JPH0680930A - 水性印刷インキ組成物 - Google Patents
水性印刷インキ組成物Info
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- JPH0680930A JPH0680930A JP23112892A JP23112892A JPH0680930A JP H0680930 A JPH0680930 A JP H0680930A JP 23112892 A JP23112892 A JP 23112892A JP 23112892 A JP23112892 A JP 23112892A JP H0680930 A JPH0680930 A JP H0680930A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 極性フィルムから非極性フィルム全てに接着
すると共に耐ブロッキング性、耐水性等にも優れた水性
印刷インキ組成物を提供する。 【構成】 ウレタン樹脂中のウレタン及びウレア結合の
和が17％以下の水性ウレタン樹脂の存在下で、計算ガラ
ス転移点が40℃以上である一種以上のラジカル重合性モ
ノマーを重合してなる変性ウレタン樹脂をビヒクル成分
として含有する水性印刷インキ組成物。
すると共に耐ブロッキング性、耐水性等にも優れた水性
印刷インキ組成物を提供する。 【構成】 ウレタン樹脂中のウレタン及びウレア結合の
和が17％以下の水性ウレタン樹脂の存在下で、計算ガラ
ス転移点が40℃以上である一種以上のラジカル重合性モ
ノマーを重合してなる変性ウレタン樹脂をビヒクル成分
として含有する水性印刷インキ組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な水性印刷インキ組
成物に関し、特に各種プラスチックフィルムへの接着性
に優れ、グラビア及びフレキソ印刷に適した水性印刷イ
ンキ組成物に関するものである。
成物に関し、特に各種プラスチックフィルムへの接着性
に優れ、グラビア及びフレキソ印刷に適した水性印刷イ
ンキ組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従来
印刷インキは溶剤系のものが多く使用されてきたが、近
年大気汚染、省資源の点から水性印刷インキへの移行が
進んでいる。しかし、水性印刷インキの場合、極性の高
いナイロン及びＰＥＴ等には接着するが、極性の低いポ
リオレフィン等には接着しにくい欠点がある。このポリ
オレフィンへの接着性を改良するためにアクリル樹脂や
アルキッド樹脂をビヒクル成分として含有する水性イン
キが一部提案されている。しかし、これらの多くのもの
はポリエステルフィルム等への密着性が不十分であり、
一種のビヒクルで極性フィルムから非極性フィルムに接
着するものが無いのが実情である。
印刷インキは溶剤系のものが多く使用されてきたが、近
年大気汚染、省資源の点から水性印刷インキへの移行が
進んでいる。しかし、水性印刷インキの場合、極性の高
いナイロン及びＰＥＴ等には接着するが、極性の低いポ
リオレフィン等には接着しにくい欠点がある。このポリ
オレフィンへの接着性を改良するためにアクリル樹脂や
アルキッド樹脂をビヒクル成分として含有する水性イン
キが一部提案されている。しかし、これらの多くのもの
はポリエステルフィルム等への密着性が不十分であり、
一種のビヒクルで極性フィルムから非極性フィルムに接
着するものが無いのが実情である。
【０００３】従って、本発明の目的は、極性フィルムか
ら非極性フィルム全てに接着すると共に耐ブロッキング
性、耐水性等にも優れた水性印刷インキを提供すること
にある。
ら非極性フィルム全てに接着すると共に耐ブロッキング
性、耐水性等にも優れた水性印刷インキを提供すること
にある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決すべく鋭意研究した結果、特定の水性ウレタン樹脂の
存在下に、特定の一種以上のラジカル重合性モノマーを
重合して得られる変性ウレタン樹脂をビヒクル成分とし
て用いることにより、極性フィルムから非極性フィルム
全てに接着すると共に耐ブロッキング性、耐水性等にも
優れた水性印刷インキが得られることを見いだし本発明
に到達した。すなわち本発明は、ウレタン樹脂中のウレ
タン及びウレア結合の和が17％以下の水性ウレタン樹脂
の存在下で、計算ガラス転移点が40℃以上である一種以
上のラジカル重合性モノマーを重合してなる変性ウレタ
ン樹脂をビヒクル成分として含有することを特徴とする
水性印刷インキ組成物を提供するものである。
決すべく鋭意研究した結果、特定の水性ウレタン樹脂の
存在下に、特定の一種以上のラジカル重合性モノマーを
重合して得られる変性ウレタン樹脂をビヒクル成分とし
て用いることにより、極性フィルムから非極性フィルム
全てに接着すると共に耐ブロッキング性、耐水性等にも
優れた水性印刷インキが得られることを見いだし本発明
に到達した。すなわち本発明は、ウレタン樹脂中のウレ
タン及びウレア結合の和が17％以下の水性ウレタン樹脂
の存在下で、計算ガラス転移点が40℃以上である一種以
上のラジカル重合性モノマーを重合してなる変性ウレタ
ン樹脂をビヒクル成分として含有することを特徴とする
水性印刷インキ組成物を提供するものである。
【０００５】本発明で用いられる水性ウレタン樹脂とし
ては、ウレタン樹脂中のウレタン及びウレア結合の和が
17％以下のものであり、13％以下のものが好ましく、10
％以下のものが特に好ましい。ここで言うウレタン樹脂
中のウレタン及びウレア結合の和が17％以下とは、ウレ
タン樹脂の分子量中に占めるウレタン結合(−NHCOO−）
及びウレア結合（−NHCONH−）の分子量の和が17％以下
であることを意味する。この値が17％を越えると極性の
低いポリオレフィン等との接着性が悪くなり好ましくな
い。
ては、ウレタン樹脂中のウレタン及びウレア結合の和が
17％以下のものであり、13％以下のものが好ましく、10
％以下のものが特に好ましい。ここで言うウレタン樹脂
中のウレタン及びウレア結合の和が17％以下とは、ウレ
タン樹脂の分子量中に占めるウレタン結合(−NHCOO−）
及びウレア結合（−NHCONH−）の分子量の和が17％以下
であることを意味する。この値が17％を越えると極性の
低いポリオレフィン等との接着性が悪くなり好ましくな
い。
【０００６】本発明に用いられる水性ウレタン樹脂は、
例えば次のようにして製造される。まず、有機ジイソシ
アネートとポリオールとを反応させ NCO末端のプレポリ
マーを得る。反応はアセトン、メチルエチルケトン、ジ
オキサン、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン
等のイソシアネートに対して不活性な溶剤を用いて行
う。次に、得られたプレポリマーに過剰量のポリアルキ
レンポリアミン等を鎖延長剤として用い、ポリウレタン
尿素ポリアミンを生成させる。該生成物に環式ジカルボ
ン酸無水物を反応させ、さらに塩基性物質で中和した
後、減圧蒸留で溶剤を除き水性ウレタン樹脂を得る。ポ
リオールとして、カルボン酸基を有するジオールを用い
てプレポリマーとし、鎖延長剤により鎖延長後ポリオー
ル部分のカルボン酸基を塩基性物質で中和後減圧蒸留で
溶剤を除き水性ウレタン樹脂を得ても良い。
例えば次のようにして製造される。まず、有機ジイソシ
アネートとポリオールとを反応させ NCO末端のプレポリ
マーを得る。反応はアセトン、メチルエチルケトン、ジ
オキサン、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン
等のイソシアネートに対して不活性な溶剤を用いて行
う。次に、得られたプレポリマーに過剰量のポリアルキ
レンポリアミン等を鎖延長剤として用い、ポリウレタン
尿素ポリアミンを生成させる。該生成物に環式ジカルボ
ン酸無水物を反応させ、さらに塩基性物質で中和した
後、減圧蒸留で溶剤を除き水性ウレタン樹脂を得る。ポ
リオールとして、カルボン酸基を有するジオールを用い
てプレポリマーとし、鎖延長剤により鎖延長後ポリオー
ル部分のカルボン酸基を塩基性物質で中和後減圧蒸留で
溶剤を除き水性ウレタン樹脂を得ても良い。
【０００７】上記水性ウレタン樹脂の製造に用いられる
有機ジイソシアネートとしては、例えばトリレンジイソ
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフ
タレン−1,5 −ジイソシアネート、ジフェニルメチルメ
タンジイソシアネート、 1,3−フェニレンジイソシアネ
ート等の芳香族ジイソシアネート類、 1,6−ヘキサメチ
レンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
1,4−テトラメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイ
ソシアネート類、シクロヘキサンジイソシアネート等の
脂環式ジイソシアネート類が挙げられる。
有機ジイソシアネートとしては、例えばトリレンジイソ
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフ
タレン−1,5 −ジイソシアネート、ジフェニルメチルメ
タンジイソシアネート、 1,3−フェニレンジイソシアネ
ート等の芳香族ジイソシアネート類、 1,6−ヘキサメチ
レンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
1,4−テトラメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイ
ソシアネート類、シクロヘキサンジイソシアネート等の
脂環式ジイソシアネート類が挙げられる。
【０００８】上記水性ウレタン樹脂の製造に用いられる
ポリオールとしては、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテルポ
リオール類、アジピン酸、フタル酸等のジカルボン酸と
1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、及
び上記のポリエーテルのジオールとの反応物であるポリ
エステルポリオール類、並びにポリカプロラクトンポリ
オール等が挙げられる。又、カルボン酸基を有するジオ
ールとしては、 2,2−ジメチロールプロピオン酸、 2,2
−ジメチロール酪酸、 2,2−ジメチロール吉草酸等が挙
げられる。
ポリオールとしては、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテルポ
リオール類、アジピン酸、フタル酸等のジカルボン酸と
1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、及
び上記のポリエーテルのジオールとの反応物であるポリ
エステルポリオール類、並びにポリカプロラクトンポリ
オール等が挙げられる。又、カルボン酸基を有するジオ
ールとしては、 2,2−ジメチロールプロピオン酸、 2,2
−ジメチロール酪酸、 2,2−ジメチロール吉草酸等が挙
げられる。
【０００９】上記水性ウレタン樹脂の製造に用いられる
鎖延長剤としては、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等のポリアル
キレンポリアミン、エチレングリコール、プロピレング
リコール等のポリオール類、エチレンジアミン、プロピ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジフェニルジ
アミン、ピペラジン、イソホロンジアミン等の脂肪族、
脂環式及び芳香族ジアミン等が挙げられる。
鎖延長剤としては、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等のポリアル
キレンポリアミン、エチレングリコール、プロピレング
リコール等のポリオール類、エチレンジアミン、プロピ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジフェニルジ
アミン、ピペラジン、イソホロンジアミン等の脂肪族、
脂環式及び芳香族ジアミン等が挙げられる。
【００１０】上記水性ウレタン樹脂の製造に用いられる
環式ジカルボン酸無水物としては、マレイン酸無水物、
コハク酸無水物、フタル酸無水物、トリメリット酸無水
物、イタコン酸無水物等が挙げられる。
環式ジカルボン酸無水物としては、マレイン酸無水物、
コハク酸無水物、フタル酸無水物、トリメリット酸無水
物、イタコン酸無水物等が挙げられる。
【００１１】上記水性ウレタン樹脂の製造において中和
剤として用いる塩基性物質としては、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、アンモ
ニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられ
る。
剤として用いる塩基性物質としては、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、アンモ
ニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられ
る。
【００１２】この様にして得られた水性ウレタン樹脂
に、ラジカル重合開始剤、及び計算ガラス転移点が40℃
以上である一種以上のラジカル重合性モノマーを加え、
通常の方法で重合することにより、本発明で用いる変性
ウレタン樹脂を得ることが出来る。ラジカル重合性モノ
マーとしては、アクリル酸エステル（メチル、エチル、
プロピル、ブチル、２−エチルヘキシル、ラウリル等の
アクリル酸エステル）、メタクリル酸エステル（メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、２−エチルヘキシル、
ラウリル等のメタクリル酸エステル）、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート等の水酸基含有ビニルモノマー、スチレン、α−メ
チルスチレン等の芳香族不飽和炭化水素、ポリエチレン
グリコールアクリレート、ポリエチレングリコールメタ
クリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレ
ート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート
等のポリアルキレンオキサイド基含有ビニルモノマー、
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等
の不飽和カルボン酸等が挙げられ、これらの組合せで計
算ガラス転移点(Tg)が40℃以上のものが好ましく、60℃
以上のものがより好ましい。計算Tgが40℃未満のもので
は耐ブロッキング性が劣り好ましくない。ここで言う計
算Tgは次の計算式より求めたものを言う。
に、ラジカル重合開始剤、及び計算ガラス転移点が40℃
以上である一種以上のラジカル重合性モノマーを加え、
通常の方法で重合することにより、本発明で用いる変性
ウレタン樹脂を得ることが出来る。ラジカル重合性モノ
マーとしては、アクリル酸エステル（メチル、エチル、
プロピル、ブチル、２−エチルヘキシル、ラウリル等の
アクリル酸エステル）、メタクリル酸エステル（メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、２−エチルヘキシル、
ラウリル等のメタクリル酸エステル）、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート等の水酸基含有ビニルモノマー、スチレン、α−メ
チルスチレン等の芳香族不飽和炭化水素、ポリエチレン
グリコールアクリレート、ポリエチレングリコールメタ
クリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレ
ート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート
等のポリアルキレンオキサイド基含有ビニルモノマー、
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等
の不飽和カルボン酸等が挙げられ、これらの組合せで計
算ガラス転移点(Tg)が40℃以上のものが好ましく、60℃
以上のものがより好ましい。計算Tgが40℃未満のもので
は耐ブロッキング性が劣り好ましくない。ここで言う計
算Tgは次の計算式より求めたものを言う。
【００１３】
【数１】
【００１４】（式中、W1，W2はモノマー１、モノマー２
のポリマー中の重量分率、Tg1 ，Ｔｇ２はポリマー１、
ポリマー２のホモポリマーのＴｇを示す。） 変性ウレタン樹脂の製造に用いられるラジカル重合開始
剤としては、通常の乳化重合に用いられる水溶性開始剤
のみでなく、油溶性開始剤を用いることもできる。例え
は、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、アゾビスシ
アノ吉草酸、アゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチル
ハイドロパーオキサイド等が挙げられる。又、これらの
ラジカル発生剤と亜硫酸塩類、スルホキシレート類との
組合せよりなるレドックス触媒を用いることもできる。
のポリマー中の重量分率、Tg1 ，Ｔｇ２はポリマー１、
ポリマー２のホモポリマーのＴｇを示す。） 変性ウレタン樹脂の製造に用いられるラジカル重合開始
剤としては、通常の乳化重合に用いられる水溶性開始剤
のみでなく、油溶性開始剤を用いることもできる。例え
は、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、アゾビスシ
アノ吉草酸、アゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチル
ハイドロパーオキサイド等が挙げられる。又、これらの
ラジカル発生剤と亜硫酸塩類、スルホキシレート類との
組合せよりなるレドックス触媒を用いることもできる。
【００１５】このようにして得られた変性ウレタン樹脂
の、本発明の水性印刷インキ組成物中への含有量は固形
分で５〜50重量％、好ましくは10〜40重量％である。本
発明の水性印刷インキ組成物には、その性能を阻害しな
い範囲で必要に応じてスチレン／マレイン酸樹脂等の水
溶性樹脂、顔料、ワックス、消泡剤、可塑剤、成膜助剤
等を添加することができる。
の、本発明の水性印刷インキ組成物中への含有量は固形
分で５〜50重量％、好ましくは10〜40重量％である。本
発明の水性印刷インキ組成物には、その性能を阻害しな
い範囲で必要に応じてスチレン／マレイン酸樹脂等の水
溶性樹脂、顔料、ワックス、消泡剤、可塑剤、成膜助剤
等を添加することができる。
【００１６】
【発明の効果】本発明の水性印刷インキ組成物は、グラ
ビア印刷あるいはフレキソ印刷により普通紙はもちろん
のことポリエステル、ポリオレフィン等のプラスチック
フィルム全てに良好に接着性を示したうえに、さらに、
耐ブロッキング性、耐水性等も有している。
ビア印刷あるいはフレキソ印刷により普通紙はもちろん
のことポリエステル、ポリオレフィン等のプラスチック
フィルム全てに良好に接着性を示したうえに、さらに、
耐ブロッキング性、耐水性等も有している。
【００１７】
【実施例】以下、本発明を実施例、比較例により詳細に
説明するが、それによって本発明はなんら限定されるも
のではない。尚、実施例、比較例に用いる部及び％は、
特に記載しない限り重量部及び重量％を表すものであ
る。
説明するが、それによって本発明はなんら限定されるも
のではない。尚、実施例、比較例に用いる部及び％は、
特に記載しない限り重量部及び重量％を表すものであ
る。
【００１８】合成例１水性ウレタン樹脂Ｉの製造 分子量2000のアジピン酸／ネオペンチルグリコール／
1,6−ヘキサンジオール系のポリエステルジオール 200
部、分子量 350のビスフェノールＡ／ポリエチレングリ
コール系のポリエーテルジオール8.75部、イソホロンジ
イソシアネート46.9部、ジラウリン酸ジｎ−ブチルスズ
0.05部、メチルエチルケトン 109.6部を80℃にて３時間
反応させてウレタンプレポリマーを得た。ついで、メチ
ルエチルケトン 365.3部、ジエチレントリアミン11.5部
を溶解した中に、上記のプレポリマーを50℃にて１時間
をかけて滴下しポリウレタン尿素ポリアミンを得た。次
に、無水コハク酸16.5部を加え50℃で１時間反応させた
後、25％アンモニア水11.2部とイオン交換水 660部を加
えてメチルエチルケトンを留去して濃度30％の水性ウレ
タン樹脂を得た。これを水性ウレタン樹脂Ｉという。こ
の水性ウレタン樹脂Ｉ中のウレタン結合及びウレア結合
の和は約９％である。
1,6−ヘキサンジオール系のポリエステルジオール 200
部、分子量 350のビスフェノールＡ／ポリエチレングリ
コール系のポリエーテルジオール8.75部、イソホロンジ
イソシアネート46.9部、ジラウリン酸ジｎ−ブチルスズ
0.05部、メチルエチルケトン 109.6部を80℃にて３時間
反応させてウレタンプレポリマーを得た。ついで、メチ
ルエチルケトン 365.3部、ジエチレントリアミン11.5部
を溶解した中に、上記のプレポリマーを50℃にて１時間
をかけて滴下しポリウレタン尿素ポリアミンを得た。次
に、無水コハク酸16.5部を加え50℃で１時間反応させた
後、25％アンモニア水11.2部とイオン交換水 660部を加
えてメチルエチルケトンを留去して濃度30％の水性ウレ
タン樹脂を得た。これを水性ウレタン樹脂Ｉという。こ
の水性ウレタン樹脂Ｉ中のウレタン結合及びウレア結合
の和は約９％である。
【００１９】合成例２水性ウレタン樹脂IIの製造 分子量2000のアジピン酸／ネオペンチルグリコール／
1,6−ヘキサンジオール系のポリエステルジオール 200
部、分子量 350のビスフェノールＡ／ポリエチレングリ
コール系のポリエーテルジオール51.6部、イソホロンジ
イソシアネート79.1部、ジラウリン酸ジｎ−ブチルスズ
0.05部、メチルエチルケトン 141.7部を80℃にて３時間
反応させてウレタンプレポリマーを得た。ついで、メチ
ルエチルケトン 472.4部、ジエチレントリアミン14.6部
を溶解した中に、上記のプレポリマーを50℃にて１時間
をかけて滴下しポリウレタン尿素ポリアミンを得た。次
に、無水コハク酸21.0部を加え50℃で１時間反応させた
後、25％アンモニア水14.2部とイオン交換水 855部を加
えてメチルエチルケトンを留去して濃度30％の水性ウレ
タン樹脂を得た。これを水性ウレタン樹脂IIという。こ
の水性ウレタン樹脂II中のウレタン結合及びウレア結合
の和は約12％である。
1,6−ヘキサンジオール系のポリエステルジオール 200
部、分子量 350のビスフェノールＡ／ポリエチレングリ
コール系のポリエーテルジオール51.6部、イソホロンジ
イソシアネート79.1部、ジラウリン酸ジｎ−ブチルスズ
0.05部、メチルエチルケトン 141.7部を80℃にて３時間
反応させてウレタンプレポリマーを得た。ついで、メチ
ルエチルケトン 472.4部、ジエチレントリアミン14.6部
を溶解した中に、上記のプレポリマーを50℃にて１時間
をかけて滴下しポリウレタン尿素ポリアミンを得た。次
に、無水コハク酸21.0部を加え50℃で１時間反応させた
後、25％アンモニア水14.2部とイオン交換水 855部を加
えてメチルエチルケトンを留去して濃度30％の水性ウレ
タン樹脂を得た。これを水性ウレタン樹脂IIという。こ
の水性ウレタン樹脂II中のウレタン結合及びウレア結合
の和は約12％である。
【００２０】合成例３水性ウレタン樹脂III の製造 分子量1000のアジピン酸／ポリエチレングリコール系の
ポリエステルジオール100部、分子量 350のビスフェノ
ールＡ／ポリエチレングリコール系のポリエーテルジオ
ール70部、イソホロンジイソシアネート144部、メチル
エチルケトン135部を80℃にて５時間反応させてウレタ
ンプレポリマーを得た。ついで、メチルエチルケトン 4
49.3部、ジエチレントリアミン45.2部を溶解した中に、
上記のプレポリマーを50℃にて１時間をかけて滴下しポ
リウレタン尿素ポリアミンを得た。次に、無水コハク酸
61.8部を加え50℃で１時間反応させた後、25％アンモニ
ア水42部、イオン交換水 980部を加えてメチルエチルケ
トンを留去して濃度30％の水性ポリウレタン樹脂を得
た。これを水性ウレタン樹脂III という。この水性ウレ
タン樹脂III 中のウレタン結合及びウレア結合の和は約
21％である。
ポリエステルジオール100部、分子量 350のビスフェノ
ールＡ／ポリエチレングリコール系のポリエーテルジオ
ール70部、イソホロンジイソシアネート144部、メチル
エチルケトン135部を80℃にて５時間反応させてウレタ
ンプレポリマーを得た。ついで、メチルエチルケトン 4
49.3部、ジエチレントリアミン45.2部を溶解した中に、
上記のプレポリマーを50℃にて１時間をかけて滴下しポ
リウレタン尿素ポリアミンを得た。次に、無水コハク酸
61.8部を加え50℃で１時間反応させた後、25％アンモニ
ア水42部、イオン交換水 980部を加えてメチルエチルケ
トンを留去して濃度30％の水性ポリウレタン樹脂を得
た。これを水性ウレタン樹脂III という。この水性ウレ
タン樹脂III 中のウレタン結合及びウレア結合の和は約
21％である。
【００２１】実施例１ 還流冷却器、温度計及び攪拌装置のついた反応容器に下
記組成の組成物を仕込み、N2ガス置換を行いながら１時
間放置した。 水性ウレタン樹脂Ｉ 100部 スチレン 15 過硫酸カリウム 0.075 イオン交換水 13.6 ついで、内温を80℃に放置し５時間反応を行い変性ウレ
タン樹脂エマルジョンを得た。得られたエマルジョンは
固形分35％で安定なものであった。次に、上記の変性ウ
レタン樹脂エマルジョンを用いて下記組成で配合を行
い、サンドミルで５時間分散しインキとした。
記組成の組成物を仕込み、N2ガス置換を行いながら１時
間放置した。 水性ウレタン樹脂Ｉ 100部 スチレン 15 過硫酸カリウム 0.075 イオン交換水 13.6 ついで、内温を80℃に放置し５時間反応を行い変性ウレ
タン樹脂エマルジョンを得た。得られたエマルジョンは
固形分35％で安定なものであった。次に、上記の変性ウ
レタン樹脂エマルジョンを用いて下記組成で配合を行
い、サンドミルで５時間分散しインキとした。
【００２２】−インキ化− 上記変性ウレタン樹脂エマルジョン 60.0部 Lionol Blue KLH(東洋インキ社製） 12.5 イソプロピルアルコール 1.0 イオン交換水 26.5 実施例２〜６、比較例１〜５ 水性ウレタン樹脂及びラジカル重合性モノマーの種類及
び量を表１に示す処方に変えた以外は実施例１と同様に
して各種ウレタン樹脂エマルジョンを調製し、これらの
ウレタン樹脂エマルジョンを用い実施例１と同様の組成
でインキ化した。
び量を表１に示す処方に変えた以外は実施例１と同様に
して各種ウレタン樹脂エマルジョンを調製し、これらの
ウレタン樹脂エマルジョンを用い実施例１と同様の組成
でインキ化した。
【００２３】
【表１】
【００２４】試験例 実施例１〜６及び比較例１〜５で調製したインキをバー
コーター（No 04)でＯＰＰフィルム（東洋紡ペイロンＰ
2161）及びＰＥＴフィルム（東洋紡エステルＥ5400）に
印刷を行い、下記方法により物性評価を行った。結果を
表２に示す。
コーター（No 04)でＯＰＰフィルム（東洋紡ペイロンＰ
2161）及びＰＥＴフィルム（東洋紡エステルＥ5400）に
印刷を行い、下記方法により物性評価を行った。結果を
表２に示す。
【００２５】＜評価方法＞ 接着性：ニチバン製セロファンテープによる剥離を行
い、下記の基準で評価した。 ◎ はがれない ○ わずかに剥離する × 著しく剥離 耐ブロッキング性：40℃、１kg／cm2 の加圧下20時間放
置後のインキ面の剥がれ具合を下記の基準で評価した。 ◎ はがれない ○ 少し剥離 × 著しく剥離 耐水性：インキ面を水で濡らしたガーゼで擦り、インキ
面の剥がれ具合いを剥がれるまでの擦り回数で見、下記
の基準で評価した。 ◎ 20回以上剥離せず ○ 10〜20回で剥離 △ ５〜10回で剥離 × ５回以下で剥離
い、下記の基準で評価した。 ◎ はがれない ○ わずかに剥離する × 著しく剥離 耐ブロッキング性：40℃、１kg／cm2 の加圧下20時間放
置後のインキ面の剥がれ具合を下記の基準で評価した。 ◎ はがれない ○ 少し剥離 × 著しく剥離 耐水性：インキ面を水で濡らしたガーゼで擦り、インキ
面の剥がれ具合いを剥がれるまでの擦り回数で見、下記
の基準で評価した。 ◎ 20回以上剥離せず ○ 10〜20回で剥離 △ ５〜10回で剥離 × ５回以下で剥離
【００２６】
【表２】
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年１０月１２日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００７】上記水性ウレタン樹脂の製造に用いられる
有機ジイソシアネートとしては、例えばトリレンジイソ
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフ
タレン−1,5 −ジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、 1,3−フェニレンジイソシアネート等の芳香
族ジイソシアネート類、 1,6−ヘキサメチレンジイソシ
アネート、 1,4−テトラメチレンジイソシアネート等の
脂肪族ジイソシアネート類、イソホロンジイソシアネー
ト、シクロヘキシレンジイソシアネート等の脂環式ジイ
ソシアネート類が挙げられる。
有機ジイソシアネートとしては、例えばトリレンジイソ
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフ
タレン−1,5 −ジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、 1,3−フェニレンジイソシアネート等の芳香
族ジイソシアネート類、 1,6−ヘキサメチレンジイソシ
アネート、 1,4−テトラメチレンジイソシアネート等の
脂肪族ジイソシアネート類、イソホロンジイソシアネー
ト、シクロヘキシレンジイソシアネート等の脂環式ジイ
ソシアネート類が挙げられる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００８】上記水性ウレタン樹脂の製造に用いられる
ポリオールとしては、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテルポ
リオール類、アジピン酸、フタル酸等のジカルボン酸と
1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、及
び上記のポリエーテルポリオールとの反応物であるポリ
エステルポリオール類、並びにポリカプロラクトンポリ
オール等が挙げられる。又、カルボン酸基を有するジオ
ールとしては、 2,2−ジメチロールプロピオン酸、 2,2
−ジメチロール酪酸、 2,2−ジメチロール吉草酸等が挙
げられる。
ポリオールとしては、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテルポ
リオール類、アジピン酸、フタル酸等のジカルボン酸と
1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、及
び上記のポリエーテルポリオールとの反応物であるポリ
エステルポリオール類、並びにポリカプロラクトンポリ
オール等が挙げられる。又、カルボン酸基を有するジオ
ールとしては、 2,2−ジメチロールプロピオン酸、 2,2
−ジメチロール酪酸、 2,2−ジメチロール吉草酸等が挙
げられる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】合成例１水性ウレタン樹脂Ｉの製造 分子量2000のアジピン酸／ネオペンチルグリコール／
1,6−ヘキサンジオール系のポリエステルジオール 200
部、分子量 350のビスフェノールＡ／ポリプロピレング
リコール系のポリエーテルジオール8.75部、イソホロン
ジイソシアネート46.9部、ジラウリン酸ジｎ−ブチルス
ズ0.05部、メチルエチルケトン 109.6部を80℃にて３時
間反応させてウレタンプレポリマーを得た。ついで、メ
チルエチルケトン 365.3部、ジエチレントリアミン11.5
部を溶解した中に、上記のプレポリマーを50℃にて１時
間をかけて滴下しポリウレタン尿素ポリアミンを得た。
次に、無水コハク酸16.5部を加え50℃で１時間反応させ
た後、25％アンモニア水11.2部とイオン交換水 660部を
加えてメチルエチルケトンを留去して濃度30％の水性ウ
レタン樹脂を得た。これを水性ウレタン樹脂Ｉという。
この水性ウレタン樹脂Ｉ中のウレタン結合及びウレア結
合の和は約９％である。
1,6−ヘキサンジオール系のポリエステルジオール 200
部、分子量 350のビスフェノールＡ／ポリプロピレング
リコール系のポリエーテルジオール8.75部、イソホロン
ジイソシアネート46.9部、ジラウリン酸ジｎ−ブチルス
ズ0.05部、メチルエチルケトン 109.6部を80℃にて３時
間反応させてウレタンプレポリマーを得た。ついで、メ
チルエチルケトン 365.3部、ジエチレントリアミン11.5
部を溶解した中に、上記のプレポリマーを50℃にて１時
間をかけて滴下しポリウレタン尿素ポリアミンを得た。
次に、無水コハク酸16.5部を加え50℃で１時間反応させ
た後、25％アンモニア水11.2部とイオン交換水 660部を
加えてメチルエチルケトンを留去して濃度30％の水性ウ
レタン樹脂を得た。これを水性ウレタン樹脂Ｉという。
この水性ウレタン樹脂Ｉ中のウレタン結合及びウレア結
合の和は約９％である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】合成例２水性ウレタン樹脂IIの製造 分子量2000のアジピン酸／ネオペンチルグリコール／
1,6−ヘキサンジオール系のポリエステルジオール 200
部、分子量 350のビスフェノールＡ／ポリプロピレング
リコール系のポリエーテルジオール51.6部、イソホロン
ジイソシアネート79.1部、ジラウリン酸ジｎ−ブチルス
ズ0.05部、メチルエチルケトン 141.7部を80℃にて３時
間反応させてウレタンプレポリマーを得た。ついで、メ
チルエチルケトン 472.4部、ジエチレントリアミン14.6
部を溶解した中に、上記のプレポリマーを50℃にて１時
間をかけて滴下しポリウレタン尿素ポリアミンを得た。
次に、無水コハク酸21.0部を加え50℃で１時間反応させ
た後、25％アンモニア水14.2部とイオン交換水 855部を
加えてメチルエチルケトンを留去して濃度30％の水性ウ
レタン樹脂を得た。これを水性ウレタン樹脂IIという。
この水性ウレタン樹脂II中のウレタン結合及びウレア結
合の和は約12％である。
1,6−ヘキサンジオール系のポリエステルジオール 200
部、分子量 350のビスフェノールＡ／ポリプロピレング
リコール系のポリエーテルジオール51.6部、イソホロン
ジイソシアネート79.1部、ジラウリン酸ジｎ−ブチルス
ズ0.05部、メチルエチルケトン 141.7部を80℃にて３時
間反応させてウレタンプレポリマーを得た。ついで、メ
チルエチルケトン 472.4部、ジエチレントリアミン14.6
部を溶解した中に、上記のプレポリマーを50℃にて１時
間をかけて滴下しポリウレタン尿素ポリアミンを得た。
次に、無水コハク酸21.0部を加え50℃で１時間反応させ
た後、25％アンモニア水14.2部とイオン交換水 855部を
加えてメチルエチルケトンを留去して濃度30％の水性ウ
レタン樹脂を得た。これを水性ウレタン樹脂IIという。
この水性ウレタン樹脂II中のウレタン結合及びウレア結
合の和は約12％である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２０】合成例３水性ウレタン樹脂III の製造 分子量1000のアジピン酸／ポリエチレングリコール系の
ポリエステルジオール100部、分子量 350のビスフェノ
ールＡ／ポリプロピレングリコール系のポリエーテルジ
オール70部、イソホロンジイソシアネート 144部、メチ
ルエチルケトン135 部を80℃にて５時間反応させてウレ
タンプレポリマーを得た。ついで、メチルエチルケトン
449.3部、ジエチレントリアミン45.2部を溶解した中
に、上記のプレポリマーを50℃にて１時間をかけて滴下
しポリウレタン尿素ポリアミンを得た。次に、無水コハ
ク酸61.8部を加え50℃で１時間反応させた後、25％アン
モニア水42部、イオン交換水 980部を加えてメチルエチ
ルケトンを留去して濃度30％の水性ポリウレタン樹脂を
得た。これを水性ウレタン樹脂III という。この水性ウ
レタン樹脂III 中のウレタン結合及びウレア結合の和は
約21％である。
ポリエステルジオール100部、分子量 350のビスフェノ
ールＡ／ポリプロピレングリコール系のポリエーテルジ
オール70部、イソホロンジイソシアネート 144部、メチ
ルエチルケトン135 部を80℃にて５時間反応させてウレ
タンプレポリマーを得た。ついで、メチルエチルケトン
449.3部、ジエチレントリアミン45.2部を溶解した中
に、上記のプレポリマーを50℃にて１時間をかけて滴下
しポリウレタン尿素ポリアミンを得た。次に、無水コハ
ク酸61.8部を加え50℃で１時間反応させた後、25％アン
モニア水42部、イオン交換水 980部を加えてメチルエチ
ルケトンを留去して濃度30％の水性ポリウレタン樹脂を
得た。これを水性ウレタン樹脂III という。この水性ウ
レタン樹脂III 中のウレタン結合及びウレア結合の和は
約21％である。
Claims (1)
- 【請求項１】 ウレタン樹脂中のウレタン及びウレア結
合の和が17％以下の水性ウレタン樹脂の存在下で、計算
ガラス転移点が40℃以上である一種以上のラジカル重合
性モノマーを重合してなる変性ウレタン樹脂をビヒクル
成分として含有することを特徴とする水性印刷インキ組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23112892A JP3159801B2 (ja) | 1992-08-31 | 1992-08-31 | 水性印刷インキ組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23112892A JP3159801B2 (ja) | 1992-08-31 | 1992-08-31 | 水性印刷インキ組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0680930A true JPH0680930A (ja) | 1994-03-22 |
| JP3159801B2 JP3159801B2 (ja) | 2001-04-23 |
Family
ID=16918726
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23112892A Expired - Fee Related JP3159801B2 (ja) | 1992-08-31 | 1992-08-31 | 水性印刷インキ組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3159801B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5743946A (en) * | 1995-12-18 | 1998-04-28 | Asahi Glass Company Ltd. | Water-color ink composition and process for forming an inorganic coating film |
| JPH10130561A (ja) * | 1996-10-29 | 1998-05-19 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性印刷インキ組成物 |
| WO2008018589A1 (en) * | 2006-08-11 | 2008-02-14 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Water-compatible reactive resin and process for producing the same |
| JP2008143932A (ja) * | 2006-12-06 | 2008-06-26 | Chuo Rika Kogyo Corp | ポリウレタン系樹脂組成物 |
| JP2017119798A (ja) * | 2015-12-28 | 2017-07-06 | 花王株式会社 | 水系インク |
| JP2020117589A (ja) * | 2019-01-22 | 2020-08-06 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 水性グラビアインキおよびその利用 |
-
1992
- 1992-08-31 JP JP23112892A patent/JP3159801B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5743946A (en) * | 1995-12-18 | 1998-04-28 | Asahi Glass Company Ltd. | Water-color ink composition and process for forming an inorganic coating film |
| JPH10130561A (ja) * | 1996-10-29 | 1998-05-19 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性印刷インキ組成物 |
| WO2008018589A1 (en) * | 2006-08-11 | 2008-02-14 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Water-compatible reactive resin and process for producing the same |
| JP2008143932A (ja) * | 2006-12-06 | 2008-06-26 | Chuo Rika Kogyo Corp | ポリウレタン系樹脂組成物 |
| JP2017119798A (ja) * | 2015-12-28 | 2017-07-06 | 花王株式会社 | 水系インク |
| JP2020117589A (ja) * | 2019-01-22 | 2020-08-06 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 水性グラビアインキおよびその利用 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3159801B2 (ja) | 2001-04-23 |
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