JPH0680555A

JPH0680555A - 化粧品組成物

Info

Publication number: JPH0680555A
Application number: JP5008312A
Authority: JP
Inventors: Peter Critchley; ピーター・クリツチリー
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1992-01-23
Filing date: 1993-01-21
Publication date: 1994-03-22
Also published as: AU3201593A; CA2087691A1; BR9300262A; KR930016085A; AU652882B2; EP0556957A1

Abstract

(57)【要約】【目的】角質層中の水分の損失を著しく有効に抑制
し、水分遮蔽層の損傷を修復する化粧品組成物を提供す
る。【構成】本発明の組成物は３成分Ａ、Ｂ及びＣから構
成され、成分Ａは関係式０．５＜(Ｖ／ａ_oｌ_c)≦１．０
を満足するように、少なくとも２個の炭化水素鎖と極性
頭基とを有する分子であり、成分Ｂは少なくとも１個の
炭化水素長鎖と極性頭基とを有する分子であり、成分Ｃ
は脂質二重層の形成を助け且つ組成物中に形成された脂
質二重層を安定化させることが可能であり、Ａ：Ｂ：Ｃ
のモル比は１：１．５〜６．０：１．１〜８．０であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は化粧品組成物、特に皮膚
の皺、荒れ又は老化の予防又は改善に関連する組成物に
係る。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】角質層
の細胞内脂質層板の内側に存在するセラミドは皮膚の透
水性バリヤーの生成及び維持に重要な役割を果たすと一
般に理解されている。セラミド又はセラミドに密接に関
連する物質はスキンケア組成物の成分として開示されて
いる。特にＫａｏＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎは、局所塗
布用製品における皮膚から抽出した天然セラミドの使用
を英国特許第２１７８３１２号及び２２１３７２３号に
開示している。更にＫａｏＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
は、皮膚に存在する天然セラミドに類似する合成セラミ
ドの使用をヨーロッパ特許第２２７９９４号及び２８２
８１６号に開示している。

【０００３】脂質層板はセラミド以外にステロール及び
脂肪酸を含むことも知られている（ＮＹＳｃｈｕｒ
ｅｒ，ＰＭＥｌｉａｓ（１９９１）ＡｄｖＬ
ｉｐＲｅｓ２４２７−５６ＡｃａｄＰｒｅｓ
ｓ）。

【０００４】乾燥皮膚及び皮膚老化の原因の１つは、こ
れらの細胞内脂質層板の内側に含まれる脂質の量の減少
にあると考えられている。従って、これらの脂質の減少
を局所経路により首尾よく補えることが望ましい。

【０００５】化粧品組成物が水分遮蔽層（即ち細胞内脂
質層板）の所望の修復を行う能力を試験するための１つ
の適切な方法は、化粧品組成物が角質層を通る水の損失
を低下させる能力を調べることである。従来提案されて
いる化粧品組成物は名目レベルの水分損失低下を示して
いるが、本発明の組成物はこのような水分損失低下に関
して著しく改善された能力を示し、従って、角質層で水
分損失を著しく有効に抑制し、及び／又は水分遮蔽層の
損傷を修復することができる。

【０００６】Ｉｎｔｅｒｍｏｌｅｃｕｌａｒａｎｄ
ＳｕｒｆａｃｅＦｏｒｃｅｓ，（１９８５）Ｊａｃ
ｏｂＮＩｓｒｅａｌａｃｈｖｉｌｉ，Ａｃａｄ
Ｐｒｅｓｓ編の第１６章“Ａｇｇｒｅｇａｔｉｏｎｏ
ｆＡｍｐｈｉｐｈｉｌｉｃＭｏｌｅｃｕｌｅｓｉ
ｎｔｏＭｉｃｅｌｌｅｓ，Ｂｉｌａｙｅｒｓ，Ｖｅ
ｓｉｃｌｅｓａｎｄＢｉｏｌｏｇｉｃａｌＭｅｍ
ｂｒａｎｅｓ”には、二重層を形成するために適切な脂
質は、炭化水素鎖により占有される体積と極性頭基に占
有される最適面積との間に明確に定義された関係が存在
するように、極性頭基と少なくとも２個の炭化水素鎖と
を有する類であることが示されている。この関係は、
０．５＜（Ｖ／ａ_oｌ_c）≦１．０であり、ここでＶは炭
化水素鎖の体積であり、ｌ_cは炭化水素鎖の臨界長であ
り、ａ_oは極性頭基の最適面積である。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、３成分Ａ、Ｂ
及びＣから構成され、成分Ａが関係式０．５＜(Ｖ／ａ_o
ｌ_c)≦１．０を満足するように、少なくとも２個の炭化
水素鎖と極性頭基とを有する分子であり、成分Ｂが少な
くとも１個の炭化水素長鎖と極性頭基とを有する分子で
あり、成分Ｃが脂質二重層の形成を助け且つ組成物中に
形成された脂質二重層を安定化させることが可能であ
り、Ａ：Ｂ：Ｃのモル比が１：１．５〜６．０：１．１
〜８．０であるような化粧品組成物を提供する。

【０００８】本発明は、皮膚に局所塗布するのに適切な
組成物を提供する。組成物の作用部位は皮膚の角質層で
あり、その作用方法は水分損失を有効に抑制し、及び／
又は角質層内の水分遮蔽層の損傷を修復することであ
る。

【０００９】成分Ａ成分Ａは、少なくとも２個の炭化水素鎖と極性頭基とを
有する分子であり、炭化水素鎖に占有される体積と極性
頭基により占有される面積とは関係式：０．５＜(Ｖ／
ａ_oｌ_c)≦１．０（式中、Ｖ、ｌ_c及びａ_oは上記と同義
である）を満足する。

【００１０】好ましくは、炭化水素鎖は各々少なくとも
１４個の炭素原子を有する。更に、炭素原子数１６以下
の炭化水素鎖は完全に飽和していることが好ましいが、
炭素原子数１６以上の炭化水素鎖は必要に応じて１〜３
の不飽和を含み得る。

【００１１】適切な極性頭基は、リン酸、ホスホン酸、
硫酸、スルホン酸、スルホン、ヒドロキシル、エチレン
オキシド、カルボキシルのような残基及びその混合物か
ら選択される。好ましくは、極性頭基はヒドロキシル
基、エチレンオキシド単位、カルボキシル基及びその混
合物から選択される。

【００１２】成分Ａとして選択可能な適切な化合物は、
セラミド、疑似セラミド、リン脂質、極性頭基に結合し
た各々１４〜５０個の炭素原子を適宜含む２個以上のア
シル又はアルキル長鎖の構造を有する糖脂質、ポリエチ
レングリコールの特定エステル類、ポリグリセロール−
ｎ−ｘ−オレエート（ＣＡＳ９００７−４８−１）、
ソルビタンジオレエート（ＣＡＳ２９１１６−９８−
１）、ソルビタンセスキオレエート（ＣＡＳ８００７
−４３−０）、リン脂質及び糖脂質の長鎖アルキルエー
テル形、並びにその混合物である。

【００１３】セラミドセラミドは好ましくは一般構造（１）：

【００１４】

【化１】

【００１５】［式中、Ａは−ＣＨ₂−、−ＣＨＯＲ₅、−
ＣＨ＝ＣＨ−又は−ＣＨＯＹ−を表し、Ｒは炭素原子数
１〜４９、好ましくは１２〜４９の直鎖もしくは枝分か
れ鎖の飽和もしくは不飽和脂肪族炭化水素基又はサブ基
（２）：Ｙ−Ｏ−（Ｃ_aＨ_b）−を表し、Ｒ₁は炭素原子
数８〜２８、好ましくは１３〜２８の直鎖又は枝分かれ
鎖の飽和又は不飽和脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ₂，Ｒ₃
及びＲ₅は夫々独立してＨ、リン酸残基又は硫酸残基を
表し、Ｒ₄はＨ、リン酸残基、硫酸残基又は糖残基を表
し、ａは７〜４９、好ましくは１２〜４９の整数であ
り、ｂは１０〜９８、好ましくは２４〜９８の整数であ
り、ｍは０又は１であり、ＹはＨ又は構造（３）：

【００１６】

【化２】

【００１７】（式中、Ｚは−ＯＨ又はエポキシ酸素であ
り、ｘは１２〜２０の整数であり、ｙは２０〜４０の整
数であり、ｚは０又は１〜４の整数である）を有するＣ
_14-22脂肪酸の残基を表す］を有するセラミドから選択
される。

【００１８】一般構造（１）を有するセラミドは天然に
存在しており、適切な植物源又はブタ皮膚もしくは神経
組織のような動物組織から単離され得る。セラミドは合
成することもできる。

【００１９】セラミドの特に好適な例はセラミドＩ及び
セラミドＩＩである。

【００２０】疑似セラミド疑似セラミドは好ましくは一般構造（４）：

【００２１】

【化３】

【００２２】［式中、Ｂは−ＯＣＨ₂−又はＣＨＯＨを
表し、Ｒ₆は炭素原子数１〜４９、好ましくは１２〜４
９の直鎖もしくは枝分かれ鎖の飽和もしくは不飽和脂肪
族炭化水素基又はサブ基（２）を表し、Ｒ₇は炭素原子
数８〜２８、好ましくは１３〜２８の直鎖又は枝分かれ
鎖の飽和又は不飽和脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ₈は
Ｈ、サブ基−（ＣＨ₂）_cＣＯＯＨ（式中、ｃは１〜６の
整数である）又は構造（５）：

【００２３】

【化４】

【００２４】（式中、Ｘ₁，Ｘ₂及びＸ₃は各々独立して
Ｈ、Ｃ_1-5アルキル又はＣ_1-5ヒドロキシアルキルを表
し、ｄは０又は１〜４の整数であり、ｅは０又は１であ
る）を有するサブ基を表し、ｎは０又は１であり、ｐは
０又は１であり、Ｒ₉はＨ、リン酸残基、硫酸残基又は
糖残基を表す］を有する疑似セラミド（即ち合成セラミ
ド様構造）から選択される。

【００２５】リン脂質植物源から誘導できるため、リン脂質を使用すると有利
である。適切なリン脂質材料の一例は、連続大豆リン脂
質抽出における特定フラクションから誘導されるリン脂
質の混合物であり、英国Ａｓｈｆｏｒｄ，Ｋｅｎｔに所
在のＱｕｅｓｔＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌから商品名
Ｃｅｒａｍａｘで市販されている。

【００２６】糖脂質適切な糖脂質は、極性頭基に結合した各々１４〜５０個
の炭素原子を適宜含む２個以上のアシル又はアルキル長
鎖の構造を有する類である。極性頭基は、リン酸、ホス
ホン酸、硫酸、スルホン酸、スルホン、ヒドロキシル、
エチレンオキシド、カルボキシルのような残基及びその
混合物から選択され得る。好ましくは極性頭基はヒドロ
キシル化される。

【００２７】適切な例はグリコシルグリセリド又はジア
シルもしくはジアルキルサッカライド、例えば２個以上
の長鎖エステル基を有するスクロースジエステルであ
る。後者の型の材料の一例は、Ｒｙｏｔｏから商品名Ｒ
ｙｏｔｏ糖エステル（例えばＲｙｏｔｏ糖エステルＳ２
７０及びＳ１５７０）として市販されている。

【００２８】ポリエチレングリコールのエステル適切なエステルは、（ｉ）一般構造（６）：

【００２９】

【化５】

【００３０】［式中、Ｒ₁₀は炭素原子数６〜２２のアル
キル、アルケニル、モノ又はジヒドロキシアルキル又は
ヒドロキシアルケニル基を表し、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は独立し
て、Ｈ又は炭素原子数１２〜２２のアルキルもしくはア
ルケニルを表し、但しＲ₁₁がＨであるとき、Ｒ₁₂はアル
キル又はアルケニル基であり、Ｒ₁₂がＨであるとき、Ｒ
₁₁はアルキル又はアルケニル基であり、Ｒ₁₃は、炭素原
子数６〜２２のアルキル、アルケニル、モノもしくはジ
ヒドロキシルアルキルもしくはヒドロキシアルケニル基
又は基（７）：

【００３１】

【化６】

【００３２】を表し、ｑは２〜３の整数であり、ｆ及び
ｇは平均アルコキシル化度であり、即ちｆは０〜２０、
ｇは１〜２０であり、構造（６）中Ｒ₁₃基は好ましくは
Ｈを表し、Ｒ₁₀基は好ましくは炭素原子数１６〜２２、
最適には２０〜２２のアルキル基を表し、構造（６）
中、ｑは好ましくは２であり、（ｆ＋ｇ）は好ましくは
１〜２０である］を有しており、本願出願人名義の１９
９２年１１月１１日付け英国特許出願第９２２３５７
８．７号に記載されているような既知の化学的製造方法
を使用して合成されるコハク酸エステル、（ｉｉ）ポリ
エチレングリコールｒ−ジラウレート（ＣＡＳ９００
５−０２−１）及びポリエチレングリコールｒ−ジステ
アレート（ＣＡＳ９００５−０８−７）、（ｉｉｉ）
炭素原子数８以上のアルキルハロゲン化物で窒素をアル
キル化することによりポリエチレングリコールｒ−獣脂
アミン（ＣＡＳ６１７９１）から誘導され得るポリエ
チレングリコールｒ−ジステアルアンモニウムクロリ
ド、（ｉｖ）リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、マロン酸
及びグリセリン酸の長鎖アルキル誘導体のポリエチレン
グリコール誘導体であり、上記ｒは分子内のエチレンオ
キシド基の数であり、好ましくは１〜８、最適には２〜
４である。

【００３３】好ましくは成分Ａは上記化合物の混合物か
らなる。より好ましくはこの混合物は、一定の範囲の鎖
長が存在するように選択される。セラミドとリン脂質の
混合物、特に商品名Ｃｅｒａｍａｘを有するリン脂質混
合物が最適であり、セラミドとＣｅｒａｍａｘとの重量
比は１：１０００〜１：１、好ましくは１：５０〜１：
１、最適には１：１０〜１：５である。

【００３４】成分Ｂ成分Ｂは１個の炭化水素長鎖と極性頭基とを有する分子
である。種々の単純補助界面活性剤を使用することがで
きる。好適な補助界面活性剤は、炭素原子数１４〜３０
の直鎖モノカルボン酸、炭素原子数１４〜３０の直鎖脂
肪アルコール、糖エステル、アルキル化糖及びその混合
物である。

【００３５】適切な糖エステル及びアルキル化糖の例
は、モノパルミトイル又は６−セチルグルコース及びα
又はβメチル６−セチルグルコシドである。

【００３６】好ましくは補助界面活性剤は、炭素原子数
１４〜２４の直鎖モノカルボン酸、炭素原子数１４〜２
４の脂肪アルコール及びその混合物から選択される。

【００３７】モノカルボン酸は５０〜１００％ナトリウ
ム又はカリウム石鹸として使用することができる。

【００３８】リノール酸は紫外光の吸収を助け、更に、
角質層中の水分バリヤーを構成する天然皮膚脂質の肝要
成分であるため、成分Ｂとして特に好適である。

【００３９】成分Ｂは化合物の混合物でもよく、例えば
重量比３：２：１のパルミチン酸、オレイン酸及びステ
アリン酸の脂肪酸混合物を使用できるが、入手し易さの
点から特に有用な脂肪酸はリノール酸及びステアリン酸
である。

【００４０】成分Ｃ成分Ｃは組成物中で形成され得る脂質二重層を安定化さ
せることが可能な化合物である。

【００４１】適切な化合物は、３β−ステロール、スク
アレン、スクアラン、植物ステロイド又はトリテルペノ
イド型のサポニン又はサポゲニン、フィトール、レチノ
ール及びアミリンのようなジ及びトリテルペン、並びに
その混合物から選択され得る。

【００４２】好ましくは成分Ｃは、１７位に尾を有して
おり且つ極性基をもたない３β−ステロール、例えばコ
レステロール、シトステロール、スチグマステロール及
びエルゴステロールである。

【００４３】紫外光を受けると、ｉｎｓｉｔｕでビタ
ミンＤ₂（カルシフェロール）に変換することがよく知
られていることから、特に好適な成分Ｃは３β−ステロ
ールエルゴステロールである。

【００４４】水分流出を十分に抑制するためには、成分
Ａ、Ｂ及びＣのモル比は１：１．５〜６．０：１．１〜
８．０であることが重要である。

【００４５】好ましくは、成分Ａ、Ｂ及びＣの比は夫々
１：１．５〜４．０：１．１〜４．０、最適には１：
１．８〜３．６：１．２〜３．０である。

【００４６】本発明の組成物は、成分の希釈剤、分散剤
又はキャリヤーとして機能するために化粧品として許容
可能な賦形剤を含有し得る。適切な賦形剤は水、スクア
レン、スクアラン、揮発性シリコーン、液体又は固体皮
膚緩和薬、溶剤、保湿剤、増粘剤及び粉末を含む。

【００４７】好ましくは、組成物は賦形剤として又は別
の賦形剤と共に５重量％までの保湿剤を含有し、最適に
は保湿剤はグリセロールである。

【００４８】特定混合物の例としては、（ｉ）Ａ−ジス
テアリルレシチンリン脂質、Ｂ−オクタデカノール、Ｃ
−スチグマステロール、（ｉｉ）Ａ−（２個のＣ₁₆鎖を
有する）セラミドＩＩ、Ｂ−Ｃ_16-18長鎖脂肪酸、Ｃ−
コレステロールを挙げることができる。

【００４９】組成物の使用本発明の組成物は主に人体皮膚局所塗布用製品として、
特に水分損失を低下させ、一般に皮膚の品質及び弾性を
増進するために、特に皮膚の乾燥時又は損傷時に皮膚の
透水性を低下させるための物質として使用される。組成
物は毛髪及び爪に塗布してもよい。

【００５０】組成物は乾燥又は老化した皮膚を処置する
ために人体の皮膚に局所塗布するための製品として使用
され得る。

【００５１】使用時には、少量（例えば１〜５ｍｌ）の
組成物を適切な容器又はアプリケーターから皮膚の露出
領域に塗布し、必要に応じて手、指又は適切な装置を使
用して皮膚表面に伸ばすか及び／又は擦り込む。

【００５２】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。

【００５３】実施例１〜１５；比較例Ａ〜Ｆ本発明に従って調製した組成物を試験し、以下の方法に
より水分流出の減少を測定した。

【００５４】水蒸気透過度のＩｎＶｉｔｒｏ測定ＢｌａｎｋＩＨ，ＪＩｎｖｅｓｔＤｅｒｍａ
ｔｏｌ，［１９５２］，１８，４３３−４４０に
記載されているような透水性セルを使用して水蒸気透過
度（ＷＶＴＲ）のｉｎｖｉｔｒｏ測定により、本発明
の組成物の局所塗布後の皮膚の透水性の低下を決定する
ことができる。

【００５５】ブタ角質層の前処理ガラスペトリ皿に入れたプロパン−２−オール上に単離
したブタ角質層を浮かばせた。皿を１時間４０℃で温和
に撹拌し、次いで抽出角質層のサンプルを取り出し、ス
ペクトルメッシュ上の食塩溶液中に浮かばせ、一晩風乾
した。

【００５６】処理前の初期ＷＶＴＲの測定蒸留水７５０μｌをセルの中心ウェルに入れ、前処理し
た角質層（上記参照）のサンプルを注意深くウェル上の
ステンレス鋼グリッド上に広げ、角質層がＯリングを完
全に被覆し、水密シールが得られるようにした。角質層
サンプル中に皺、裂け目及び孔ができないように注意し
た。次に透過セルのねじ蓋をしめ、初期測定が行われる
前に室温で平衡化させた。５分後にセルを計量し、その
後、３７℃、５％ＲＨのインキュベーターに入れた。２
４時間の間に適切な間隔で更に２回重量測定を行い、そ
の後、試験又は対照溶液を塗布し、更に２１時間の間に
更に３回測定を行った。各試験又は対照処理毎に５個の
セルを使用した。

【００５７】試験材料の局所塗布効果の調査各試験毎に試験材料のクロロホルム／メタノール（２：
１ｖ／ｖ）溶液を１５ｍｇ／ｍｌの濃度で調製した。こ
の溶液１５μｌを上記のように予め選択したプロパン−
２−オール抽出皮膚サンプルに塗布した。クロロホルム
／メタノールは迅速に蒸発した。皮膚サンプルを含む５
個のセルを５分後に計量した後、３７℃、５％ＲＨのイ
ンキュベーターに入れた。上述のように、２１時間の間
に間隔をおいて３回計量した。

【００５８】対照測定は他の選択皮膚サンプルを使用し
て行った。これは、試験材料を含まない同量のクロロホ
ルム／メタノール（２：１）を使用して同様に行った。

【００５９】ＷＶＴＲの計算各サンプル（局所塗布前後）のＷＶＴＲ（ｍｇ／ｃｍ²
／ｈｒ）＝重量損失／（露出組織面積×時間）を計算し
た。

【００６０】各セル群の平均ＷＶＴＲをこれらの値から
計算した。局所塗布前後に測定したＷＶＴＲの変化（相
対増加又は減少）から標準偏差を計算した。次に、ダン
カンの多重範囲試験（Ｄｕｎｃａｎ’ｓＭｕｌｔｉｐ
ｌｅＲａｎｇｅＴｅｓｔ）を使用することにより、
観察されたＷＶＴＲの低下が対照測定値に比較して顕著
であるか否かを決定した。

【００６１】結果を表１に示すが、この表中に列挙する
構造は以下の通りである。

【００６２】構造８

【００６３】

【化７】

【００６４】構造９

【００６５】

【化８】

【００６６】構造１０

【００６７】

【化９】

【００６８】構造１１

【００６９】

【化１０】

【００７０】構造１２

【００７１】

【化１１】

【００７２】

【表１】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】３成分Ａ、Ｂ及びＣから構成され、成分
Ａが関係式０．５＜(Ｖ／ａ_oｌ_c)≦１．０を満足するよ
うに、少なくとも２個の炭化水素鎖と極性頭基とを有す
る分子であり、成分Ｂが少なくとも１個の炭化水素長鎖
と極性頭基とを有する分子であり、成分Ｃが脂質二重層
の形成を助け且つ組成物中に形成された脂質二重層を安
定化させることが可能であり、Ａ：Ｂ：Ｃのモル比が
１：１．５〜６．０：１．１〜８．０であることを特徴
とする化粧品組成物。
【請求項２】Ａ：Ｂ：Ｃのモル比が１：１．５〜４．
０：１．１〜４．０であることを特徴とする請求項１に
記載の化粧品組成物。
【請求項３】成分Ａがセラミド、疑似セラミド、リン
脂質、極性頭基に結合した１４〜５０個の炭素原子を適
宜含む２個以上のアシル又はアルキル長鎖の構造を有す
る糖脂質、ポリエチレングリコールの特定エステル類、
ポリグリセロール−ｎ−ｘ−オレエート、ソルビタンジ
オレエート、ソルビタンセスキオレエート、リン脂質及
び糖脂質の長鎖アルキルエーテル形、並びにその混合物
から選択されることを特徴とする請求項１に記載の化粧
品組成物。
【請求項４】成分Ｂが炭素原子数１４〜３０の直鎖モ
ノカルボン酸、炭素原子数１４〜３０の直鎖脂肪アルコ
ール、糖エステル、アルキル化糖及びその混合物から選
択されることを特徴とする請求項１に記載の化粧品組成
物。
【請求項５】成分Ｃが３β−ステロール、スクアレ
ン、スクアラン、植物ステロール又はトリテルペノイド
型のサポニン又はサポゲニン、ジ及びトリテルペン、並
びにその混合物から選択されることを特徴とする請求項
１に記載の化粧品組成物。
【請求項６】組成物が更に５重量％までの保湿剤を含
有することを特徴とする請求項１に記載の化粧品組成
物。