と(0)について、45℃70%R
H3日間保存したサンプルの断面を顕微鏡で観察したと
ころ、写真要素(1)ではマゼンタ色素像供与体及びイ
エロー色素像供与体が温色防止剤含有層へ移動していな
いが、写真要素(ロ)では一部移動していることが判明
した。 実施例 2 透明ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に下
記の層を、列挙した順に塗布することにより、本発明に
よる写真要素mを作った。 【1’実施例1と同じ受像層 ■ 実施例1と同じ白色反射層 ‘3’実施例1と同じ不透明層 ‘41 ゼラチン(1.0夕/め)と2・5ージ−ペン
タデシルハイドロキノン(1.0夕/枕)とトリクレジ
ルフオスフェート(0.5夕/〆)を含む混色防止含有
層。 ‘5} 本発明のゼラチン(0.25夕/れ)を含む隔
離層。 ‘6} 実施例1と同じイエロー色素放出レドックス化
合物(0.9夕/め)、ゼラチン(1.0夕/枕)を含
む層。 ‘71 青感性内部潜像型沃臭化銀乳剤(ゼラチン1.
7夕/で、銀2.2夕/〆)1−ホルミルー2一〔4一
{3一(3一フエニルチオウレイド)ペンズアミド}
フエニル〕ヒドラジド(0.15夕/め)と2ーベンタ
デシルハイドロキノンー5ースルホン酸ナトリウム(0
.094夕/め)とを含む層。 {81 ゼラチン(0.5夕/枕)の保護層。 本発明の写真要素mに対する比較試料として、写真要素
(m)より隔離層■を除去したこと以外は写真要素(m
)と全く同一の比較用写真要素(W)を作った。写真要
素(m)と(W)につき、実施例1と同機の保存性テス
トをした。各々のサンプルは実施例1と同様に露光後展
開処理した後、1時間後写真要素をカバーシートから剥
離し、写真要素に付着した処理液を除去するとともに定
着液(F一5)に1ぴ分間入れた後、10分間水洗し、
乾燥後濃度測定すると同時に、蛋光×一線による現像銀
量を測定した。各々のサンプルにつき現像銀量と対応す
る転写濃度の値から一定銀量0.6夕/力に対する転写
濃度を内挿して求め下記の結果を得た。 表2から本発明の写真要素(m)では、45q070%
RH3日間保存した時の一定銀量に対する濃度値の変化
がほとんどないのに対して、比較用写真要素(W)では
濃度値の変化が大きい。 このとは本発明の写真要素(m)では隔離層を設けるこ
とにより現像銀から色素への変換が保存条件が厳しくて
も正しくおこなわれていることを示している。現像銀か
ら色素への変換が正しくおこなわれていることは、4耳
070%相対湿度3日間の条件で、色素像供与体及び/
又は温色防止剤の層間の移動が無いことを推測させる。
表 2
Claims (1)
- 1 ハロゲン化銀写真乳剤と組合つた、アルカリ性処理
液で処理することにより、ハロゲン化銀の現像により生
じる現像薬の酸化体とレドツクス反応する結果として拡
散性色素を放出し得る色素放出レドツクス化合物含有層
を少くとも一つ、及び混色防止剤を含有する層を少くと
も1つを含む写真要素において、ハロゲン化銀写真乳剤
と組合つた色素放出レドツクス化合物含有層とこれに最
も近い混色防止剤を含有する中間層の間に、親水性コロ
イドを主要分とする隔離層又は上記ハロゲン化銀乳剤と
実質上同じスペクトル感度を有するハロゲン化銀乳剤を
含有する層を設けることを特徴とするカラー拡散転写法
用写真要素。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53125600A JPS6015267B2 (ja) | 1978-10-12 | 1978-10-12 | カラ−拡散転写法用写真要素 |
| US06/083,706 US4267250A (en) | 1978-10-12 | 1979-10-11 | Color diffusion transfer photographic element |
| DE19792941427 DE2941427A1 (de) | 1978-10-12 | 1979-10-12 | Farbphotographisches diffusionsuebertragungselement |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP53125600A JPS6015267B2 (ja) | 1978-10-12 | 1978-10-12 | カラ−拡散転写法用写真要素 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5552056A JPS5552056A (en) | 1980-04-16 |
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Family
ID=14914145
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP53125600A Expired JPS6015267B2 (ja) | 1978-10-12 | 1978-10-12 | カラ−拡散転写法用写真要素 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JPS6015267B2 (ja) |
| DE (1) | DE2941427A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2025058077A1 (ja) | 2023-09-15 | 2025-03-20 | 富士フイルム株式会社 | 化合物、組成物、機能性材料、ハロゲン化銀写真感光材料、及び、拡散転写型ハロゲン化銀写真感光材料 |
Families Citing this family (5)
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| JPS6091354A (ja) * | 1983-10-26 | 1985-05-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−拡散転写法用写真要素 |
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| US5088991A (en) * | 1988-07-14 | 1992-02-18 | Novoste Corporation | Fuseless soft tip angiographic catheter |
Family Cites Families (3)
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| JPS5234494B2 (ja) * | 1974-07-09 | 1977-09-03 | ||
| JPS5932786B2 (ja) * | 1975-12-29 | 1984-08-10 | 富士写真フイルム株式会社 | カラ−カクサンテンシヤヨウシヤシンザイリヨウ |
| US4192678A (en) * | 1978-11-15 | 1980-03-11 | Eastman Kodak Company | N-alkyl- or N-aryl-benzisoxazolone scavenger compounds |
-
1978
- 1978-10-12 JP JP53125600A patent/JPS6015267B2/ja not_active Expired
-
1979
- 1979-10-11 US US06/083,706 patent/US4267250A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-10-12 DE DE19792941427 patent/DE2941427A1/de not_active Ceased
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2025058077A1 (ja) | 2023-09-15 | 2025-03-20 | 富士フイルム株式会社 | 化合物、組成物、機能性材料、ハロゲン化銀写真感光材料、及び、拡散転写型ハロゲン化銀写真感光材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4267250A (en) | 1981-05-12 |
| JPS5552056A (en) | 1980-04-16 |
| DE2941427A1 (de) | 1980-04-30 |
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