JPH068041B2 - 農業用合成樹脂フィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は農業用合成樹脂フイルムに関する。さらに詳し
くは藻類の付着を防止し、長期間にわたって高い透明性
を維持できる農業用合成樹脂フィルムに関する。

〔従来の技術〕

農業用作物の栽培技術の進歩は著しく、その一環として
塩化ビニル樹脂フィルムなどで覆つた内部で植物を栽培
するハウス栽培やトンネル栽培が盛んに行われている。
この方法は出荷時期の調節、特殊作物の栽培などを可能
にし、農産物の生産性および市場価値の向上に大きく寄
与している。

このハウス栽培やトンネル栽培に使用される被覆材には
用途上、耐候性や光透過性が重要である。そこで被覆材
として用いられる塩化ビニル樹脂フイルムなどには可塑
剤、防曇剤、安定剤などが配合されているが、これらの
添加物は徐々にフィルム表面に析出し、それに塵埃が付
着してフィルムの光透過性の低下を招いている。

この対策として最近では塩化ビニル樹脂フィルムの表面
にアクリル樹脂、含フツ素系樹脂、ウレタン系樹脂、重
合性ウレタンアクリレート系樹脂等の高分子重合体の被
膜を形成して析出物の露出を防止し、塵埃の付着による
光透過性の低下の軽減が図られている。

しかしながら、このような高分子重合体被膜を設けたフ
ィルムでもなお使用環境によつて経時的にフィルム表面
に付着物が生成し、フィルムの光透過性を著しく阻害す
ることがある。この原因はカビ類または或種の藻類が発
生するためとみられている。

この防止対策として、フィルム表面に被膜を形成させる
際の材料である高分子重合体に各種の殺菌剤を含有させ
ることが提案されている。

（特公昭５３−１９３４５，特開平１−２９１９３５，
特開平１−３０１７２４，特開平１−３１５４３２，特
開平１−３１６２６４，特開平１−３１６２６５等） 〔発明が解決しようとする問題点〕 農業用合成樹脂フィルムの長期の耐候性、光透過性の低
下を防止するために種々の対策が構じられているが、ま
た過酷な条件下、長期の使用期間にわたつて満足な結果
を得ることは非常に困難とみられている。

本発明者等は、特に藻類の着生による光透過性低下の防
止技術について種々検討を行つた。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は特定のフエニル尿素系化合物と２，３，
５，６−テトラクロロ−４−メチルスルホニルピリジン
とを一定濃度含む面には、長期間藻類の着生がみられな
いことを知り、研究の結果、到達したものである。

すなわち、本発明は、合成樹脂フィルムの少くとも片面
に、次の一般式（Ｉ）に示すフエニル尿素系化合物の１
種または２種以上と、２，３，５，６−テトラクロロ−
４−メチルスルホニルピリジンとを含有する高分子重合
体の被膜が形成されていることを特徴とする農業用合成
樹脂フィルムである。

一般式： （ただしＲ_１はＨ−，Ｈ_３Ｃ−，Ｈ_３ＣＯ−，Ｂｒ−，
Ｃｌ−， 又は Ｒ_２はＨ−，Ｃ−，Ｆ_３Ｃ−，又は Ｒ_３およびＲ_４は−Ｈ，又は−ＣＨ_３， Ｒ_５は−Ｈ，−ＣＨ_３，−（ＣＨ_２）_３ＣＨ_３，−ＯＣ
Ｈ_３， 又は を示す。） またもう一つは、合成樹脂フィルムの少なくとも片面
に、上記一般式（Ｉ）に示すフエニル尿素系化合物の１
種または２種以上と、２，３，５，６−テトラクロロ−
４−メチルスルホニルピリジンとを含有する高分子体の
被膜が形成されており、かつ該合成樹脂フィルムまたは
／および該被膜中に紫外線吸収剤が含有されていること
を特徴とする農業用合成樹脂フィルムである。

次に本発明をさらに詳しく説明する。

本発明における合成樹脂フィルムを形成する合成樹脂と
しては、例えば塩化ビニル重合体（硬質及び軟質）、ア
クリル系重合体、ポリエステル系（熱可塑及び熱硬化樹
脂）、ポリオレフィン系（ポリエチレン、ポリ酢酸ビニ
ル等）及びその他の熱可塑性及び熱硬化性樹脂が挙げら
れる。

上記、基体である合成樹脂には、必要に応じて樹脂添加
剤、例えば可塑剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、
帯電防止剤、遠赤外線吸収剤、無滴剤、滑剤、無機フィ
ラー、顔料等を配合できる。

本発明に係わる基体合成樹脂フィルムは、上記組成物を
公知のフィルム化技術でフィルム化することによって製
造される。公知のフィルム化技術としては、カレンダー
成形法、Ｔダイ押出法、インフレーション成形法、溶融
流延法などがある。

基体フィルムの厚さはあまり薄いと強度が不十分となる
ので好ましくなく、逆にあまり厚すぎるとフィルム化作
業に不便をきたすので、通常、0.03〜0.5mm、好ましく
は0.1〜0.3mmが適当である。

本発明に係わる合成樹脂フィルムは、その少くとも片面
に後に詳述する特定のフエニル尿素系化合物を含有する
高分子重合体の被膜が形成されている。

被膜を形成する高分子重合体としては、例えばアクリル
系樹脂、アミノ系（アルキド系、メラミンアルキッド
系）樹脂、オルガノシロキサン系樹脂、フッ素系樹脂、
ポリエステル系樹脂、アルキルフェノール系樹脂、エポ
キシ系樹脂等が挙げられる。これらのうち、特にアクリ
ル系樹脂が好ましい。

ここにいうアクリル系樹脂とは、アクリレート、メタク
リレートを主体に重合して得られる重合体である。使用
するモノマーの具体例としては、メチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−
エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メ
タ）アクリレート等であり、さらに、酢酸ビニルも用い
られる。

アクリル系樹脂は前記モノマーの他に内部架橋モノマー
を共重合させてあってもよい。

内部架橋モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、アリルアル
コール、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、ビニルピリジン、第３ブチルアミノエチルメタクリ
レート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリ
レート、アクリルグリシジルエーテル、無水イタコン
酸、無水マレイン酸、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、マレインアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、
Ｎ−メチロールメタクリルアミド、エチレングリコール
ジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレ
ート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テト
ラエチレングリコールジメタクリレート、テトラヒドロ
フルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルア
クリレート、1,3−ブタンジオールジメタクリレート、
モノ（２−メタクリロイルエチル）アシッドホスフェー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート等を挙
げることができ、これらを単独であるいは組み合わせて
用いらる。

上記高分子重合体は、１種又は２種以上併用して用いる
ことができる。

本発明の被膜に含有させる特定のフエニル尿素系化合物
の具体例としては、例えば クロロフェノキシフェニルジメチル尿素 フルオロメチルフェニルジメチル尿素 ブロモフエニルメトキシメチル尿素 メトキシフェノキシフェニルジメチル尿素 クロロフエニルジメチル尿素 メチルシクロヘキシルフェニル尿素 ジクロロフェニルジメチル尿素 ジクロロフェニルメチルブチル尿素 フェニルジメチル尿素 クロロフェニルメトキシメチル尿素 ジクロロフェニルメトキシメチル尿素 ジメチルベンジルｐ−トリル尿素 ジメチルベンジルメチルフェニル尿素 ジメチルウレイドフェニルカルバメート クロロフェニルメチルプロピニル尿素 などが挙げられ、これらは１種又は２種以上混合して用
いられる。

上記フェニル尿素系化合物の添加量は、被膜形成用高分
子重合体１００重量部に対して0.1〜３０重量部が好ま
しく、特に0.5〜２０重量部の範囲がより好ましい。

上記化合物の添加量が、下限量以下では目的が達成され
ず、上限量以上ではフィルムに形成された被膜の透明性
が低下し問題がある。

上記組成物には、効力増強または適用拡大の目的で、他
の除草剤、殺菌剤、防カビ剤、殺虫剤、害虫忌避剤など
を併用することができる。

また必要に応じ、補助的な成分、例えば造膜助剤、界面
活性剤、酸化防止剤、着色剤、安定剤、増粘剤、消泡剤
等を配合することができる。

２，３，５，６−テトラクロロ−４−メチルスルホニル
ピリジンの使用量は、併用するフェニル尿素系化合物重
量の0.01〜１０倍量の範囲で、特に好ましくは0.1〜２
倍量である。使用量が下限以下では効果がなく、また上
限以上では効果が飽和する上、被膜の耐候性および透明
性が低下する。

２，３，５，６−テトラクロロ−４−メチルスルホニル
ピリジンは上記フェニル尿素系化合物と併用して高分子
重合体被膜に配合される。２，３，５，６−テトラクロ
ロ−４−メチルスルホニルピリジンは単独では藻類着生
阻止効力はほとんどないが、フェニル尿素系化合物に併
用すると極めて強力な防藻効果を長期間にわたり発揮す
る。この理由および植物生理的作用は究明されていない
が、両者が共力して相乗的毒性作用を呈するためと考え
られる。

上記被膜用組成物の被膜形成方法としては、溶液状態で
被膜を形成する場合は、水性分散液及び／又は有機溶媒
の溶液のいずれでもよい。

上記被膜用組成物溶液の合成樹脂フィルムへの塗布は、
ドクターブレード法、ロールコート法、ディップコート
法、スプレーコート法、ロッドコート法、バーコード
法、ナイフコート法、ハケ塗り法等の公知の方法により
行える。

乾燥装置としては、気流乾燥方式、電気乾燥方式、赤外
線加熱方式等種々あるが、用いた溶媒に合ったものが選
ばれる。なお、有機溶媒を用いた溶液を用いる場合は、
有機溶媒に対する種々の対策を講ずる必要がある。乾燥
温度は、高分子重合体、用いた溶媒、被膜厚さなどの条
件により適宜決定され、水性分散液を用いた場合は、被
膜が形成される温度以上、好ましくは１００℃程度であ
る。

被覆組成物の塗布量は、乾燥後被膜の厚さが0.1〜２０
μｍ、好ましくは、0.3〜１０μｍとなる量が好まし
い。

又、溶液状態とせず上記被覆組成物を単独の被膜として
形成する場合は、共押出し法、押出しコーティング法、
押出しラミネート法、ラミネート法が用いられる。

本願の請求項(2)に記載の発明においては、基体である
合成樹脂フィルムまたは／および高分子重合体被膜中に
紫外線吸収剤が含有されている。

紫外線吸収剤は合成樹脂フィルムおよび高分子重合体被
膜の光劣化を防止して、フィルム強度の維持および防塵
効果による光透過性低下の軽減に有効であることはもち
ろんであるが、本発明においては紫外線吸収剤は、高分
子重合体被膜中に含有されるフェニル尿素系化合物と
２，３，５，６−テトラクロロ−４−メチルスルホニル
ピリジンの光劣化を阻止して有効期間を延長するととも
に、防藻効力を賦活、増強する効果があるものと認めら
れる。

ここで用いられる紫外線吸収剤としては次のものが挙げ
られる。

シアノアクリレート系紫外線吸収剤である２−エチルヘ
キシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレー
ト、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリ
レート。

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤である２−ヒドロキシ−
４−メトキシベゾフエノン、，４−ジヒドロキシベンゾ
フエノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カル
ボキシベンゾフエノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，
４’−ジメトキシベンゾフエノン、２−ヒドロキシ−４
−ベンゾイルオキシベンゾフエノン、２，２’−ジヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフエノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシ−５−スルホンベンゾフエノン、２，
２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフエノン、
２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾ
フエノン、２−ヒドロキシ−５−クロルベンゾフエノ
ン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾ
イルフェニル）メタン。

ベゾトリアゾール系紫外線吸収剤である２−（２’−ヒ
ドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−
５−カルボン酸ブチルエステルベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５，
６−ジクロルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−５’−メチルフェニル）−５−エチルスルホンベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ
−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−
アミノフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメ
チルフェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール、２
−（２’−メチル−４’−ヒドロキシフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ステアリルオキシ−３’，
５’−ジメチルフェニル）−５−メチルベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−５−カルボン酸フェニ
ル）ベンゾトリアゾールエチルエステル、２−（２’−
ヒドロキシ−３’−メチル−５’−ｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ
−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メトキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−シクロヘキシルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−４’，５’−ジメチルフェニ
ル）−５−カルボン酸ベンゾトリアゾールブチルエステ
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクロルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
−４’，５’−ジクロルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフ
ェニル）−５−エチルスルホンベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メ
トキシフェニル）−５−メチルベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−
カルボン酸エステルベンゾトリアゾール、２−（２’−
アセトキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル。

以上のような紫外線吸収剤が挙げられるが、中でもベン
ゾフエノン系紫外線吸収剤又はベンゾトリアゾール系紫
外線吸収剤を使用することが望ましい。

これらの紫外線吸収剤は１種あるいは２種以上併用して
用いることができ、その使用量は基体である合成樹脂１
００重量部当り0.01〜５重量部、好ましくは0.05〜３重
量部である。使用量が少なすぎると目的とする防藻持続
性の向上効果が得られず、逆に多すぎると使用量の割に
防藻持続性の向上効果があまり認められないことのほか
に紫外線吸収剤がフィルム表面にブリードしてフィルム
の透明性が低下するので好ましくない。

紫外線吸収剤を被膜に含有させる場合には被膜を形成す
る高分子重合体１００重量部当り１〜４０重量部好まし
くは５〜３０重量部とすれば上記の使用量の範囲とな
り、基体フィルム中に更に紫外線吸収剤を含有させなく
ても所期の効果を得ることができる。

〔実施例〕

以下本発明を試験例および実施例により詳しく説明す
る。

試験例−１ アクリル樹脂をトルエンに溶かし２５％溶液とした。こ
の溶液に第１表に示す各薬剤を所定割合になるように添
加、混合、調製した。

この溶液を東洋ろ紙NO５Ｃに所定量塗布した後、１００
℃５分間乾燥した。これを１０×１０mmに裁断し、試験
片とした。直径９cmのプラスチツクシャーレに緑藻類用
合成培地２０mlを注入固化後、その表層部に予め培養し
た藻類の供試液0.2mlをコーンラッジで接種し、上記各
試験片を塗膜面をこの培地に接触させて貼付け、光照射
下２８℃で３カ月間培養して防藻効果を目視で判定し
た。

結果を第１表に示す。表によればテトラクロロメチルス
ルホニルピリジン単独では防藻効力はほとんどないが、
ジクロロフェニルジメチル尿素または他のフェニル尿素
系化合物と併用すると、併用しない場合に比べて相乗的
に効力が高まり、また種々の殺菌性化合物に比べても明
らかに優れた効力を示している。

実施例−１〜１６，比較例−１〜５ (1) 塩化ビニル樹脂基体フィルムの調製 ポリ塩化ビニル樹脂（：１３００） １００重量部 ジオクチルフタレート ４５ トリクレジルフォスフェート ５ エポキシ樹脂 2.5 Ｃａ−Ｂａ−Ｚｎ系安定剤 2.5 ソルビタンモノパルミテート ２ よりなる樹脂組成物を準備し、一部には第２表および第
３表に示した種類及び量の紫外線吸収剤を配合し、一部
には配合しなかつた。

各配合物をヘンシェルミキサーで１０分間混合した後、
１６５℃で混練し、次いでＬ型カレンダー装置で厚さ0.
1mmのフィルムを得た。

(2) ポリエステル樹脂基体フィルムの調製 ポリエチレンテレフタレート（ｏ−クロロフェノールを
溶媒として用いる２５℃で測定した極限粘度が0.65のも
の）１００重量部に対し、第２表および第３表に示した
種類及び量の紫外線吸収剤を配合した。また、一部には
紫外線吸収剤を配合しなかった。

各配合物をヘンシェルミキサーで１０分間混合した後、
常法によって溶融押出し、縦方向に延伸温度６５℃、延
伸倍率3.5倍、次で横方向に延伸温度６５℃、延伸倍率
3.5倍で逐次二軸延伸し、厚さ0.15mmの二軸配向フィル
ムを製造した。このフィルムの密度は1.36ｇ／cm³であ
った。

(3) アクリル系樹脂溶液の調製 メチルメタクリレート ５０重量部 ブチルメタクリレート ３０ 〃 ２−ヒドロキシエチル メタクリレート １８ 〃 メタクリル酸 ２ 〃 イソプロピルアルコール １００ 〃 ベンゾイルパーオキサイド １ 〃 よりなる混合物を７０℃で撹拌しながら３時間反応させ
た後、ベンゾイルパーオキサイド0.5重量部添加し、同
じ温度で更に３時間反応を続けた。得られた重合体溶液
に、イソプロピルアルコールを加え樹脂濃度が２０重量
％になるように調製した。

(4) フッ素系樹脂溶液の調製 ポリフッ化ビニリデン樹脂１７重量部、ポリメチルメタ
クリレート樹脂３重量部、メチルエチルケトン８０重量
部を混合し、樹脂濃度が２０重量％の溶液を調製した。

(5) 被膜の形成 上記(3)，(4)の方法で得た樹脂溶液に第２，３表に示し
たフェニル尿素系化合物、殺菌性化合物および２，３，
５，６−テトラクロロ−４−メチルスルホニルピリジン
（ＴＣＳＰ）を同表に記載した割合（樹脂固形分に対す
る割合を示す）で各々添加し、被膜用組成物を得た。

上記(1)，(2)の方法で調製した基体フィルムの片面に、
この組成物をロールコーター法で被膜の厚みが３μｍに
なるように塗布し、１００℃のオーブン中で１分間乾燥
して被膜形成フィルムを得た。

(6) 防藻効力の測定 福岡県糸島郡に設置した間口３ｍ、長さ５ｍのハウスに
上記各供試フィルムを、被膜を形成した面がハウスの外
側になるように被覆した。各供試フィルムの着生物の付
着状態を目視により判定した。

結果を第２表および第３表に示す。

第２表によれば、被膜にジクロロフェニルジメチル尿素
（ＤＣＭＵ）とＴＣＳＰを併用したものは、ＤＣＭＵ単
独のものより格段に有効である。

基体フィルムに紫外線吸収剤を添加し、被膜にＤＣＭＵ
とＴＣＳＰを併用添加したものは、さらに長期間防藻効
力を保つている。

第３表によれば、本発明の各フェニル尿素系化合物とＴ
ＣＳＰを被膜に併用添加した試料フィルムは約２４カ月
以上藻類の着生がない。

基体フィルムに紫外線吸収剤を添加し、被膜にＤＣＭＵ
とＴＣＳＰを併用添加したものは約３０カ月以上藻類の
着生がない。

〔発明の効果〕

本発明の農業用合成樹脂フィルムは、過酷な条件下に屋
外展張しても長期間にわたって光透過性低下を抑制し、
施設園芸に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 33/00 ＬＨＸ 7921−4Ｊ ＬＨＹ 7921−4Ｊ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】合成樹脂フイルムの少くとも片面に、次の
   一般式（Ｉ）に示すフエニル尿素系化合物の１種または
   ２種以上と、２，３，５，６−テトラクロロ−４−メチ
   ルスルホニルピリジンとを含有する高分子重合体の被膜
   が形成されていることを特徴とする農業用合成樹脂フイ
   ルム。 一般式： （ただしＲ_１はＨ−，Ｈ_３Ｃ−，Ｈ_３ＣＯ−，Ｂｒ−，
   Ｃｌ−， 又は Ｒ_２はＨ−，Ｃｌ−，Ｆ_３Ｃ−，又は Ｒ_３およびＲ_４は−Ｈ，又は−ＣＨ_３， Ｒ_５は−Ｈ，−ＣＨ_３，−（ＣＨ_２）_３ＣＨ_３，−ＯＣ
   Ｈ_３， 又は を示す。）
2. 【請求項２】請求項(1)に記載の農業用合成樹脂フイル
   ムにおいて、該合成樹脂フイルムまたは／および該被膜
   中に紫外線吸収剤が含有されていることを特徴とする農
   業用合成樹脂フイルム。
3. 【請求項３】高分子重合体が、アクリル系樹脂である請
   求項(1)および(2)に記載の農業用合成樹脂フイルム。