JPS62126101A - 粒子成長抑制剤を含有する水性懸濁状殺生剤組成物 - Google Patents
粒子成長抑制剤を含有する水性懸濁状殺生剤組成物Info
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- JPS62126101A JPS62126101A JP26526085A JP26526085A JPS62126101A JP S62126101 A JPS62126101 A JP S62126101A JP 26526085 A JP26526085 A JP 26526085A JP 26526085 A JP26526085 A JP 26526085A JP S62126101 A JPS62126101 A JP S62126101A
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- biocide
- soluble
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- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
く産業上の利用分野〉
本発明は粒子成長抑制剤及びこれを含有する水性懸濁状
殺生剤組成物に関する。更に詳しくは、微粒子化された
殺生剤粒子が保存中に凝集し粗大粒子となることを防ぎ
優れた生物効力（ｉｌ−維持させるための粒子成長抑制
剤に関する。
殺生剤組成物に関する。更に詳しくは、微粒子化された
殺生剤粒子が保存中に凝集し粗大粒子となることを防ぎ
優れた生物効力（ｉｌ−維持させるための粒子成長抑制
剤に関する。
〈従来の技術およびその間照点〉
殺虫剤、殺菌剤、除草剤、殺ダニ剤等の殺生剤は、実質
的に水に不溶であり、水を連続相にした流動＠濁剤とし
て実用化されている。
的に水に不溶であり、水を連続相にした流動＠濁剤とし
て実用化されている。
流動懸濁剤は、殺生剤をキシレン、クロシン等の有機溶
剤に溶解し液状化した乳剤に比較して、製品の貯蔵面、
コスト面、環境汚染面及び作物に対する薬害発生面で有
利な剤型であり、更に適当な該有機溶剤がない場合にも
液剤化が可能で、空中散布にも適した剤型である。
剤に溶解し液状化した乳剤に比較して、製品の貯蔵面、
コスト面、環境汚染面及び作物に対する薬害発生面で有
利な剤型であり、更に適当な該有機溶剤がない場合にも
液剤化が可能で、空中散布にも適した剤型である。
斯様に流動懸濁剤は殺生剤の剤型として優れた面を有し
、しかも種々改良研究が行なわれてはいるものの、長期
間保存した場合ケーキング、増粘などを生じる欠点も併
せもっており、未だ十分満足すべきものではなかった。
、しかも種々改良研究が行なわれてはいるものの、長期
間保存した場合ケーキング、増粘などを生じる欠点も併
せもっており、未だ十分満足すべきものではなかった。
本発明者は、斯かる実状において鋭意研究を重ねた結果
、殺生原体の分散液を粒径０，５龍以下の剛体メディア
とともに攪拌すれば０．５μ以下の粒径を有する粒子が
５０ ｗｔ％以上である微粒子化殺生原体が得られるこ
と、そして微粒子化にともない生物活性が著しく増強す
ることを見出すとともに、斯くして得られる微粒子化殺
生原体を有効成分として使用すれば、生物効果が高く、
殺生原体の自然沈降にともなう底部ハードケーキング、
増粘などのない長期安定性にも優れた懸濁状農薬製剤が
得られることを見出し、既に特許出願した＜＊願昭５９
−１８５８８９号）。
、殺生原体の分散液を粒径０，５龍以下の剛体メディア
とともに攪拌すれば０．５μ以下の粒径を有する粒子が
５０ ｗｔ％以上である微粒子化殺生原体が得られるこ
と、そして微粒子化にともない生物活性が著しく増強す
ることを見出すとともに、斯くして得られる微粒子化殺
生原体を有効成分として使用すれば、生物効果が高く、
殺生原体の自然沈降にともなう底部ハードケーキング、
増粘などのない長期安定性にも優れた懸濁状農薬製剤が
得られることを見出し、既に特許出願した＜＊願昭５９
−１８５８８９号）。
ところが、その後更に検討を行なった結果、上記製剤を
５０℃の高温で保存したり、−５℃と５０℃のサイクル
保存テストを行なった場合、殺生剤特定の化合物を微粒
子化殺生剤粒子の粒子成長抑制剤として添加すれば上記
欠点が解消されることを見出し本発明を完成した。
５０℃の高温で保存したり、−５℃と５０℃のサイクル
保存テストを行なった場合、殺生剤特定の化合物を微粒
子化殺生剤粒子の粒子成長抑制剤として添加すれば上記
欠点が解消されることを見出し本発明を完成した。
即ち、本発明は下記（１）〜（３）から選ばれる１種又
は２種以上を必須成分とする粒子成長抑制剤を提供する
ものである。
は２種以上を必須成分とする粒子成長抑制剤を提供する
ものである。
１１） 不飽和カルボン酸およびその誘導体からなる
単量体群から選ばれる１種又は２種以上を必須成分とす
る水溶性又は水分散性重合体。
単量体群から選ばれる１種又は２種以上を必須成分とす
る水溶性又は水分散性重合体。
（２）スチレンスルホン酸塩を必須構成単量体とする水
溶性又は水分散性重合体。
溶性又は水分散性重合体。
（３）置換基として炭化水素基を有することもある多環
式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮金物又は
その塩。
式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮金物又は
その塩。
さらに、本発明は０．５μ以下の粒径を有する粒子が５
０ ｗｔ ４以上である微粒子化殺生剤および上記１１
１〜（３）から選ばれる１橿又は２１１１以上を必須成
分とする粒子成長抑制剤を含有することを特徴とする水
性懸濁状殺生剤組成物を提供するものである。
０ ｗｔ ４以上である微粒子化殺生剤および上記１１
１〜（３）から選ばれる１橿又は２１１１以上を必須成
分とする粒子成長抑制剤を含有することを特徴とする水
性懸濁状殺生剤組成物を提供するものである。
本発明に係る上記（１）〜（３）の粒子成長抑制剤を具
体的に説明する。
体的に説明する。
（１）不飽和カルボ／酸およびその誘導体からなる単量
体群から選ばれる１種又は２ Ｐｊ１以上を必須成分と
する水溶性または水分散性重合体。
体群から選ばれる１種又は２ Ｐｊ１以上を必須成分と
する水溶性または水分散性重合体。
重合体ｔｌ）の製造に用いられる単量体としては、アク
リル酸、メタアクリル酸などの不飽和モノカルボ／ｆｆ
ｉ、マレイン酸などの不飽和ジカルボン酸、これらの誘
導体たとえば上記の酸のアルキルエステル（メチルエス
テルナト）、アルカリ金属塩（ソーク°塩など）、アン
モニウム塩および有機アミン塩（トリエタノールアミン
塩など）、これらの混合物がある。これらの単量体の他
に共重合成分として酢酸ビニル、インブチレ／、ジイソ
ブチレ／、スチレンのような共重合可能な単量体を加え
ることもできる。
リル酸、メタアクリル酸などの不飽和モノカルボ／ｆｆ
ｉ、マレイン酸などの不飽和ジカルボン酸、これらの誘
導体たとえば上記の酸のアルキルエステル（メチルエス
テルナト）、アルカリ金属塩（ソーク°塩など）、アン
モニウム塩および有機アミン塩（トリエタノールアミン
塩など）、これらの混合物がある。これらの単量体の他
に共重合成分として酢酸ビニル、インブチレ／、ジイソ
ブチレ／、スチレンのような共重合可能な単量体を加え
ることもできる。
これらの単量体を重合させる方法は従来から公知の方法
で行なわれる。単量体成分の割合および１合体の重合度
はとくに制約はないが、重合体は少なくとも水溶性また
は水分成性であることが必要である。
で行なわれる。単量体成分の割合および１合体の重合度
はとくに制約はないが、重合体は少なくとも水溶性また
は水分成性であることが必要である。
具体的な例としてはアクリル酸重合物、メタアクリル酸
重合物、アクリル酸とメタアクリル酸との共重合′勿、
アクリル酸とメタアクリル酸ポリオキシエチレンエステ
ルとの共重合物、アクリル酸とアクリル酸メチルエステ
ルとの共重合物、アクリル酸と酢酸ビニルとの共重合・
吻、レンとの共重合物など、およびこれらとアルカリ金
属、アン七ニアおよび有機アミンとの塩が挙げられる。
重合物、アクリル酸とメタアクリル酸との共重合′勿、
アクリル酸とメタアクリル酸ポリオキシエチレンエステ
ルとの共重合物、アクリル酸とアクリル酸メチルエステ
ルとの共重合物、アクリル酸と酢酸ビニルとの共重合・
吻、レンとの共重合物など、およびこれらとアルカリ金
属、アン七ニアおよび有機アミンとの塩が挙げられる。
これらの重合体ｔ−２ａ以上用いることもできる。
（２）スチレンスルホン酸塩を必須構成単は体とする水
溶性又は水分散性重合体 スチレンスルホン酸塩の単独重合体はスチレンスルホン
酸塩ヲ重合するか、或いはポリスチレン七スルホン化す
ることにより容易に製造することができる。スチレンス
ルホン酸塩の重合体は次の式で表わされる骨洛分有する
ものである。
溶性又は水分散性重合体 スチレンスルホン酸塩の単独重合体はスチレンスルホン
酸塩ヲ重合するか、或いはポリスチレン七スルホン化す
ることにより容易に製造することができる。スチレンス
ルホン酸塩の重合体は次の式で表わされる骨洛分有する
ものである。
分子量は１０００以上、好ましくは１００００〜３００
万である。ＭはＬｉ、 Ｎａ、 Ｋ等のアルカリ金属塩
類又はＮＨ，、アルキルアミン、アルカノールアミン等
を意味する。
万である。ＭはＬｉ、 Ｎａ、 Ｋ等のアルカリ金属塩
類又はＮＨ，、アルキルアミン、アルカノールアミン等
を意味する。
また、スチレンスルホン酸塩と他の単量体との共重合体
はスチレンスルホン酸塩と他の単量体全共重合するか或
いはスチレンと他の単量体との共重合体をスルホン化す
ることにより容易に製造することができる。共重合の相
手の単量体としてはアルキルアクリレート、アルキルメ
タクリレート、ビニルアルキルエーテル、ｌ［ビニル、
エチレン、フロピレン、ブチレン、フタジエン、ジイソ
ブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルニト
リル、スチレン等の疎水性単量体、及びアクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、フマール酸、無水マレイン酸
、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン
、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
、メタクリルスルホン酸、キシレンスルホン酸、ナフタ
レンスルホン酸等の親水性単量体等が用いられる。好ま
しい共重合体としては、（メタ）アクリル酸−スチレン
スルホン酸共重合体塩が挙げられる。共重合体中の（メ
タ）アクリル酸とスチレンスルホン酸のモル比は１／１
０〜１０／１、好ましくは１／３〜７／１である。また
、平均分子量は１０００〜１００万、好ましくは１万〜
７０万である。当該共重合体の塩としては、ナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩、ジェタノールアミン
塩、トリエタノールアミン塩、モノイソプロパツールア
ミン塩、ジイソプロパツールアミン塩、トリイソプロパ
ツールアミン塩、２−アミノ−２−メチルプロパン−１
，３−ジオール塩などがあげられる。また、性能を阻害
しない程度に未中和部分を残しておいて差し支えない。
はスチレンスルホン酸塩と他の単量体全共重合するか或
いはスチレンと他の単量体との共重合体をスルホン化す
ることにより容易に製造することができる。共重合の相
手の単量体としてはアルキルアクリレート、アルキルメ
タクリレート、ビニルアルキルエーテル、ｌ［ビニル、
エチレン、フロピレン、ブチレン、フタジエン、ジイソ
ブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルニト
リル、スチレン等の疎水性単量体、及びアクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、フマール酸、無水マレイン酸
、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン
、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
、メタクリルスルホン酸、キシレンスルホン酸、ナフタ
レンスルホン酸等の親水性単量体等が用いられる。好ま
しい共重合体としては、（メタ）アクリル酸−スチレン
スルホン酸共重合体塩が挙げられる。共重合体中の（メ
タ）アクリル酸とスチレンスルホン酸のモル比は１／１
０〜１０／１、好ましくは１／３〜７／１である。また
、平均分子量は１０００〜１００万、好ましくは１万〜
７０万である。当該共重合体の塩としては、ナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩、ジェタノールアミン
塩、トリエタノールアミン塩、モノイソプロパツールア
ミン塩、ジイソプロパツールアミン塩、トリイソプロパ
ツールアミン塩、２−アミノ−２−メチルプロパン−１
，３−ジオール塩などがあげられる。また、性能を阻害
しない程度に未中和部分を残しておいて差し支えない。
（３）置換基として炭化水素基を有することもある芳香
族化合物のスルホン化吻のホルマリン縮合物又はその塩 具体的には石油スルホン酸誘導体、リグニンスルホン酸
誘導体、ナフタレンスルホン酸誘導体、キシレンスルホ
７ ［誘導体、アルキルベンゼンスルホン酸誘導体等の
ホルマリン縮合物である。
族化合物のスルホン化吻のホルマリン縮合物又はその塩 具体的には石油スルホン酸誘導体、リグニンスルホン酸
誘導体、ナフタレンスルホン酸誘導体、キシレンスルホ
７ ［誘導体、アルキルベンゼンスルホン酸誘導体等の
ホルマリン縮合物である。
本発明に係る上記化合物（３）は、例えばす７タレン、
アルキル置換ぺ／セン、アルキル置換ナフタレン、アン
スラセン、アルキル置換アンスラセン、リグニン、石油
残渣中の芳香環を有するものなどを、一般の方法により
、スルホン化し、引き続き造塩反応、更にホルマリン縮
合することによシ得られる。この場合、縮合度は、好ま
しくは、２〜３０．更に好ましくは、３〜１０である。
アルキル置換ぺ／セン、アルキル置換ナフタレン、アン
スラセン、アルキル置換アンスラセン、リグニン、石油
残渣中の芳香環を有するものなどを、一般の方法により
、スルホン化し、引き続き造塩反応、更にホルマリン縮
合することによシ得られる。この場合、縮合度は、好ま
しくは、２〜３０．更に好ましくは、３〜１０である。
ここで、縮合度が２以下の時は、縮合による効果が少な
く、又、３０を越えると、高分子量化するため、溶解性
などの点により、実用上問題を生ずる。
く、又、３０を越えると、高分子量化するため、溶解性
などの点により、実用上問題を生ずる。
使用する芳香族化合物としては、各種のものが使用可能
であるが、好ましくは、リグニン、 ′キシレン、トル
エン、ナフタレンまたは、炭素数１〜６のアルキルナフ
タレンを使用すれば良く、勿論、これらの混合物でもよ
い。
であるが、好ましくは、リグニン、 ′キシレン、トル
エン、ナフタレンまたは、炭素数１〜６のアルキルナフ
タレンを使用すれば良く、勿論、これらの混合物でもよ
い。
塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属
、カル、シウムなどのアルカリ土類をはじめ、アミン、
アンモニウム塩なども使用される。
、カル、シウムなどのアルカリ土類をはじめ、アミン、
アンモニウム塩なども使用される。
本発明の粒子成長抑制剤は膿薬原体微粒子に対し重量比
で０．０００５〜１／１．好ましくは０゜００１〜０．
５ 、／ １の割合で添加される。添加時期は微粒子化
の前や途中でもよいが、通常は微粒子化後添加される。
で０．０００５〜１／１．好ましくは０゜００１〜０．
５ 、／ １の割合で添加される。添加時期は微粒子化
の前や途中でもよいが、通常は微粒子化後添加される。
本発明の粒子成長抑制剤は微粒子化殺生剤原体粒子の粒
径が０．５μ以下のものに限らず、０．５〜２μ糧度の
粒子に対しても有効である。しかし、０、５μ以下の粒
径を有する粒子が５０ ｗｔ％以上である微粒子化殺生
剤に対しその効果が顕著であり、得られる水性懸濁状製
剤の生物効果が優れていることから、第二発明を提供す
るものである。
径が０．５μ以下のものに限らず、０．５〜２μ糧度の
粒子に対しても有効である。しかし、０、５μ以下の粒
径を有する粒子が５０ ｗｔ％以上である微粒子化殺生
剤に対しその効果が顕著であり、得られる水性懸濁状製
剤の生物効果が優れていることから、第二発明を提供す
るものである。
本第二発明の微粒子化殺生剤は、通常の水に不溶で、常
温で固体又はペースト状の殺生原体を、例えば先に本発
明者が提案した方法にて微粒子化することによって得ら
れる。
温で固体又はペースト状の殺生原体を、例えば先に本発
明者が提案した方法にて微粒子化することによって得ら
れる。
本発明に用いられる水に不溶で、常温で固体又はペース
ト状の殺生剤としては、殺菌剤では銅剤、有機スズ剤、
有機ヒ素剤をはじめ硫黄（イオウ）、ダイ七／（亜鉛化
エチレ／ビス（ジチオカーバメート））、チウラム（ビ
ス（ジメチルチオカルバミル）ジサルファイト）などの
有機硫黄剤；ダコニール（テトラクロルイソフタロニト
リル）、ラブサイド（４，５，６，７−チトラクロルフ
タライド）などの有機塩素剤；その他キャブ゛タン（Ｎ
−（トＩＪ クロルメチルチオ）−４−シクロヘキセン
−１，２−ジカルボキシイミド）、ダイホルタン（Ｎ−
（１，１，２，２−テトラクロルエチルチオ）−４−シ
クロヘキセン−１，２−ジカルボキシイミド）、アクリ
ジッド（２−セカンダリ−フチルー４．６−シニトロフ
エニルー３−メｆルクロトネエート）、トップジンＭ（
ジメチル４゜４’−０−フェニレン−３，３′−ジチオ
ジアロファネート）、ベンレート（メチル−１−（ブチ
ルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾールカーバメー
ト、タケカレン（３−ヒドロキシ−５−メチルイソキサ
ゾール）など；除草剤ではニップ（２゜４−ジクロルフ
ェニル−ｐ−ニトロフェニルエーテル）、ＭＯ（ｐ−ニ
トロフェニル−２，４，６−） ＩＪ クロルフェニル
エーテル）などのジフェニルエーテル系除−１−剤；ス
タム（３’、４’−ジクロルプロピオンアニリド）、ダ
イミツド（Ｎ、Ｎ−ジメチル−２，２−ジフェニルアセ
トアミド）などの酸アミド系除草剤；スエツプ（メチル
−３，４−ジクロルフェニレートｌな、！’のカーバメ
ート系除草剤：カーメツクスＤ（３−＋３．４−ジクロ
ルフェニル）−１，１−ジエチルウレア１などの尿素系
除草剤；シマジン（２−りｏルー４，５−ビス（エチル
アミノ）−１、３、５−トリアジ／）、ゲサプリム（２
−クロル−４−エチルアミノ−６−イツブロビルアミノ
ー１．３．５−トリアジン）などのトリアジ／系除草剤
；殺虫剤ではＤＤＴ（１，１，１−１リクｏルー ２
、２− ヒフ。
ト状の殺生剤としては、殺菌剤では銅剤、有機スズ剤、
有機ヒ素剤をはじめ硫黄（イオウ）、ダイ七／（亜鉛化
エチレ／ビス（ジチオカーバメート））、チウラム（ビ
ス（ジメチルチオカルバミル）ジサルファイト）などの
有機硫黄剤；ダコニール（テトラクロルイソフタロニト
リル）、ラブサイド（４，５，６，７−チトラクロルフ
タライド）などの有機塩素剤；その他キャブ゛タン（Ｎ
−（トＩＪ クロルメチルチオ）−４−シクロヘキセン
−１，２−ジカルボキシイミド）、ダイホルタン（Ｎ−
（１，１，２，２−テトラクロルエチルチオ）−４−シ
クロヘキセン−１，２−ジカルボキシイミド）、アクリ
ジッド（２−セカンダリ−フチルー４．６−シニトロフ
エニルー３−メｆルクロトネエート）、トップジンＭ（
ジメチル４゜４’−０−フェニレン−３，３′−ジチオ
ジアロファネート）、ベンレート（メチル−１−（ブチ
ルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾールカーバメー
ト、タケカレン（３−ヒドロキシ−５−メチルイソキサ
ゾール）など；除草剤ではニップ（２゜４−ジクロルフ
ェニル−ｐ−ニトロフェニルエーテル）、ＭＯ（ｐ−ニ
トロフェニル−２，４，６−） ＩＪ クロルフェニル
エーテル）などのジフェニルエーテル系除−１−剤；ス
タム（３’、４’−ジクロルプロピオンアニリド）、ダ
イミツド（Ｎ、Ｎ−ジメチル−２，２−ジフェニルアセ
トアミド）などの酸アミド系除草剤；スエツプ（メチル
−３，４−ジクロルフェニレートｌな、！’のカーバメ
ート系除草剤：カーメツクスＤ（３−＋３．４−ジクロ
ルフェニル）−１，１−ジエチルウレア１などの尿素系
除草剤；シマジン（２−りｏルー４，５−ビス（エチル
アミノ）−１、３、５−トリアジ／）、ゲサプリム（２
−クロル−４−エチルアミノ−６−イツブロビルアミノ
ー１．３．５−トリアジン）などのトリアジ／系除草剤
；殺虫剤ではＤＤＴ（１，１，１−１リクｏルー ２
、２− ヒフ。
（パラ−クロルフェニル）−二タン）などの有機塩素系
殺虫剤、カヤエース（パラ−ジメチルスル７アミルフエ
ニルジエチルホスホロチオネート）、ガードサイド（２
−クロル−１−（２，４，５−トリクロルフェニル）−
゛ビニルジメチルフォスフェート）などの芳香環を持つ
有機リン殺虫剤；ブナポン（１−ナフチル−メチルカー
バメート）、ツマサイド（ｍ−トリルメチルカーバメー
ト）、マクバール（３，５−キシリルメチルカーバメー
ト）、ミプシン（Ｏ−クメニルメチルカーバメート）、
す／サイド（０−インプロポキシフェニルメチルカーバ
メート）などのカーバメート系殺虫剤、他にメタアルデ
ヒド（アセトアルデヒドの四量体）、う／オ、−１−（
Ｓ−メチル−Ｎ−１メチルカルバミルオキシ）−チオア
セトイミド）など；殺ダニ剤ではサラピラン（ｐ−クロ
ルフェニルｐ−クロルベンゼンスルホネート）、テデオ
ン（ｐ−クロルフェニル−２，４，５−ＩＪ７０ルフェ
ニルスルホン）、クルセン（２，２，２−１リクロルー
１．１−ビス＜ｐ−クロルフェニル）エタノール）、オ
マイト（２−（ｐ−ターシャリ−ブチルフェノキシ）シ
クロへキシルプロピニルスルファイト）、ブリクトラン
（トリシクロヘキシルヒドロキシスズ）等が挙げられる
。
殺虫剤、カヤエース（パラ−ジメチルスル７アミルフエ
ニルジエチルホスホロチオネート）、ガードサイド（２
−クロル−１−（２，４，５−トリクロルフェニル）−
゛ビニルジメチルフォスフェート）などの芳香環を持つ
有機リン殺虫剤；ブナポン（１−ナフチル−メチルカー
バメート）、ツマサイド（ｍ−トリルメチルカーバメー
ト）、マクバール（３，５−キシリルメチルカーバメー
ト）、ミプシン（Ｏ−クメニルメチルカーバメート）、
す／サイド（０−インプロポキシフェニルメチルカーバ
メート）などのカーバメート系殺虫剤、他にメタアルデ
ヒド（アセトアルデヒドの四量体）、う／オ、−１−（
Ｓ−メチル−Ｎ−１メチルカルバミルオキシ）−チオア
セトイミド）など；殺ダニ剤ではサラピラン（ｐ−クロ
ルフェニルｐ−クロルベンゼンスルホネート）、テデオ
ン（ｐ−クロルフェニル−２，４，５−ＩＪ７０ルフェ
ニルスルホン）、クルセン（２，２，２−１リクロルー
１．１−ビス＜ｐ−クロルフェニル）エタノール）、オ
マイト（２−（ｐ−ターシャリ−ブチルフェノキシ）シ
クロへキシルプロピニルスルファイト）、ブリクトラン
（トリシクロヘキシルヒドロキシスズ）等が挙げられる
。
本発明で用いる微粒子化殺生剤は、殺生原体の分散液を
粒径０，５門以下の剛体メディアと共に攪拌することに
より製造される。
粒径０，５門以下の剛体メディアと共に攪拌することに
より製造される。
原料である殺生原体は、市販の粉末を水に分数させて用
いられるが、市販の分数液であってもよい。また、分散
液濃度は殺生原体が５〜７ Ｏｗｔチの範囲が好ましく
、生産効率を考えると高濃度が特に好ましい。
いられるが、市販の分数液であってもよい。また、分散
液濃度は殺生原体が５〜７ Ｏｗｔチの範囲が好ましく
、生産効率を考えると高濃度が特に好ましい。
また、メディアとしては、その粒径がｏ、 ｓ ｍｔ以
下のもの、特に０．０５〜０．５門が好ましい。このメ
ディアの材質は剛体、たとえばオタワサンド、ガラス、
アルミナ、ジルコンなどが使用できるが、好ましくはガ
ラスである。
下のもの、特に０．０５〜０．５門が好ましい。このメ
ディアの材質は剛体、たとえばオタワサンド、ガラス、
アルミナ、ジルコンなどが使用できるが、好ましくはガ
ラスである。
殺生原体とメディアを攪拌し、微粒子化する機器として
は、サンドミル、サンドグラインダーなどが知られてい
るが、ここで使用するサンドミル、サンドグラインダー
は、一般公知のものでよく、竪型、横型ともに使用でき
る。また、ディスクも４常用いられるタイプが使用でき
る。
は、サンドミル、サンドグラインダーなどが知られてい
るが、ここで使用するサンドミル、サンドグラインダー
は、一般公知のものでよく、竪型、横型ともに使用でき
る。また、ディスクも４常用いられるタイプが使用でき
る。
微粒子化する際の温度は、５〜３０℃が好ましい。３０
’Ｃを越える場合、微粒子化に要する時間が長く、微粒
子化が困難になるので、好ましくないっ 微粒子化に当ってのメディアと殺生原体の混合比率は、
体噴比で４０／６０〜８０ 、／ ２０の範囲であり、
好ましくは６０．／４０〜７０／３０である。
’Ｃを越える場合、微粒子化に要する時間が長く、微粒
子化が困難になるので、好ましくないっ 微粒子化に当ってのメディアと殺生原体の混合比率は、
体噴比で４０／６０〜８０ 、／ ２０の範囲であり、
好ましくは６０．／４０〜７０／３０である。
本発明で用いる微粒子化殺生剤はサンドミルで微粒子化
後、加圧ろ過、または遠心分離により、メディアと殺生
原体分散液を分離し、さらに、必要に応じてメディアを
水洗することにより収得される。
後、加圧ろ過、または遠心分離により、メディアと殺生
原体分散液を分離し、さらに、必要に応じてメディアを
水洗することにより収得される。
粒子成長抑制剤はいずれの工程で添加してもよいが、好
ましくは微粒子化終了後添加する。
ましくは微粒子化終了後添加する。
水性懸濁状殺生剤組成物中の殺生剤の濃度は１〜７０重
ｉｌｓ、粒子成長抑制剤は０．０１〜３０重１％であり
、他は水、その他必要に応じ増粘剤等が配合される。
ｉｌｓ、粒子成長抑制剤は０．０１〜３０重１％であり
、他は水、その他必要に応じ増粘剤等が配合される。
〈作用および発明の効果〉
本発明の粒子成長抑制剤を含有する水性懸濁状殺生剤組
成物は長期保存、高温保存、低温保存。
成物は長期保存、高温保存、低温保存。
サイクル保存においても粒子の成長がなく、亀めて安置
な製剤であると共に微粒子化殺生剤による生物効果も極
めて大きい殺生剤組成物である。
な製剤であると共に微粒子化殺生剤による生物効果も極
めて大きい殺生剤組成物である。
〈実施例〉
次に実施例および比較例を挙げて本発明を説明する。
なお、以下の実施例および比較例においては、次の試験
方法に従って、長期安定性試験を行った。
方法に従って、長期安定性試験を行った。
試験方法
粉砕した微粒子分散液及び粉砕した微粒子分散液に粒子
成長抑制剤を添カロした微粒子フロアブル剤を一５°Ｃ
（３日間）と５０°Ｃ（３日間）下でのサイクル試験を
おこない経日的に粒径分布を調べた。
成長抑制剤を添カロした微粒子フロアブル剤を一５°Ｃ
（３日間）と５０°Ｃ（３日間）下でのサイクル試験を
おこない経日的に粒径分布を調べた。
比較例１
ラブサイド（殺菌剤）粉末４６デ、ポリオキシエチレン
スチレン化フェノールエーテル硫ｅナトリウム５？、水
６３？及び０．１〜０．２朋のガラスピーズ（メディア
１１８７？を混合し、内容積４００ ｍｌのサンドグラ
インダー（五十嵐機械製造）内で、ディスクを１２時間
、同速６ｍ１秒で回転させる。サンドグラインダー内の
温度は２０〜２５℃である。このラブサイド分散液にラ
ウリル硫酸ナトリウムを１ｙ−加え均一に溶解させてフ
ロアブル剤を調製する。
スチレン化フェノールエーテル硫ｅナトリウム５？、水
６３？及び０．１〜０．２朋のガラスピーズ（メディア
１１８７？を混合し、内容積４００ ｍｌのサンドグラ
インダー（五十嵐機械製造）内で、ディスクを１２時間
、同速６ｍ１秒で回転させる。サンドグラインダー内の
温度は２０〜２５℃である。このラブサイド分散液にラ
ウリル硫酸ナトリウムを１ｙ−加え均一に溶解させてフ
ロアブル剤を調製する。
前記試験方法に従って、このフロアブル剤の粒子成長を
検討した。その結果を表１に示す。
検討した。その結果を表１に示す。
表 １
実施例１
ラブサイド（殺菌剤）粉末４６ｚ、水６３５１−及び０
．１〜０．２順のガラスピーズ（メディア）１８７？を
混合し内容積４００ｍ１のサンドグラインダー（五十嵐
機械製造）内で、ディスクを１２時間。
．１〜０．２順のガラスピーズ（メディア）１８７？を
混合し内容積４００ｍ１のサンドグラインダー（五十嵐
機械製造）内で、ディスクを１２時間。
周速６ｍ／秒で回転させる。サンドグラインダー内の温
度は２０〜２５℃である。このラブサイド粉砕液に本発
明の粒子成長抑制剤であるスチレンスルホン酸ナトリウ
ムとスチレ／の共重合物（モル比１／１１分子量２万）
を１ｙ−加え均一に溶解させて懸濁液を調製した。試験
方法に示した条件にて保存をおこない経日的に粒径分布
を調べ粒子成長を観察した。
度は２０〜２５℃である。このラブサイド粉砕液に本発
明の粒子成長抑制剤であるスチレンスルホン酸ナトリウ
ムとスチレ／の共重合物（モル比１／１１分子量２万）
を１ｙ−加え均一に溶解させて懸濁液を調製した。試験
方法に示した条件にて保存をおこない経日的に粒径分布
を調べ粒子成長を観察した。
１）粒子成長抑制剤無添加のラブサイド粉砕液２）粒子
成長抑制剤添加後のラブサイド懸濁液実施例２ ＤＣＭＵ（除草剤）４５．５？、水５０’及び０．１〜
０．２絹のガラスピーズ（メディア）１８０Ｌｉ−を混
合し、内容積４００−のす／ドグラインダー（五十嵐機
械製造）内でディスクを３時間周速６ｍ／秒で回転させ
る。サンドグラインダー内の温度は２０〜２５℃である
。
成長抑制剤添加後のラブサイド懸濁液実施例２ ＤＣＭＵ（除草剤）４５．５？、水５０’及び０．１〜
０．２絹のガラスピーズ（メディア）１８０Ｌｉ−を混
合し、内容積４００−のす／ドグラインダー（五十嵐機
械製造）内でディスクを３時間周速６ｍ／秒で回転させ
る。サンドグラインダー内の温度は２０〜２５℃である
。
このＤＣＭＵ粉砕液に本発明の粒子成長抑制剤であるア
クリル酸共重合物（Ｎａ塩中和物分子量８０００１を４
を加え均一に溶解させて懸濁液を調製した。
クリル酸共重合物（Ｎａ塩中和物分子量８０００１を４
を加え均一に溶解させて懸濁液を調製した。
試験方法に示した条件にて保存をおこない経日的に粒径
分布ｔ−調べ粒子成長を観察し九。
分布ｔ−調べ粒子成長を観察し九。
１）粒子成長抑制剤無添加のＤＣＭＵ粉砕液以下余白
２）粒子成長抑制剤添加後のＤＣＭＵ懸濁液実施例３
シマジン（除草剤）５６Ｐ、水３９．５デ及び０．１〜
０．２龍のガラスピーズ（メディア）１８７Ｐを混合し
、内容積４００ ｍｌのサンドグラインダー（五十嵐機
械製造）内で、ディスクを１２時間周速６ｍ／秒で回転
させる。サンドグラインダー内の温度は２０〜２５℃で
ある。
０．２龍のガラスピーズ（メディア）１８７Ｐを混合し
、内容積４００ ｍｌのサンドグラインダー（五十嵐機
械製造）内で、ディスクを１２時間周速６ｍ／秒で回転
させる。サンドグラインダー内の温度は２０〜２５℃で
ある。
このシマジン粉砕液に本発明の粒子成長抑制剤であるナ
フタレンスルホン酸のホルマリン縮金物０．２１を加え
均一に溶解させて懸濁液を調製した。試験方法に示した
条件にて保存をおこない経日的に粒径分布を調べ粒子成
長を観察した。
フタレンスルホン酸のホルマリン縮金物０．２１を加え
均一に溶解させて懸濁液を調製した。試験方法に示した
条件にて保存をおこない経日的に粒径分布を調べ粒子成
長を観察した。
１）粒子成長抑制剤無添加のシマジン粉砕液以下余白
２）粒子成長抑制剤添加後のシマジン懸濁液実施例４
ツマサイド（殺虫剤）粉末４５．５１ｉ’、弐ＣＨ。
（上記式化合物の分子量は２６万である）で表される水
溶性共重合体塩４．５ｙ−１水５０ｙ−及び０．１〜０
．２ ｙｓｍのガラスピーズ（メディア）１８７？を混
合し、内容積４００−のす／ドグラインダー（五十嵐機
械製造）内で、ディスクを８時間、周速６ｍ／秒で回転
させる。サンドグラインダー内の温度は２０〜２５℃で
ある。
溶性共重合体塩４．５ｙ−１水５０ｙ−及び０．１〜０
．２ ｙｓｍのガラスピーズ（メディア）１８７？を混
合し、内容積４００−のす／ドグラインダー（五十嵐機
械製造）内で、ディスクを８時間、周速６ｍ／秒で回転
させる。サンドグラインダー内の温度は２０〜２５℃で
ある。
得られた懸濁液からガラスピーズ（メディア）のみを除
去し、これを試験方法に従って粒子成長を観察した。
去し、これを試験方法に従って粒子成長を観察した。
実施例５
トップジンＭ（殺菌剤）粉末４６１．アルキルナフタレ
ンスルホン酸ソーダー４．５ ｙ−、水６３？及び０．
１〜０．２目のガラスピーズ（メディア）１８７？を混
合し内容積４００ ｒｎｌのサンドグラインダー（五十
嵐機械製造）内で、ディスクを１２時間１周速６ｍ／秒
で回転させる。サンドグラインダー内の温度は２０〜２
５℃である。このトップジンＭ粉砕液に本発明の粒子成
長抑制剤であるインブチレンと無水マレイン酸のコポリ
マーのナトリウム塩（分子量６０００ ）を１ｙ−加え
、均一に溶解させて懸濁液を調製した。得られた懸濁液
を試験方法に従って粒子成長を１！察した。
ンスルホン酸ソーダー４．５ ｙ−、水６３？及び０．
１〜０．２目のガラスピーズ（メディア）１８７？を混
合し内容積４００ ｒｎｌのサンドグラインダー（五十
嵐機械製造）内で、ディスクを１２時間１周速６ｍ／秒
で回転させる。サンドグラインダー内の温度は２０〜２
５℃である。このトップジンＭ粉砕液に本発明の粒子成
長抑制剤であるインブチレンと無水マレイン酸のコポリ
マーのナトリウム塩（分子量６０００ ）を１ｙ−加え
、均一に溶解させて懸濁液を調製した。得られた懸濁液
を試験方法に従って粒子成長を１！察した。
以下余白
１）粒子成長抑制剤無添加のトップジンＭ粉砕液２）
粒子成長抑制剤添加後のトップジ／Ｍ懸堝液以上
粒子成長抑制剤添加後のトップジ／Ｍ懸堝液以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下記（１）〜（３）から選ばれる１種又は２種以上
を必須成分とする粒子成長抑制剤。 （１）不飽和カルボン酸およびその誘導体からなる単量
体群から選ばれる１種又は２種以上を必須成分とする水
溶性又は水分散性重合体。 （２）スチレンスルホン酸塩を必須構成単量体とする水
溶性又は水分散性重合体。 （３）置換基として炭化水素基を有することもある多環
式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物又は
その塩。 ２、０．５μ以下の粒径を有する粒子が５０ｗｔ％以上
である微粒子化殺生剤および下記（１）〜（３）から選
ばれる１種又は２種以上を必須成分とする粒子成長抑制
剤を含有することを特徴とする水性懸濁状殺生剤組成物
。 （１）不飽和カルボン酸およびその誘導体からなる単量
体群から選ばれる１種又は２種以上を必須成分とする水
溶性又は水分散性重合体。 （２）スチレンスルホン酸塩を必須構成単量体とする水
溶性又は水分散性重合体。 （３）置換基として炭化水素基を有することもある多環
式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物又は
その塩。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60265260A JPH0678202B2 (ja) | 1985-11-26 | 1985-11-26 | 粒子成長抑制剤を含有する水性懸濁状殺生剤組成物 |
| EP19860115936 EP0226815B1 (en) | 1985-11-26 | 1986-11-17 | A particle growth inhibitor |
| ES86115936T ES2040203T3 (es) | 1985-11-26 | 1986-11-17 | Un metodo para preparar una suspension acuosa estabilizada de particulas finas de una substancia biocida. |
| DE19863688239 DE3688239T2 (de) | 1985-11-26 | 1986-11-17 | Hemmungsmittel des partikelwachstums. |
| CN 86107952 CN1030678C (zh) | 1985-11-26 | 1986-11-25 | 颗粒增长抑制剂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60265260A JPH0678202B2 (ja) | 1985-11-26 | 1985-11-26 | 粒子成長抑制剤を含有する水性懸濁状殺生剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62126101A true JPS62126101A (ja) | 1987-06-08 |
| JPH0678202B2 JPH0678202B2 (ja) | 1994-10-05 |
Family
ID=17414758
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60265260A Expired - Fee Related JPH0678202B2 (ja) | 1985-11-26 | 1985-11-26 | 粒子成長抑制剤を含有する水性懸濁状殺生剤組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0226815B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0678202B2 (ja) |
| CN (1) | CN1030678C (ja) |
| DE (1) | DE3688239T2 (ja) |
| ES (1) | ES2040203T3 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5090995A (en) * | 1987-06-24 | 1992-02-25 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Aqueous biocide composition stabilized by phthalic acid esters |
| WO1999066792A1 (fr) * | 1998-06-24 | 1999-12-29 | Shionogi & Co., Ltd. | Preparations de pesticides sous forme de suspension aqueuse |
| US6153657A (en) * | 1997-06-02 | 2000-11-28 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | Process for producing a solvent-less O/W type emulsion |
| WO2017094678A1 (ja) * | 2015-11-30 | 2017-06-08 | クミアイ化学工業株式会社 | 農薬組成物およびその散布方法 |
Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| JPS5579303A (en) * | 1978-12-12 | 1980-06-14 | Sumitomo Chem Co Ltd | Stable aqueous suspension control agent |
| JPS5939810A (ja) * | 1982-08-27 | 1984-03-05 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | 液状複合農薬の製造法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB806695A (en) * | 1953-12-21 | 1958-12-31 | Murphy Chemical Ltd | Process for the manufacture of aqueous suspensions of pesticidal substances |
| US3060084A (en) * | 1961-06-09 | 1962-10-23 | Du Pont | Improved homogeneous, readily dispersed, pesticidal concentrate |
| GB1047601A (en) * | 1964-06-16 | 1966-11-09 | Amchem Prod | Herbicidal compositions |
| GB1551829A (en) * | 1975-09-15 | 1979-09-05 | Ici Ltd | Process for the preparation of dispersions |
| EP0007731A3 (en) * | 1978-07-28 | 1980-02-20 | Imperial Chemical Industries Plc | Process for the production of dispersions of hydrophobic particulate solids (e.g. pesticides) and the particulate dispersions thus obtained |
| JPS58140001A (ja) * | 1982-02-09 | 1983-08-19 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | 液状農薬 |
| CA1264566A (en) * | 1984-09-05 | 1990-01-23 | Tetsuji Iwasaki | Biocidal fine powder, its manufacturing method and a suspension for agricultural use containing the above powder |
-
1985
- 1985-11-26 JP JP60265260A patent/JPH0678202B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-11-17 DE DE19863688239 patent/DE3688239T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-11-17 EP EP19860115936 patent/EP0226815B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-17 ES ES86115936T patent/ES2040203T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-25 CN CN 86107952 patent/CN1030678C/zh not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5579303A (en) * | 1978-12-12 | 1980-06-14 | Sumitomo Chem Co Ltd | Stable aqueous suspension control agent |
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| WO2017094678A1 (ja) * | 2015-11-30 | 2017-06-08 | クミアイ化学工業株式会社 | 農薬組成物およびその散布方法 |
| JPWO2017094678A1 (ja) * | 2015-11-30 | 2018-10-11 | クミアイ化学工業株式会社 | 農薬組成物およびその散布方法 |
| US10653147B2 (en) | 2015-11-30 | 2020-05-19 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Agrochemical composition and dispersal method therefor |
| US11406105B2 (en) | 2015-11-30 | 2022-08-09 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Agrochemical composition and dispersal method therefor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0226815B1 (en) | 1993-04-07 |
| EP0226815A2 (en) | 1987-07-01 |
| EP0226815A3 (en) | 1987-12-16 |
| CN1030678C (zh) | 1996-01-17 |
| CN86107952A (zh) | 1987-07-01 |
| DE3688239T2 (de) | 1993-09-09 |
| ES2040203T3 (es) | 1993-10-16 |
| DE3688239D1 (de) | 1993-05-13 |
| JPH0678202B2 (ja) | 1994-10-05 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |