JPH0683045A - 湿し水不要感光性平版印刷版 - Google Patents
湿し水不要感光性平版印刷版Info
- Publication number
- JPH0683045A JPH0683045A JP4238497A JP23849792A JPH0683045A JP H0683045 A JPH0683045 A JP H0683045A JP 4238497 A JP4238497 A JP 4238497A JP 23849792 A JP23849792 A JP 23849792A JP H0683045 A JPH0683045 A JP H0683045A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- group
- polysiloxane
- silicone rubber
- printing plate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/075—Silicon-containing compounds
- G03F7/0752—Silicon-containing compounds in non photosensitive layers or as additives, e.g. for dry lithography
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
- B41C2210/16—Waterless working, i.e. ink repelling exposed (imaged) or non-exposed (non-imaged) areas, not requiring fountain solution or water, e.g. dry lithography or driography
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 支持体上に感光層、およびシリコーンゴム層
をこの順に積層してなる湿し水不要感光性平版印刷版に
おいて、該シリコーンゴム層が (a) １分子中に、ケイ素原子に直接結合したアルケニル
基を少なくとも２個有するポリシロキサンの−(Si(R1)
(R2)-O)l −基（式中Ｒ1 ，Ｒ2 はアルキル基等、を表
す。）の平均繰り返し数ｌが、(i) １００≦ｌ≦５００
のポリシロキサンを５０〜９５重量％と、(ii)７００≦
ｌ≦１００００のポリシロキサンを５〜５０重量％((i)
＋(ii)＝１００重量％）との混合物、および (b) 下記一般式（Ｉ）のハイドロジェンポリシロキサン R3-Si(R4)2-O-(SiH(R4)-O)m -(Si(R4)2-O)n -Si(R4)2-R3 (I) 例 (CH3)3-Si-O-(SiH(CH3)-O)m -(Si(CH3)2-O)n Si(CH3)3 （ｍ；ｎ）＝（５〜５０；０） を付加反応によって架橋させたものである。 【効果】 シリコーンゴム層のはがれがなく、耐地汚れ
性、耐刷性に優れた水無し平版が得られる。
をこの順に積層してなる湿し水不要感光性平版印刷版に
おいて、該シリコーンゴム層が (a) １分子中に、ケイ素原子に直接結合したアルケニル
基を少なくとも２個有するポリシロキサンの−(Si(R1)
(R2)-O)l −基（式中Ｒ1 ，Ｒ2 はアルキル基等、を表
す。）の平均繰り返し数ｌが、(i) １００≦ｌ≦５００
のポリシロキサンを５０〜９５重量％と、(ii)７００≦
ｌ≦１００００のポリシロキサンを５〜５０重量％((i)
＋(ii)＝１００重量％）との混合物、および (b) 下記一般式（Ｉ）のハイドロジェンポリシロキサン R3-Si(R4)2-O-(SiH(R4)-O)m -(Si(R4)2-O)n -Si(R4)2-R3 (I) 例 (CH3)3-Si-O-(SiH(CH3)-O)m -(Si(CH3)2-O)n Si(CH3)3 （ｍ；ｎ）＝（５〜５０；０） を付加反応によって架橋させたものである。 【効果】 シリコーンゴム層のはがれがなく、耐地汚れ
性、耐刷性に優れた水無し平版が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、原稿フィルムエッジ部
分の圧力減感によるシリコーンゴム層のはがれ（フィル
ムエッジ）、印刷時の耐地汚れ性及び耐刷性を著しく改
良した湿し水不要感光性平版印刷版に関する。
分の圧力減感によるシリコーンゴム層のはがれ（フィル
ムエッジ）、印刷時の耐地汚れ性及び耐刷性を著しく改
良した湿し水不要感光性平版印刷版に関する。
【０００２】
【従来技術】湿し水を用いないで平版印刷を行うための
湿し水不要感光性平版印刷版（以後、水無し平版印刷版
と称す）に関しては種々のものが提案されている。その
中でも特公昭５４−２６９２３号、特公昭５５−２２７
８１号、特公昭５６−２３１５０号および特開平２−２
３６５５０号公報等に記載されている、支持体上にプラ
イマー層、感光層およびシリコーンゴム層をこの順に塗
設したものが極めて優れた性能を有している。これらの
水無し平版印刷版に用いられるシリコーンゴム層には通
常ポリシロキサンを主たる骨格とする高分子重合体を、
架橋剤を用いて部分的に架橋したものが用いられてい
る。このシリコーンゴム層の硬化法としては、通常下記
の２つの方法が用いられている。 （１）縮合型：両末端水酸基のポリシロキサンを、ケイ
素原子に直接結合した加水分解性官能基を有するシラン
もしくはシロキサンにより架橋してシリコーンゴムとす
る方法。 （２）付加型：≡SiH 基を有するポリシロキサンと−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−基を有するポリシロキサンを付加反応させる
ことによりシリコーンゴムとする方法（特開昭６１−７
３１５６号公報、特開平３−１６１７５３号公報等に記
載されている）。 （１）の縮合型シリコーンゴムは硬化時雰囲気中の水分
量によりその硬化性や感光層との接着力が変化するた
め、水無し平版印刷版にした場合、感度が変動しやすく
安定した製造が難しいという欠点を有する。その点で、
このような欠点を有しない（２）の付加型シリコーンゴ
ムの方が優れていると考えられる。
湿し水不要感光性平版印刷版（以後、水無し平版印刷版
と称す）に関しては種々のものが提案されている。その
中でも特公昭５４−２６９２３号、特公昭５５−２２７
８１号、特公昭５６−２３１５０号および特開平２−２
３６５５０号公報等に記載されている、支持体上にプラ
イマー層、感光層およびシリコーンゴム層をこの順に塗
設したものが極めて優れた性能を有している。これらの
水無し平版印刷版に用いられるシリコーンゴム層には通
常ポリシロキサンを主たる骨格とする高分子重合体を、
架橋剤を用いて部分的に架橋したものが用いられてい
る。このシリコーンゴム層の硬化法としては、通常下記
の２つの方法が用いられている。 （１）縮合型：両末端水酸基のポリシロキサンを、ケイ
素原子に直接結合した加水分解性官能基を有するシラン
もしくはシロキサンにより架橋してシリコーンゴムとす
る方法。 （２）付加型：≡SiH 基を有するポリシロキサンと−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−基を有するポリシロキサンを付加反応させる
ことによりシリコーンゴムとする方法（特開昭６１−７
３１５６号公報、特開平３−１６１７５３号公報等に記
載されている）。 （１）の縮合型シリコーンゴムは硬化時雰囲気中の水分
量によりその硬化性や感光層との接着力が変化するた
め、水無し平版印刷版にした場合、感度が変動しやすく
安定した製造が難しいという欠点を有する。その点で、
このような欠点を有しない（２）の付加型シリコーンゴ
ムの方が優れていると考えられる。
【０００３】しかし、付加型シリコーンゴムを用いた場
合、印刷時の耐地汚れ性（地汚れ：本来インキが付着し
てはならない非画像部の紙面にインキが若干付着して汚
れること）と耐刷性を両立させることが問題であった。
つまり、付加型シリコーンゴムの硬化度を上げすぎると
耐刷性は向上するが耐地汚れ性が劣化し、硬化度を下げ
すぎると耐地汚れ性は良化するが、耐刷性が低下すると
いうように、耐地汚れ性と耐刷性は全く相反する関係に
あり、これらを両立させることが課題であった。一方、
原稿露光時「焼きボケ」を防ぐために、真空引きを行い
原稿フィルムと印刷版との密着性を向上させることが通
常行われている。水無し平版印刷版では柔らかいシリコ
ーンゴムを用いているため、原稿フィルムのエッヂ部分
が真空引きによる圧力で変形し減感する。そのために現
像においてシリコーンゴム層がはがれ、印刷時画像部と
なってしまう現象がある。それを防ぐために露光量を上
げて「焼きとばし」を行ったり、消去液を用いて消去す
る方法が通常行われているが、製版作業として非効率で
あり、改善が強く望まれていた。
合、印刷時の耐地汚れ性（地汚れ：本来インキが付着し
てはならない非画像部の紙面にインキが若干付着して汚
れること）と耐刷性を両立させることが問題であった。
つまり、付加型シリコーンゴムの硬化度を上げすぎると
耐刷性は向上するが耐地汚れ性が劣化し、硬化度を下げ
すぎると耐地汚れ性は良化するが、耐刷性が低下すると
いうように、耐地汚れ性と耐刷性は全く相反する関係に
あり、これらを両立させることが課題であった。一方、
原稿露光時「焼きボケ」を防ぐために、真空引きを行い
原稿フィルムと印刷版との密着性を向上させることが通
常行われている。水無し平版印刷版では柔らかいシリコ
ーンゴムを用いているため、原稿フィルムのエッヂ部分
が真空引きによる圧力で変形し減感する。そのために現
像においてシリコーンゴム層がはがれ、印刷時画像部と
なってしまう現象がある。それを防ぐために露光量を上
げて「焼きとばし」を行ったり、消去液を用いて消去す
る方法が通常行われているが、製版作業として非効率で
あり、改善が強く望まれていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、原稿フィルムエッジ部分の圧力減感によるシリコー
ンゴム層のはがれがなく、耐地汚れ性及び耐刷性を著し
く改良した水無し平版印刷版を提供することである。
は、原稿フィルムエッジ部分の圧力減感によるシリコー
ンゴム層のはがれがなく、耐地汚れ性及び耐刷性を著し
く改良した水無し平版印刷版を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に、感光層、およびシリコーンゴム層をこの順に積層
してなる湿し水不要感光性平版印刷版において、該シリ
コーンゴム層が ａ）１分子中に、ケイ素原子に直接結合したアルケニル
基を少なくとも２個有するポリシロキサンの−(Si(R1)
(R2)-O)l −基（式中Ｒ1 ，Ｒ2 はアルキル基、アリー
ル基、アラルキル基、ビニル基またはハロゲン化炭化水
素基を表す。但し、Ｒ1 ，Ｒ2 の７０％以上はメチル基
である。）の平均繰り返し数ｌが、(i) １００≦ｌ≦５
００のポリシロキサンを５０〜９５重量％と、(ii)７０
０≦ｌ≦１００００のポリシロキサンを５〜５０重量％
（（i)＋(ii)＝１００重量％）との混合物、及び ｂ）下記一般式（Ｉ）のハイドロジェンポリシロキサン R3-Si(R4)2-O-(SiH(R4)-O)m -(Si(R4)2-O)n -Si(R4)2-R3 (I) （式中、Ｒ3 は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ4 は
アルキル基、アリー基、アラルキル基又はビニル基を表
し、同じであっても異なっていてもよい。但し、Ｒ4 の
７０％以上はメチル基である。また、ｍ＋ｎ＝４〜１０
０でり、ｎ／ｍ＝０〜１である。）を付加反応によって
架橋させたものであることを特徴とする湿し水不要感光
性平版印刷版によって達成される。付加型シリコーンゴ
ムは前述の如くベースポリマーのアルケニル基と架橋剤
中のＳi −Ｈ基が反応し、硬化するものである。本発明
においては、１分子中のＳi −Ｈ基比率が高いハイドロ
ジェンポリシロキサンを用いることによってシリコーン
ゴム硬化効率を上げ、膜強度を強め、かつ硬化したシリ
コーンゴムの三次元構造は不明であるが、主成分の低分
子量ベースポリマーに、高分子量のベースポリマーをブ
レンドすることによって、インキ反撥性を増大し、上記
目的を達成したものである。
上に、感光層、およびシリコーンゴム層をこの順に積層
してなる湿し水不要感光性平版印刷版において、該シリ
コーンゴム層が ａ）１分子中に、ケイ素原子に直接結合したアルケニル
基を少なくとも２個有するポリシロキサンの−(Si(R1)
(R2)-O)l −基（式中Ｒ1 ，Ｒ2 はアルキル基、アリー
ル基、アラルキル基、ビニル基またはハロゲン化炭化水
素基を表す。但し、Ｒ1 ，Ｒ2 の７０％以上はメチル基
である。）の平均繰り返し数ｌが、(i) １００≦ｌ≦５
００のポリシロキサンを５０〜９５重量％と、(ii)７０
０≦ｌ≦１００００のポリシロキサンを５〜５０重量％
（（i)＋(ii)＝１００重量％）との混合物、及び ｂ）下記一般式（Ｉ）のハイドロジェンポリシロキサン R3-Si(R4)2-O-(SiH(R4)-O)m -(Si(R4)2-O)n -Si(R4)2-R3 (I) （式中、Ｒ3 は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ4 は
アルキル基、アリー基、アラルキル基又はビニル基を表
し、同じであっても異なっていてもよい。但し、Ｒ4 の
７０％以上はメチル基である。また、ｍ＋ｎ＝４〜１０
０でり、ｎ／ｍ＝０〜１である。）を付加反応によって
架橋させたものであることを特徴とする湿し水不要感光
性平版印刷版によって達成される。付加型シリコーンゴ
ムは前述の如くベースポリマーのアルケニル基と架橋剤
中のＳi −Ｈ基が反応し、硬化するものである。本発明
においては、１分子中のＳi −Ｈ基比率が高いハイドロ
ジェンポリシロキサンを用いることによってシリコーン
ゴム硬化効率を上げ、膜強度を強め、かつ硬化したシリ
コーンゴムの三次元構造は不明であるが、主成分の低分
子量ベースポリマーに、高分子量のベースポリマーをブ
レンドすることによって、インキ反撥性を増大し、上記
目的を達成したものである。
【０００６】以下に、本発明を詳しく説明する。本発明
の水無し平版印刷版は通常の印刷機にセットできる程度
のたわみ性を有し、同時に印刷時にかかる荷重に耐える
ものでなければならない。従って、代表的な基板として
は、コート紙、アルミニウムのような金属板、ポリエチ
レンテレフタレートのようなプラスチックフィルム、ゴ
ムあるいはそれらを複合させたものを挙げることができ
る。これらの基板の表面にはハレーション防止及びその
他の目的で更にプライマー層などをコーティングするこ
とも可能である。また特開平４−３１６６号公報に開示
されているように、基板と感光層もしくはプライマー層
との密着性を向上させるために、基板の表面にシランカ
ップリング剤で表面処理を施すこともできる。プライマ
ー層としては、基板と感光性樹脂層間の接着性向上、ハ
レーション防止、画像の染色や印刷特性向上のために種
々のものを使用することができる。例えば、特開昭６０
−２２９０３号公報に開示されているような種々の感光
性ポリマーを感光性樹脂層を積層する前に露光して硬化
せしめたもの、特開昭６２−５０７６０号公報に開示さ
れているエポキシ樹脂を熱硬化せしめたもの、特開昭６
３−１３３１５１号公報に開示されているゼラチンを硬
膜せしめたもの、更に特開平３−２００９６５号公報に
開示されているウレタン樹脂とシランカップリング剤を
用いたものや特開平３−２７３２４８号公報に開示され
ているウレタン樹脂を用いたもの等を挙げることができ
る。この他、カゼインを硬膜させたものも有効である。
更に、プライマー層を柔軟化させる目的で、前記のプラ
イマー層中に、ガラス転移温度が室温以下であるポリウ
レタン、ポリアミド、スチレン／ブタジエンゴム、カル
ボキシ変性スチレン／ブタジエンゴム、アクリロニトリ
ル／ブタジエンゴム、カルボキシ変性アクリロニトリル
／ブタジエンゴム、ポリイソプレン、アクリレートゴ
ム、ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレン等のポリマーを添加しても良い。その添加割合
は任意であり、フィルム層を形成できる範囲内であれ
ば、添加剤だけでプライマー層を形成しても良い。ま
た、これらのプライマー層には前記の目的に沿って、染
料、pH指示薬、焼き出し剤、光重合開始剤、接着助剤
（例えば、重合性モノマー、ジアゾ樹脂、シランカップ
リング剤、チタネートカップリング剤やアルミニウムカ
ップリング剤）、顔料やシリカ粉末等の添加物を含有さ
せることもできる。一般に、プライマー層の塗布量は乾
燥重量で0.１〜２０ｇ／ｍ2 の範囲が適当であり、好ま
しくは１〜１０ｇ／ｍ2 である。本発明に用いる感光層
としては、光重合性感光層、光架橋型感光層およびジア
ゾ樹脂とバインダー樹脂等からなる感光層が挙げられ
る。光重合性感光層は少なくとも（１）少なくとも１個
の光重合可能なエチレン性不飽和基を有するモノマー、
オリゴマーまたはマクロモノマー、（２）フィルム形成
能を有する高分子化合物および、（３）光重合開始剤を
含む。
の水無し平版印刷版は通常の印刷機にセットできる程度
のたわみ性を有し、同時に印刷時にかかる荷重に耐える
ものでなければならない。従って、代表的な基板として
は、コート紙、アルミニウムのような金属板、ポリエチ
レンテレフタレートのようなプラスチックフィルム、ゴ
ムあるいはそれらを複合させたものを挙げることができ
る。これらの基板の表面にはハレーション防止及びその
他の目的で更にプライマー層などをコーティングするこ
とも可能である。また特開平４−３１６６号公報に開示
されているように、基板と感光層もしくはプライマー層
との密着性を向上させるために、基板の表面にシランカ
ップリング剤で表面処理を施すこともできる。プライマ
ー層としては、基板と感光性樹脂層間の接着性向上、ハ
レーション防止、画像の染色や印刷特性向上のために種
々のものを使用することができる。例えば、特開昭６０
−２２９０３号公報に開示されているような種々の感光
性ポリマーを感光性樹脂層を積層する前に露光して硬化
せしめたもの、特開昭６２−５０７６０号公報に開示さ
れているエポキシ樹脂を熱硬化せしめたもの、特開昭６
３−１３３１５１号公報に開示されているゼラチンを硬
膜せしめたもの、更に特開平３−２００９６５号公報に
開示されているウレタン樹脂とシランカップリング剤を
用いたものや特開平３−２７３２４８号公報に開示され
ているウレタン樹脂を用いたもの等を挙げることができ
る。この他、カゼインを硬膜させたものも有効である。
更に、プライマー層を柔軟化させる目的で、前記のプラ
イマー層中に、ガラス転移温度が室温以下であるポリウ
レタン、ポリアミド、スチレン／ブタジエンゴム、カル
ボキシ変性スチレン／ブタジエンゴム、アクリロニトリ
ル／ブタジエンゴム、カルボキシ変性アクリロニトリル
／ブタジエンゴム、ポリイソプレン、アクリレートゴ
ム、ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレン等のポリマーを添加しても良い。その添加割合
は任意であり、フィルム層を形成できる範囲内であれ
ば、添加剤だけでプライマー層を形成しても良い。ま
た、これらのプライマー層には前記の目的に沿って、染
料、pH指示薬、焼き出し剤、光重合開始剤、接着助剤
（例えば、重合性モノマー、ジアゾ樹脂、シランカップ
リング剤、チタネートカップリング剤やアルミニウムカ
ップリング剤）、顔料やシリカ粉末等の添加物を含有さ
せることもできる。一般に、プライマー層の塗布量は乾
燥重量で0.１〜２０ｇ／ｍ2 の範囲が適当であり、好ま
しくは１〜１０ｇ／ｍ2 である。本発明に用いる感光層
としては、光重合性感光層、光架橋型感光層およびジア
ゾ樹脂とバインダー樹脂等からなる感光層が挙げられ
る。光重合性感光層は少なくとも（１）少なくとも１個
の光重合可能なエチレン性不飽和基を有するモノマー、
オリゴマーまたはマクロモノマー、（２）フィルム形成
能を有する高分子化合物および、（３）光重合開始剤を
含む。
【０００７】成分（１）：少なくとも１個の光重合可能
なエチレン性不飽和基を有するモノマー、オリゴマーま
たはマクロモノマー 本発明に用いることのできる上記モノマー、オリゴマー
またはマクロモノマーとしては、例えば （Ａ）アルコール類（例えば、エタノール、プロパノー
ル、ヘキサノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘ
キサノール、グリセリン、ヘキサンジオール、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール等）のアクリル酸または
メタクリル酸エステル （Ｂ）アミン類（例えば、エチルアミン、ブチルアミ
ン、ベンジルアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、キシリレンジアミ
ン、エタノールアミン、アニリン等）とアクリル酸グリ
シジル、メタクリル酸グリシジルまたはアリルグリシジ
ルとの反応生成物、 （Ｃ）カルボン酸類（例えば、酢酸、プロピオン酸、安
息香酸、アクリル酸、メタクリル酸、コハク酸、マレイ
ン酸、フタル酸、酒石酸、クエン酸等）とアクリル酸グ
リシジル、メタクリル酸グリシジルまたはアリルグリシ
ジルとの反応生成物、 （Ｄ）アミド誘導体（例えば、アクリルアミド、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、
メチレンビスアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミ
ド等）、などを挙げることができる。
なエチレン性不飽和基を有するモノマー、オリゴマーま
たはマクロモノマー 本発明に用いることのできる上記モノマー、オリゴマー
またはマクロモノマーとしては、例えば （Ａ）アルコール類（例えば、エタノール、プロパノー
ル、ヘキサノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘ
キサノール、グリセリン、ヘキサンジオール、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール等）のアクリル酸または
メタクリル酸エステル （Ｂ）アミン類（例えば、エチルアミン、ブチルアミ
ン、ベンジルアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、キシリレンジアミ
ン、エタノールアミン、アニリン等）とアクリル酸グリ
シジル、メタクリル酸グリシジルまたはアリルグリシジ
ルとの反応生成物、 （Ｃ）カルボン酸類（例えば、酢酸、プロピオン酸、安
息香酸、アクリル酸、メタクリル酸、コハク酸、マレイ
ン酸、フタル酸、酒石酸、クエン酸等）とアクリル酸グ
リシジル、メタクリル酸グリシジルまたはアリルグリシ
ジルとの反応生成物、 （Ｄ）アミド誘導体（例えば、アクリルアミド、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、
メチレンビスアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミ
ド等）、などを挙げることができる。
【０００８】また、特公昭４８−４１７０８号、特公昭
５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号公報に記
載されているようなウレタンアクリレート類、特開昭４
８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭
５２−３０４９０号公報に記載されているポリエステル
アクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を
反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリ
レートやメタクリレート、米国特許第4,540,649 号明細
書に記載のＮ−メチロールアクリルアミド誘導体を挙げ
ることができる。さらに、日本接着剤協会誌Vol.２０、
No. ７、３００〜３０８ページ（１９８４年）等に光硬
化性モノマーおよびオリゴマーとして記載されているも
の、P. Dreyfuss & R.P. Quirk, Encycl. Polym. Sci.
Eng., ７，５５１（１９８７）、化学工業、３８，５６
（１９８７）、高分子加工、３５，２６２（１９８６）
等に記載されているマクロモノマーも使用することがで
きる。ただし、これらに限定されるものではなく、多官
能モノマーにおいて、不飽和基はアクリル基、メタクリ
ル基、アリル基、ビニル基等が混合して存在していても
よい。また、これらは単独で用いてもよく、組み合わせ
て用いてもよい。その使用量は光重合性感光層の総固形
分重量に対して、５重量％〜８０重量％、好ましくは３
０重量％〜７０重量％である。
５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号公報に記
載されているようなウレタンアクリレート類、特開昭４
８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭
５２−３０４９０号公報に記載されているポリエステル
アクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を
反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリ
レートやメタクリレート、米国特許第4,540,649 号明細
書に記載のＮ−メチロールアクリルアミド誘導体を挙げ
ることができる。さらに、日本接着剤協会誌Vol.２０、
No. ７、３００〜３０８ページ（１９８４年）等に光硬
化性モノマーおよびオリゴマーとして記載されているも
の、P. Dreyfuss & R.P. Quirk, Encycl. Polym. Sci.
Eng., ７，５５１（１９８７）、化学工業、３８，５６
（１９８７）、高分子加工、３５，２６２（１９８６）
等に記載されているマクロモノマーも使用することがで
きる。ただし、これらに限定されるものではなく、多官
能モノマーにおいて、不飽和基はアクリル基、メタクリ
ル基、アリル基、ビニル基等が混合して存在していても
よい。また、これらは単独で用いてもよく、組み合わせ
て用いてもよい。その使用量は光重合性感光層の総固形
分重量に対して、５重量％〜８０重量％、好ましくは３
０重量％〜７０重量％である。
【０００９】成分（２）：フィルム形成能を有する高分
子化合物 本発明に用いられるフィルム形成能を有する高分子化合
物としては、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリアミ
ド樹脂、エポキシ樹脂、（メタ）アクリレート系共重合
体、（メタ）アクリルアミド系共重合体、ポリウレタン
樹脂、および酢酸ビニル系共重合体、ポリスチレン、フ
ェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニル、酸性セルロース誘導
体、アルコール可溶性ポリアミド、（メタ）アクリル酸
共重合体、マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコー
ル、水溶性ポリアミド、水溶性ポリウレタン、水溶性セ
ルロース、ポリビニルピロリドン等を挙げることができ
る。更に、フィルム形成能を有する高分子化合物とし
て、側鎖に光重合可能な又は光架橋可能なオレフィン性
不飽和二重結合基を有する高分子化合物を使用すること
ができるが、これに限定されるものではない。
子化合物 本発明に用いられるフィルム形成能を有する高分子化合
物としては、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリアミ
ド樹脂、エポキシ樹脂、（メタ）アクリレート系共重合
体、（メタ）アクリルアミド系共重合体、ポリウレタン
樹脂、および酢酸ビニル系共重合体、ポリスチレン、フ
ェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニル、酸性セルロース誘導
体、アルコール可溶性ポリアミド、（メタ）アクリル酸
共重合体、マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコー
ル、水溶性ポリアミド、水溶性ポリウレタン、水溶性セ
ルロース、ポリビニルピロリドン等を挙げることができ
る。更に、フィルム形成能を有する高分子化合物とし
て、側鎖に光重合可能な又は光架橋可能なオレフィン性
不飽和二重結合基を有する高分子化合物を使用すること
ができるが、これに限定されるものではない。
【００１０】成分（３）：光重合開始剤 本発明に用いられる光重合開始剤の代表的な例として次
のようなものをあげることができる。 ａ）ベンゾフェノン誘導体、例えば、ベンゾフェノン、
ミヒラーズケトン、キサントン、アンスロン、チオキサ
ントン、アクリドン、２−クロロアクリドン、２−クロ
ロ−Ｎ−ｎ−ブチルアクリドン、２，４−ジエチルチオ
キサントン、フルオレノン等 ｂ）ベンゾイン誘導体、例えば、ベンゾイン、ベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル等、 ｃ）キノン類、例えば、ｐ−ベンゾキノン、β−ナフト
キノン、β−メチルアントラキノン等 ｄ）イオウ化合物、例えば、ジベンジルジサルファイ
ド、ジ−ｎ−ブチルジサルファイド等 ｅ）アゾあるいはジアゾ化合物、例えば、２−アゾビス
イソブチロニトリル、１−アゾ−ビス−１−シクロヘキ
サンカルボニトリル、ｐ−ジアゾベンジルエチルアニリ
ン、コンゴーレッド等 ｆ）ハロゲン化合物、例えば、四臭化炭素、臭化銀、α
−クロロメチルナフタリン、トリハロメチル−ｓ−トリ
アジン系化合物等、 ｇ）過酸化物、例えば、過酸化ベンゾイル等 を挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、
組み合わせて用いてもよい。これらの光重合開始剤の添
加量は全感光層組成物に対して0.１〜２５重量％、好ま
しくは３〜２０重量％である。
のようなものをあげることができる。 ａ）ベンゾフェノン誘導体、例えば、ベンゾフェノン、
ミヒラーズケトン、キサントン、アンスロン、チオキサ
ントン、アクリドン、２−クロロアクリドン、２−クロ
ロ−Ｎ−ｎ−ブチルアクリドン、２，４−ジエチルチオ
キサントン、フルオレノン等 ｂ）ベンゾイン誘導体、例えば、ベンゾイン、ベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル等、 ｃ）キノン類、例えば、ｐ−ベンゾキノン、β−ナフト
キノン、β−メチルアントラキノン等 ｄ）イオウ化合物、例えば、ジベンジルジサルファイ
ド、ジ−ｎ−ブチルジサルファイド等 ｅ）アゾあるいはジアゾ化合物、例えば、２−アゾビス
イソブチロニトリル、１−アゾ−ビス−１−シクロヘキ
サンカルボニトリル、ｐ−ジアゾベンジルエチルアニリ
ン、コンゴーレッド等 ｆ）ハロゲン化合物、例えば、四臭化炭素、臭化銀、α
−クロロメチルナフタリン、トリハロメチル−ｓ−トリ
アジン系化合物等、 ｇ）過酸化物、例えば、過酸化ベンゾイル等 を挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、
組み合わせて用いてもよい。これらの光重合開始剤の添
加量は全感光層組成物に対して0.１〜２５重量％、好ま
しくは３〜２０重量％である。
【００１１】その他の成分 以上の他に更に熱重合防止剤を加えておくことが好まし
く、例えばハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、
ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−
ブチルカテコール、４，４′−チオビス（３−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メル
カプトベンゾイミダゾール等が有用であり、場合によっ
ては感光層の着色を目的として染料もしくは顔料および
焼きだし剤として pＨ指示薬やロイコ染料を添加するこ
ともできる。目的によっては更に感光層中に少量のポリ
ジメチルシロキサン、メチルスチレン変性ポリジメチル
シロキサン、オレフィン変性ポリジメチルシロキサン、
ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、シランカッ
プリング剤、シリコーンジアクリレート、シリコーンジ
メタクリレート等のシリコーン化合物を添加してもよ
い。塗布性向上のためにシリコーン系界面活性剤、フッ
素系界面活性剤を添加してもよい。更に感光層とプライ
マー層との接着性を改善させるためにジアゾ樹脂を添加
してもよい。その他、塗膜に柔軟性を付与するための可
塑剤（例えば、ポリエチレングリコール、燐酸トリクレ
ジル等）、安定剤（例えば、燐酸等）を添加してもよ
い。これらの添加剤の添加量は通常全感光層組成物に対
して１０重量％以下である。場合によっては（メタ）ア
クリロイル基やアリル基含有シランカップリング剤で処
理した疎水性シリカ粉末を全感光層組成物に対して５０
重量％以下の量添加してもよい。
く、例えばハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、
ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−
ブチルカテコール、４，４′−チオビス（３−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メル
カプトベンゾイミダゾール等が有用であり、場合によっ
ては感光層の着色を目的として染料もしくは顔料および
焼きだし剤として pＨ指示薬やロイコ染料を添加するこ
ともできる。目的によっては更に感光層中に少量のポリ
ジメチルシロキサン、メチルスチレン変性ポリジメチル
シロキサン、オレフィン変性ポリジメチルシロキサン、
ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、シランカッ
プリング剤、シリコーンジアクリレート、シリコーンジ
メタクリレート等のシリコーン化合物を添加してもよ
い。塗布性向上のためにシリコーン系界面活性剤、フッ
素系界面活性剤を添加してもよい。更に感光層とプライ
マー層との接着性を改善させるためにジアゾ樹脂を添加
してもよい。その他、塗膜に柔軟性を付与するための可
塑剤（例えば、ポリエチレングリコール、燐酸トリクレ
ジル等）、安定剤（例えば、燐酸等）を添加してもよ
い。これらの添加剤の添加量は通常全感光層組成物に対
して１０重量％以下である。場合によっては（メタ）ア
クリロイル基やアリル基含有シランカップリング剤で処
理した疎水性シリカ粉末を全感光層組成物に対して５０
重量％以下の量添加してもよい。
【００１２】さらに、ジアゾ樹脂とバインダー樹脂等か
らなる感光層に用いられるジアゾ樹脂としては、芳香族
ジアゾニウム塩とホルムアルデヒドとの縮合物があり、
このうち特に好ましいものとして、ｐ−ジアゾジフェニ
ルアミンとホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドと
の縮合物の塩、例えば、ヘキサフルオロ燐酸塩、テトラ
フルオロほう酸塩、過塩素酸塩または過ヨウ素酸塩と前
記縮合物との反応生成物であるジアゾ樹脂無機塩や、米
国特許第3,200,309 号明細書中に記載されているよう
な、前記縮合物とスルホン酸類の反応生成物であるジア
ゾ樹脂有機塩等が挙げられる。本発明のジアゾ樹脂の感
光層中に占める割合は２０〜９５重量％で、好ましくは
３５〜８０重量％である。バインダー樹脂としては種々
の高分子化合物が使用できるが、好ましくは特開昭５４
−９８６１３号に記載されているような芳香族性の水酸
基を有する単量体、例えば、Ｎ−（４−ヒドロキシフェ
ニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタクリルアミド、ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキ
シスチレン、ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシフェニル
メタクリレート等と他の単量体との共重合体、米国特許
第4,123,276 号明細書中に記載されているようなヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート単位を主たる繰り返し
単位として含むポリマー、特開平３−１５８８５３号に
記載されているようなフェノール性水酸基を有するモノ
マー単位とアルコール性水酸基を有するモノマー単位と
を有する共重合樹脂、シェラックまたはロジン等の天然
樹脂、ポリビニルアルコール、米国特許第3,751,257 号
明細書中に記載されているようなポリアミド樹脂、米国
特許第3,660,097号明細書中に記載されているような線
状ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコールのフタレー
ト化樹脂、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとか
ら縮合されたエポキシ樹脂、セルロースブチレートおよ
びセルロースアセテート等のセルロース類が用いられ
る。
らなる感光層に用いられるジアゾ樹脂としては、芳香族
ジアゾニウム塩とホルムアルデヒドとの縮合物があり、
このうち特に好ましいものとして、ｐ−ジアゾジフェニ
ルアミンとホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドと
の縮合物の塩、例えば、ヘキサフルオロ燐酸塩、テトラ
フルオロほう酸塩、過塩素酸塩または過ヨウ素酸塩と前
記縮合物との反応生成物であるジアゾ樹脂無機塩や、米
国特許第3,200,309 号明細書中に記載されているよう
な、前記縮合物とスルホン酸類の反応生成物であるジア
ゾ樹脂有機塩等が挙げられる。本発明のジアゾ樹脂の感
光層中に占める割合は２０〜９５重量％で、好ましくは
３５〜８０重量％である。バインダー樹脂としては種々
の高分子化合物が使用できるが、好ましくは特開昭５４
−９８６１３号に記載されているような芳香族性の水酸
基を有する単量体、例えば、Ｎ−（４−ヒドロキシフェ
ニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタクリルアミド、ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキ
シスチレン、ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシフェニル
メタクリレート等と他の単量体との共重合体、米国特許
第4,123,276 号明細書中に記載されているようなヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート単位を主たる繰り返し
単位として含むポリマー、特開平３−１５８８５３号に
記載されているようなフェノール性水酸基を有するモノ
マー単位とアルコール性水酸基を有するモノマー単位と
を有する共重合樹脂、シェラックまたはロジン等の天然
樹脂、ポリビニルアルコール、米国特許第3,751,257 号
明細書中に記載されているようなポリアミド樹脂、米国
特許第3,660,097号明細書中に記載されているような線
状ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコールのフタレー
ト化樹脂、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとか
ら縮合されたエポキシ樹脂、セルロースブチレートおよ
びセルロースアセテート等のセルロース類が用いられ
る。
【００１３】また、重合体の主鎖または側鎖に感光基と
して−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−を含むポリエステル類、ポリ
アミド類、ポリカーボネート類のような感光性重合体を
主成分とするものも挙げられる。このようなものとして
は、例えば、特開昭５５−４０４１５号に記載されてい
るようなフェニレンジエチルアクリレートと水添加され
たビスフェノールＡおよびトリエチレングリコールとの
縮合により得られる感光性ポリエステル、米国特許第2,
956,878 号明細書中に記載されているようなシンナミリ
デンマロン酸等の（２−プロペニリデン）マロン酸化合
物および二官能性グリコール類から誘導される感光性ポ
リエステル類等がある。上記のジアゾ樹脂を用いた感光
層においても、染料、界面活性剤、可塑剤、安定剤等を
添加することができる。本発明に用いる上述の感光層組
成物は、例えば、２−メトキシエタノール、２−メトキ
シエチルアセテート、プロピレングリコールメチルエチ
ルアセテート、乳酸メチル、乳酸エチル、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、エタノール、メチルエチ
ルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の適当な溶
剤の単独又はこれらの混合溶媒に溶解して、基板上に塗
布される。その塗布重量は乾燥後の重量で0.１〜２０ｇ
／ｍ2 の範囲が適当であり、好ましくは０．5 〜１０ｇ
／ｍ2 の範囲である。
して−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−を含むポリエステル類、ポリ
アミド類、ポリカーボネート類のような感光性重合体を
主成分とするものも挙げられる。このようなものとして
は、例えば、特開昭５５−４０４１５号に記載されてい
るようなフェニレンジエチルアクリレートと水添加され
たビスフェノールＡおよびトリエチレングリコールとの
縮合により得られる感光性ポリエステル、米国特許第2,
956,878 号明細書中に記載されているようなシンナミリ
デンマロン酸等の（２−プロペニリデン）マロン酸化合
物および二官能性グリコール類から誘導される感光性ポ
リエステル類等がある。上記のジアゾ樹脂を用いた感光
層においても、染料、界面活性剤、可塑剤、安定剤等を
添加することができる。本発明に用いる上述の感光層組
成物は、例えば、２−メトキシエタノール、２−メトキ
シエチルアセテート、プロピレングリコールメチルエチ
ルアセテート、乳酸メチル、乳酸エチル、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、エタノール、メチルエチ
ルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の適当な溶
剤の単独又はこれらの混合溶媒に溶解して、基板上に塗
布される。その塗布重量は乾燥後の重量で0.１〜２０ｇ
／ｍ2 の範囲が適当であり、好ましくは０．5 〜１０ｇ
／ｍ2 の範囲である。
【００１４】本発明において用いられるシリコーンゴム
層は、以下の成分から構成される。 (a) ベースポリマーとして、１分子中に、ケイ素原子に
直接結合したアルケニル基（例えば、ビニル基、ブテニ
ル基、ヘキセニル基、デセニル基等、より好ましくはビ
ニル基である。）を少なくとも２個有するポリシロキサ
ンの−(Si(R1)(R2)-O)l −基（式中、Ｒ1 ，Ｒ2 はメチ
ル基、エチル基等のアルキル基、フェニル基のようなア
リール基、β−フェニルプロピル基等のアラルキル基、
ビニル基、クロロメチル基、３，３，３−トリフルオロ
プロピル基などのハロゲン化炭化水素基を表す。但し、
Ｒ1 ，Ｒ2 の７０％以上はメチル基である。）の平均繰
り返し数ｌが、（ｉ）１００≦ｌ≦５００のポリシロキ
サン５０〜９５重量％と、（ii) ７００≦ｌ≦１０００
０のポリシロキサン５〜５０重量％（(i) ＋(ii)＝１０
０重量％）との混合物を使用する。３種以上のポリシロ
キサンを混合してもよい。好ましい混合比は (i)：(ii)
＝６０：４０〜９５：５であり、更に好ましくは (i)：
(ii)＝７０：３０〜９０：１０である。 (b) また、本発明に用いる架橋剤は前記一般式（Ｉ）で
表されるハイドロジェンポリシロキサンである。このよ
うな、ハイドロジェンポリシロキサンの中でも特に好ま
しいものとしては下記の一般式で表されるハイドロジェ
ンポリシロキサンが挙げられる。 (CH3)3-Si-O-(SiH(CH3)-O)m -(Si(CH3)2-O)n-Si(CH3)3 式中のｍ，ｎとしては、好ましくは下記の比率のものが
挙げられる。 （ｍ；ｎ）＝（５〜５０；０），（５〜５０；５），
（１０〜８０；１０），（２０〜８０；２０）更に好ま
しくは（ｍ；ｎ）＝（５〜４０；０）である。また、２
種以上のハイドロジェンポリシロキサンを使用してもよ
い。上記アルケニルポリシロキサンとハイドロジェンポ
リシロキサンの配合比はアルケニルポリシロキサンの炭
素−炭素不飽和基を基準にハイドロジェンポリシロキサ
ンのＳｉ−Ｈ基を２当量以上、好ましくは４〜１５当量
とすることが望ましい。
層は、以下の成分から構成される。 (a) ベースポリマーとして、１分子中に、ケイ素原子に
直接結合したアルケニル基（例えば、ビニル基、ブテニ
ル基、ヘキセニル基、デセニル基等、より好ましくはビ
ニル基である。）を少なくとも２個有するポリシロキサ
ンの−(Si(R1)(R2)-O)l −基（式中、Ｒ1 ，Ｒ2 はメチ
ル基、エチル基等のアルキル基、フェニル基のようなア
リール基、β−フェニルプロピル基等のアラルキル基、
ビニル基、クロロメチル基、３，３，３−トリフルオロ
プロピル基などのハロゲン化炭化水素基を表す。但し、
Ｒ1 ，Ｒ2 の７０％以上はメチル基である。）の平均繰
り返し数ｌが、（ｉ）１００≦ｌ≦５００のポリシロキ
サン５０〜９５重量％と、（ii) ７００≦ｌ≦１０００
０のポリシロキサン５〜５０重量％（(i) ＋(ii)＝１０
０重量％）との混合物を使用する。３種以上のポリシロ
キサンを混合してもよい。好ましい混合比は (i)：(ii)
＝６０：４０〜９５：５であり、更に好ましくは (i)：
(ii)＝７０：３０〜９０：１０である。 (b) また、本発明に用いる架橋剤は前記一般式（Ｉ）で
表されるハイドロジェンポリシロキサンである。このよ
うな、ハイドロジェンポリシロキサンの中でも特に好ま
しいものとしては下記の一般式で表されるハイドロジェ
ンポリシロキサンが挙げられる。 (CH3)3-Si-O-(SiH(CH3)-O)m -(Si(CH3)2-O)n-Si(CH3)3 式中のｍ，ｎとしては、好ましくは下記の比率のものが
挙げられる。 （ｍ；ｎ）＝（５〜５０；０），（５〜５０；５），
（１０〜８０；１０），（２０〜８０；２０）更に好ま
しくは（ｍ；ｎ）＝（５〜４０；０）である。また、２
種以上のハイドロジェンポリシロキサンを使用してもよ
い。上記アルケニルポリシロキサンとハイドロジェンポ
リシロキサンの配合比はアルケニルポリシロキサンの炭
素−炭素不飽和基を基準にハイドロジェンポリシロキサ
ンのＳｉ−Ｈ基を２当量以上、好ましくは４〜１５当量
とすることが望ましい。
【００１５】このシリコーンゴム組成物の付加反応触媒
は、公知のもののなかから任意に選ばれるが、特に白金
系の化合物が望ましく、白金単体、塩化白金、塩化白金
酸、オレフィン配位白金などが例示される。これらの組
成物の硬化速度を制御する目的で、テトラシクロ（メチ
ルビニル）シロキサンなどのビニル基含有のオルガノポ
リシロキサン、炭素−炭素三重結合含有のアルコール、
アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノー
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどの架
橋抑制剤を添加することも可能である。これらの組成物
は、混合した時点において付加反応が起き、硬化が始ま
るが、硬化速度は反応温度が高くなるに従い急激に大き
くなる特徴を有する。故に、組成物のゴム化までのポッ
トライフを長くし、かつ層上での硬化時間を短くする目
的で、組成物の硬化条件は、基板、光重合性感光層の特
性が変わらない範囲の温度条件で、かつ完全に硬化する
まで高温に保持しておくことが好ましい。これらの組成
物の他に、アルケニルトリアルコキシシラン、などの公
知の接着性付与剤を添加することや、シリカ、炭酸カル
シウム、酸化チタンなどの無機物の微粉末、シランカッ
プリング剤、チタネート系カップリング剤やアルミニウ
ム系カップリング剤などの接着助剤、シリコーンオイル
や光重合開始剤を添加しても良い。
は、公知のもののなかから任意に選ばれるが、特に白金
系の化合物が望ましく、白金単体、塩化白金、塩化白金
酸、オレフィン配位白金などが例示される。これらの組
成物の硬化速度を制御する目的で、テトラシクロ（メチ
ルビニル）シロキサンなどのビニル基含有のオルガノポ
リシロキサン、炭素−炭素三重結合含有のアルコール、
アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノー
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどの架
橋抑制剤を添加することも可能である。これらの組成物
は、混合した時点において付加反応が起き、硬化が始ま
るが、硬化速度は反応温度が高くなるに従い急激に大き
くなる特徴を有する。故に、組成物のゴム化までのポッ
トライフを長くし、かつ層上での硬化時間を短くする目
的で、組成物の硬化条件は、基板、光重合性感光層の特
性が変わらない範囲の温度条件で、かつ完全に硬化する
まで高温に保持しておくことが好ましい。これらの組成
物の他に、アルケニルトリアルコキシシラン、などの公
知の接着性付与剤を添加することや、シリカ、炭酸カル
シウム、酸化チタンなどの無機物の微粉末、シランカッ
プリング剤、チタネート系カップリング剤やアルミニウ
ム系カップリング剤などの接着助剤、シリコーンオイル
や光重合開始剤を添加しても良い。
【００１６】更にインキ反発層保護のために設けたカバ
ーフィルムの剥離性向上のために特開平１−１７９０４
７号に示されるような下記一般式（II) のシリコーン化
合物をシリコーンゴム層に添加してもよい。 (R5)3-SiO-(Si(R5)2-O)p -(Si(R6)(R7)-O)q-Si(R5)3 (II) （式中Ｒ5 は炭素数１〜４のアルキル基であり各々同一
でも異なっていてもよい。Ｒ6 及びＲ7 は（置換）アル
キル基又は（置換）芳香族基であり、Ｒ6 とＲ7は同一
でも異なっていてもよいがどちらか一方は（置換）芳香
族基である。ｐ：ｑ＝９９：１〜１０：９０モル比）具
体例として下記の様な化合物が挙げられるがこれに限定
されるわけではない。 (CH3)3SiO-(Si(CH3)2-O)p -(Si(CH3)(CH2CH(CH3)-C6H5))q -O-Si(CH3)3 p:q=75:25, Mw=約 2×104 又一般的に知られている離型剤を添加してもよい。
ーフィルムの剥離性向上のために特開平１−１７９０４
７号に示されるような下記一般式（II) のシリコーン化
合物をシリコーンゴム層に添加してもよい。 (R5)3-SiO-(Si(R5)2-O)p -(Si(R6)(R7)-O)q-Si(R5)3 (II) （式中Ｒ5 は炭素数１〜４のアルキル基であり各々同一
でも異なっていてもよい。Ｒ6 及びＲ7 は（置換）アル
キル基又は（置換）芳香族基であり、Ｒ6 とＲ7は同一
でも異なっていてもよいがどちらか一方は（置換）芳香
族基である。ｐ：ｑ＝９９：１〜１０：９０モル比）具
体例として下記の様な化合物が挙げられるがこれに限定
されるわけではない。 (CH3)3SiO-(Si(CH3)2-O)p -(Si(CH3)(CH2CH(CH3)-C6H5))q -O-Si(CH3)3 p:q=75:25, Mw=約 2×104 又一般的に知られている離型剤を添加してもよい。
【００１７】本発明におけるインキ反撥層は、厚さが小
さいとインキ反撥性が低下し、傷が入りやすい等の問題
点があり、厚さが大きい場合、現像性が悪くなるという
点から、厚みとしては0.５〜５ｇ／ｍ2 が好ましく、よ
り好ましくは１〜３ｇ／ｍ2である。ここに説明した水
無し平版印刷版において、インキ反撥層の上に更に種々
のインキ反撥層を塗工しても良い。また、光重合性感光
層とインキ反撥層との間の接着力を上げる目的、もしく
はインキ反撥層組成物中の触媒の被毒を防止する目的
で、光重合性感光層とインキ反撥層との間に接着層を設
けても良い。更に、インキ反撥層の表面保護のために、
インキ反撥層上に透明なフィルム、例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンテレフタレ
ート、セロファン等をラミネートしたり、ポリマーのコ
ーティングを施しても良い。これらのフィルムは延伸し
て用いても良い。更に、このフィルムには画像露光時の
焼き枠における真空密着性を改良するため、マットを施
しても良い。
さいとインキ反撥性が低下し、傷が入りやすい等の問題
点があり、厚さが大きい場合、現像性が悪くなるという
点から、厚みとしては0.５〜５ｇ／ｍ2 が好ましく、よ
り好ましくは１〜３ｇ／ｍ2である。ここに説明した水
無し平版印刷版において、インキ反撥層の上に更に種々
のインキ反撥層を塗工しても良い。また、光重合性感光
層とインキ反撥層との間の接着力を上げる目的、もしく
はインキ反撥層組成物中の触媒の被毒を防止する目的
で、光重合性感光層とインキ反撥層との間に接着層を設
けても良い。更に、インキ反撥層の表面保護のために、
インキ反撥層上に透明なフィルム、例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンテレフタレ
ート、セロファン等をラミネートしたり、ポリマーのコ
ーティングを施しても良い。これらのフィルムは延伸し
て用いても良い。更に、このフィルムには画像露光時の
焼き枠における真空密着性を改良するため、マットを施
しても良い。
【００１８】本発明による水無し平版印刷版は透明原画
を通して露光した後、画像部（未露光部）の感光層の一
部を溶解あるいは膨潤しうる現像液で現像される。本発
明において用いられる現像液としては水無し平版印刷版
の現像液として公知のものが使用できるが、水または水
を主成分とする水溶性有機溶剤の水溶液が好ましい。安
全性および引火性等を考慮すると水溶性溶剤の濃度は４
０重量％未満が望ましく、特に水のみによる現像が望ま
しい。公知のものとしては、例えば脂肪族炭化水素類
（ヘキサン、ヘプタン、“アイソパーＥ，Ｈ，Ｇ”（エ
ッソ化学（株）製）あるいはガソリン、灯油等）、芳香
族炭化水素類（トルエン、キシレン等）、あるいはハロ
ゲン化炭化水素（トリクレン等）に下記の極性溶媒を添
加したものや極性溶媒そのもの、 ・アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール、ベンジルアルコール、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、２−エトキシエタノー
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレング
リコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチル
エーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコ
ール等） ・ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等） ・エステル類（酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸ブチル、
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、
ジエチレングリコールアセテート、ジエチルフタレート
等） ・その他（トリエチルフォスフェート、トリクレジルフ
ォスフェート等） また、上記有機溶剤系現像液に水を添加したり、上記有
機溶剤を界面活性剤等を用いて水に可溶化したものや、
更にその上にアルカリ剤（例えば、炭酸ナトリウム、ジ
エタノールアミン、水酸化ナトリウム等）を添加したも
のや単に水（水道水、純水、蒸留水等）等が挙げられ
る。
を通して露光した後、画像部（未露光部）の感光層の一
部を溶解あるいは膨潤しうる現像液で現像される。本発
明において用いられる現像液としては水無し平版印刷版
の現像液として公知のものが使用できるが、水または水
を主成分とする水溶性有機溶剤の水溶液が好ましい。安
全性および引火性等を考慮すると水溶性溶剤の濃度は４
０重量％未満が望ましく、特に水のみによる現像が望ま
しい。公知のものとしては、例えば脂肪族炭化水素類
（ヘキサン、ヘプタン、“アイソパーＥ，Ｈ，Ｇ”（エ
ッソ化学（株）製）あるいはガソリン、灯油等）、芳香
族炭化水素類（トルエン、キシレン等）、あるいはハロ
ゲン化炭化水素（トリクレン等）に下記の極性溶媒を添
加したものや極性溶媒そのもの、 ・アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール、ベンジルアルコール、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、２−エトキシエタノー
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレング
リコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチル
エーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコ
ール等） ・ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等） ・エステル類（酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸ブチル、
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、
ジエチレングリコールアセテート、ジエチルフタレート
等） ・その他（トリエチルフォスフェート、トリクレジルフ
ォスフェート等） また、上記有機溶剤系現像液に水を添加したり、上記有
機溶剤を界面活性剤等を用いて水に可溶化したものや、
更にその上にアルカリ剤（例えば、炭酸ナトリウム、ジ
エタノールアミン、水酸化ナトリウム等）を添加したも
のや単に水（水道水、純水、蒸留水等）等が挙げられ
る。
【００１９】また、クリスタルバイオレット、ビクトリ
アピュアブルー、アストラゾンレッドなどの染料を現像
液に加えて、現像と同時に画像部の染色を行うことがで
きる。現像は、例えば上記のような現像液を含む現像用
パッドで版面をこすったり、現像液を版面に注いだ後に
水中にて現像ブラシでこするなど、公知の方法で行うこ
とができる。現像液温は任意の温度で現像できるが、好
ましくは１０℃〜５０℃である。これにより現像部のイ
ンキ反撥層が除かれ、その部分がインキ受容部となる。
このようにして得られた刷版は、その画像形成性を確認
するため露出画像部を染色液で染色し、検知しうるよう
にできる。現像液に露出画像部の染色のための染料を含
有しない場合には、現像後に染色液で処理される。染色
液を柔らかいパッドにしみこませ、画像部を軽くこする
ことにより、感光層の露出した画像部のみが染色され、
これによりハイライト部まで現像が十分に行われている
ことを確認できる。染色液としては、水溶性の分散染
料、酸性染料および塩基性染料のうちから選ばれる１種
または２種以上を水、アルコール類、ケトン類、エーテ
ル類などの単独または２種以上の混合液に溶解または分
散せしめたものが用いられる。染色性を向上させるため
に、カルボン酸類、アミン類、界面活性剤、染色助剤、
消泡剤等を加えることも効果的である。染色液により染
色された刷版は、次いで水洗し、その後乾燥することが
好ましく、これにより版面のべとつきを抑えることがで
き、刷版の取扱性を向上させることができる。また、こ
のように処理された刷版を積み重ねて保管する場合に
は、刷版を保護するために合紙を挿入し挟んでおくこと
が好ましい。以上のような現像処理と染色処理、又はそ
れに続く水洗、乾燥処理は、自動処理機で行うことが好
ましい。このような自動処理機の好ましいものは、特開
平２−２２００６１号公報に記載されている。
アピュアブルー、アストラゾンレッドなどの染料を現像
液に加えて、現像と同時に画像部の染色を行うことがで
きる。現像は、例えば上記のような現像液を含む現像用
パッドで版面をこすったり、現像液を版面に注いだ後に
水中にて現像ブラシでこするなど、公知の方法で行うこ
とができる。現像液温は任意の温度で現像できるが、好
ましくは１０℃〜５０℃である。これにより現像部のイ
ンキ反撥層が除かれ、その部分がインキ受容部となる。
このようにして得られた刷版は、その画像形成性を確認
するため露出画像部を染色液で染色し、検知しうるよう
にできる。現像液に露出画像部の染色のための染料を含
有しない場合には、現像後に染色液で処理される。染色
液を柔らかいパッドにしみこませ、画像部を軽くこする
ことにより、感光層の露出した画像部のみが染色され、
これによりハイライト部まで現像が十分に行われている
ことを確認できる。染色液としては、水溶性の分散染
料、酸性染料および塩基性染料のうちから選ばれる１種
または２種以上を水、アルコール類、ケトン類、エーテ
ル類などの単独または２種以上の混合液に溶解または分
散せしめたものが用いられる。染色性を向上させるため
に、カルボン酸類、アミン類、界面活性剤、染色助剤、
消泡剤等を加えることも効果的である。染色液により染
色された刷版は、次いで水洗し、その後乾燥することが
好ましく、これにより版面のべとつきを抑えることがで
き、刷版の取扱性を向上させることができる。また、こ
のように処理された刷版を積み重ねて保管する場合に
は、刷版を保護するために合紙を挿入し挟んでおくこと
が好ましい。以上のような現像処理と染色処理、又はそ
れに続く水洗、乾燥処理は、自動処理機で行うことが好
ましい。このような自動処理機の好ましいものは、特開
平２−２２００６１号公報に記載されている。
【００２０】
【発明の効果】本発明の水無し平版印刷版は、耐地汚れ
性と耐刷性にすぐれ、原稿フィルムエッジ部分の圧力減
感によるシリコーンゴム層のはがれが著しく改良されて
いる。
性と耐刷性にすぐれ、原稿フィルムエッジ部分の圧力減
感によるシリコーンゴム層のはがれが著しく改良されて
いる。
【００２１】
【実施例】以下に、実施例により本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。 実施例１〜１０、比較例１〜３ （プライマー層）通常の方法で脱脂した0.３mm厚のＪＩ
Ｓ Ａ １０５０材アルミ板をアミノシランカップリン
グ剤であるＫＢＭ６０３（信越化学工業（株）製）１％
水溶液に浸漬させた後、室温で乾燥させた。このアルミ
板上に乾燥重量で４ｇ／ｍ2 となるよに、下記のプライ
マー層を塗布し、１４０℃、２分間加熱し乾燥させた。 ・サンプレンＩＢ１７００Ｄ（三洋化成（株）製） １０重量部 ・ｐ−ジアゾジフェニルアミンとパラホルムアルデヒド 0.１重量部 との縮重合物のヘキサフルオロリン酸塩 ・ＴｉＯ2 0.１重量部 ・ディフェンサーＭＣＦ３２３（大日本インキ化学工業 （株）製） 0.０３重量部 ・プロピレングリコールメチルエーテルアセテート ５０重量部 ・乳酸メチル ２０重量部 ・純水 １重量部 その後、ヌアーク社製 FT261V UDNS ULTRA-PLUS FLIPTO
P PLATE MAKER 真空露光機を用いて、２０カウント露光
した。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。 実施例１〜１０、比較例１〜３ （プライマー層）通常の方法で脱脂した0.３mm厚のＪＩ
Ｓ Ａ １０５０材アルミ板をアミノシランカップリン
グ剤であるＫＢＭ６０３（信越化学工業（株）製）１％
水溶液に浸漬させた後、室温で乾燥させた。このアルミ
板上に乾燥重量で４ｇ／ｍ2 となるよに、下記のプライ
マー層を塗布し、１４０℃、２分間加熱し乾燥させた。 ・サンプレンＩＢ１７００Ｄ（三洋化成（株）製） １０重量部 ・ｐ−ジアゾジフェニルアミンとパラホルムアルデヒド 0.１重量部 との縮重合物のヘキサフルオロリン酸塩 ・ＴｉＯ2 0.１重量部 ・ディフェンサーＭＣＦ３２３（大日本インキ化学工業 （株）製） 0.０３重量部 ・プロピレングリコールメチルエーテルアセテート ５０重量部 ・乳酸メチル ２０重量部 ・純水 １重量部 その後、ヌアーク社製 FT261V UDNS ULTRA-PLUS FLIPTO
P PLATE MAKER 真空露光機を用いて、２０カウント露光
した。
【００２２】（感光層）上記プライマー層を塗設したア
ルミ板上に、下記組成の光重合性感光液を、乾燥重量４
ｇ／ｍ2 となるように塗布し、１００℃、１分乾燥し
た。 ・ポリウレタン樹脂〔イソホロンジイソシアネート／ポリ エステル（アジピン酸／１，４−ブタンジオール／ ２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール）／ イソホロンジアミン〕 1.５重量部 ・Ａ−６００（新中村化学（株）製） 0.５重量部 ・キシリレンジアミン１モル／グリシジルメタクリレート ４モルの付加物 1.３重量部 ・エチルミヒラーズケトン 0.３５重量部 ・２−クロロチオキサントン 0.１０重量部 ・ビクトリアピュアブルーＢＯＨのナフタレンスルホン 酸塩 0.０１重量部 ・ディフェンサーＭＣＦ３２３（大日本インキ化学工業 （株）製） 0.０３重量部 ・メチルエチルケトン １０重量部 ・プロピレングリコールメチルエーテル ２５重量部 （シリコーンゴム層）上記光重合性感光層上に、下記シ
リコーンゴム組成液を乾燥重量２ｇ／ｍ2 になるように
塗布し、１４０℃２分間乾燥した。 ・ベースポリマーとして表１に鎖長ｌを示すポリシロキサン CH2=CH-(Si(CH3)2-O)l-Si(CH3)2-CH=CH2 合計９重量部 ・架橋剤として表１に共重合鎖長ｍ，ｎを示すハイドロ ジェンポリシロキサン (CH3)3SiO-(SiH(CH3)-O)m-(Si(CH3)2-O)n -Si(CH3)3 Ｘ重量部 ハイドロジェンポリシロキサンはアルケニルポリ シロキサンのビニル基に対して、Ｓｉ−Ｈ基が １０倍になるように添加量を定めた。 ・ポリジメチルシロキサン（重合度 約8,０００） 0.５重量部 ・オレフィン−塩化白金酸 0.２重量部 ・抑制剤 0.３重量部 ・アイソパーＧ（エッソ化学（株）製） １４０重量部 上記のようにして得られたシリコーンゴム層の表面に厚
さ９μｍの片面マット化二軸延伸ポリプロピレンフィル
ムをマット化されていない面がシリコーンゴム層と接す
るようにラミネートし、本発明の水無し平版印刷版を得
た。
ルミ板上に、下記組成の光重合性感光液を、乾燥重量４
ｇ／ｍ2 となるように塗布し、１００℃、１分乾燥し
た。 ・ポリウレタン樹脂〔イソホロンジイソシアネート／ポリ エステル（アジピン酸／１，４−ブタンジオール／ ２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール）／ イソホロンジアミン〕 1.５重量部 ・Ａ−６００（新中村化学（株）製） 0.５重量部 ・キシリレンジアミン１モル／グリシジルメタクリレート ４モルの付加物 1.３重量部 ・エチルミヒラーズケトン 0.３５重量部 ・２−クロロチオキサントン 0.１０重量部 ・ビクトリアピュアブルーＢＯＨのナフタレンスルホン 酸塩 0.０１重量部 ・ディフェンサーＭＣＦ３２３（大日本インキ化学工業 （株）製） 0.０３重量部 ・メチルエチルケトン １０重量部 ・プロピレングリコールメチルエーテル ２５重量部 （シリコーンゴム層）上記光重合性感光層上に、下記シ
リコーンゴム組成液を乾燥重量２ｇ／ｍ2 になるように
塗布し、１４０℃２分間乾燥した。 ・ベースポリマーとして表１に鎖長ｌを示すポリシロキサン CH2=CH-(Si(CH3)2-O)l-Si(CH3)2-CH=CH2 合計９重量部 ・架橋剤として表１に共重合鎖長ｍ，ｎを示すハイドロ ジェンポリシロキサン (CH3)3SiO-(SiH(CH3)-O)m-(Si(CH3)2-O)n -Si(CH3)3 Ｘ重量部 ハイドロジェンポリシロキサンはアルケニルポリ シロキサンのビニル基に対して、Ｓｉ−Ｈ基が １０倍になるように添加量を定めた。 ・ポリジメチルシロキサン（重合度 約8,０００） 0.５重量部 ・オレフィン−塩化白金酸 0.２重量部 ・抑制剤 0.３重量部 ・アイソパーＧ（エッソ化学（株）製） １４０重量部 上記のようにして得られたシリコーンゴム層の表面に厚
さ９μｍの片面マット化二軸延伸ポリプロピレンフィル
ムをマット化されていない面がシリコーンゴム層と接す
るようにラミネートし、本発明の水無し平版印刷版を得
た。
【００２３】
【表１】 ─────────────────────────────── ベースポリマー添加量 架橋剤共重合鎖長 プレート ───────────────────────── No. l=260 l=500 l=700 l=1300 ｍ ｎ ─────────────────────────────── 実施例１ − 8 １ − 8 0 実施例２ − 7 ２ − 8 0 実施例３ − 6 ３ − 8 0 実施例４ − 5 ４ − 8 0 実施例５ − 7 ２ − 20 0 実施例６ − 7 ２ − 40 0 実施例７ − 7 ２ − 10 10 実施例８ １ 6 ２ − 8 0 実施例９ − 7 １ １ 8 0 実施例10 １ 6 １ １ 8 0 ──────────────────────────────── 比較例１ − 9 − − 8 0 比較例２ − 7 ２ − 5 15 比較例３ − − ９ − 8 0 ────────────────────────────────
【００２４】これら印刷板（６００mm×４５０mm）に２
００線／インチの網点画像を有するポジフィルム（４５
０mm×３００mm、厚さ１００μ）を重ね、ヌアーク社製
FT261V UDNS ULTRA-PLUS FLIPTOP PLATE MAKER真空露光
機を用いて、３０カウント露光した後、ラミネートフィ
ルムを剥離した。プレートを３５℃の水に浸漬しつつ、
現像パッドによりこすって、未露光部のシリコーンゴム
層を除去後、下記組成の染色液により染色し、水なし平
版印刷版原版を得た。 （染色液） ・クリスタルバイオレット 0.１重量部 ・ジエチレングリコールモノメチルエーテル １５重量部 ・純水 ８５重量部 次いで、これらの版を用いて湿し水供給装置をはずした
ハイデルベルグＧＴＯ印刷機にて、東洋インク製ＴＯＹ
Ｏ ＫＩＮＧ ＵＬＴＲＡ ＴＵＫアクアレスＧ墨イン
キにより印刷し、非画像部の耐地汚れ性（印刷機中のイ
ンクの温度は３５℃）、非画像部のシリコーンゴム層が
破壊され、印刷物が汚れてくるまでの印刷枚数（耐刷
性）及び原稿フィルムエッジ部分の圧力減感によるシリ
コーンゴム層のはがれ（フィルムエッジ）を評価した。
その評価結果を表２に示す。
００線／インチの網点画像を有するポジフィルム（４５
０mm×３００mm、厚さ１００μ）を重ね、ヌアーク社製
FT261V UDNS ULTRA-PLUS FLIPTOP PLATE MAKER真空露光
機を用いて、３０カウント露光した後、ラミネートフィ
ルムを剥離した。プレートを３５℃の水に浸漬しつつ、
現像パッドによりこすって、未露光部のシリコーンゴム
層を除去後、下記組成の染色液により染色し、水なし平
版印刷版原版を得た。 （染色液） ・クリスタルバイオレット 0.１重量部 ・ジエチレングリコールモノメチルエーテル １５重量部 ・純水 ８５重量部 次いで、これらの版を用いて湿し水供給装置をはずした
ハイデルベルグＧＴＯ印刷機にて、東洋インク製ＴＯＹ
Ｏ ＫＩＮＧ ＵＬＴＲＡ ＴＵＫアクアレスＧ墨イン
キにより印刷し、非画像部の耐地汚れ性（印刷機中のイ
ンクの温度は３５℃）、非画像部のシリコーンゴム層が
破壊され、印刷物が汚れてくるまでの印刷枚数（耐刷
性）及び原稿フィルムエッジ部分の圧力減感によるシリ
コーンゴム層のはがれ（フィルムエッジ）を評価した。
その評価結果を表２に示す。
【００２５】
【表２】 ────────────────────────────────── プレート No. 耐地汚れ性*1) 耐刷力（万枚） フィルムエッジ*2) ────────────────────────────────── 実施例１ Ａ １５ Ａ 実施例２ Ａ １５ Ａ 実施例３ Ａ １４ Ａ 実施例４ Ａ １４ Ａ 実施例５ Ａ １５ Ａ 実施例６ Ａ １５ Ａ 実施例７ Ａ １３ Ａ〜Ｂ 実施例８ Ａ １４ Ａ 実施例９ Ａ １４ Ａ 実施例10 Ａ １４ Ａ ────────────────────────────────── 比較例１ Ｃ １５ Ａ 比較例２ Ｂ １２ Ｃ 比較例３ Ａ ８ Ｂ〜Ｃ ────────────────────────────────── ＊１） Ａ： 全く汚れない Ｂ： ほとんど汚れない Ｃ： わずかに汚れる ＊２） 原稿フィルムエッジ部シリコーン剥離 Ａ： 剥離なし Ｂ： わずかに剥離 Ｃ： 剥離有 表２より、本発明の水無し平版印刷版は耐地汚れ性、耐
刷性及びフィルムエッジが良好な印刷版であることがわ
かる。
刷性及びフィルムエッジが良好な印刷版であることがわ
かる。
【００２６】実施例１１ （プライマー層）通常の方法で脱脂及びシリケート処理
した0.２４mm厚のＪＩＳ Ａ１０５０材アルミニウム基
板に実施例１〜１０と同じ組成のプライマー層を乾燥重
量で３ｇ／ｍ2 となるように塗布し、１３０℃で２分間
加熱乾燥させた。その後実施例１〜１０と同様な方法で
露光した。 （感光層）上記プライマー層を塗設したアルミニウム板
上に下記組成の光重合性感光液を乾燥重量３ｇ／ｍ2 と
なるように塗布し１２０℃で１分間加熱乾燥させた。 ・ポリウレタン樹脂〔イソホロンジイソシアネート／ ポリエステル（アジピン酸／１，４−ブタンジオー ル／エチレングリコール）／イソホロンジアミン〕 1.５重量部 ・ＳＡＲＴＯＭＥＲ９０３５（ソマール（株）） 0.３重量部 ・ポリエチレングリコール（Ｍw ＝４００） 0.０５重量部 ・ｍ−キシリレンジアミン１モル／グリシジルメタ クリレート４モルの付加物 1.５重量部 ・エチルミヒラーズケトン 0.４重量部 ・２，４−ジエチルチオキサントン 0.０５重量部 ・９−フルオレノン 0.０５重量部 ・アイゼンビクトリアブルーＢＨconc（保土谷化学工業 （株）製） 0.０１重量部 ・フッ素系界面活性剤（メガファックＦ１７７：大日本 インキ化学工業（株）製) 0.０１重量部 ・メチルエチルケトン ２０重量部 ・プロピレングリコールモノメチルエーテル ２０重量部
した0.２４mm厚のＪＩＳ Ａ１０５０材アルミニウム基
板に実施例１〜１０と同じ組成のプライマー層を乾燥重
量で３ｇ／ｍ2 となるように塗布し、１３０℃で２分間
加熱乾燥させた。その後実施例１〜１０と同様な方法で
露光した。 （感光層）上記プライマー層を塗設したアルミニウム板
上に下記組成の光重合性感光液を乾燥重量３ｇ／ｍ2 と
なるように塗布し１２０℃で１分間加熱乾燥させた。 ・ポリウレタン樹脂〔イソホロンジイソシアネート／ ポリエステル（アジピン酸／１，４−ブタンジオー ル／エチレングリコール）／イソホロンジアミン〕 1.５重量部 ・ＳＡＲＴＯＭＥＲ９０３５（ソマール（株）） 0.３重量部 ・ポリエチレングリコール（Ｍw ＝４００） 0.０５重量部 ・ｍ−キシリレンジアミン１モル／グリシジルメタ クリレート４モルの付加物 1.５重量部 ・エチルミヒラーズケトン 0.４重量部 ・２，４−ジエチルチオキサントン 0.０５重量部 ・９−フルオレノン 0.０５重量部 ・アイゼンビクトリアブルーＢＨconc（保土谷化学工業 （株）製） 0.０１重量部 ・フッ素系界面活性剤（メガファックＦ１７７：大日本 インキ化学工業（株）製) 0.０１重量部 ・メチルエチルケトン ２０重量部 ・プロピレングリコールモノメチルエーテル ２０重量部
【００２７】（シリコーンゴム層）上記光重合性感光層
上に下記シリコーンゴム組成液を乾燥重量1.８ｇ／ｍ2
になるように塗布し、１４０℃で２分間加熱乾燥させ
た。 ・ベースポリマーとして、下記のポリシロキサン CH2=CH-(Si(CH3)2-O)l-Si(CH3)2-CH=CH2 ｌ＝500 ８重量部 ｌ＝700 １重量部 ・架橋剤として、下記のハイドロジェンポリシロキサン (CH3)3SiO-(SiH(CH3)-0)8-Si(CH3)3 0.４重量部 ・ポリジメチルシロキサン（重合度約8,０００） 0.５重量部 ・(CH3)3SiO-(Si(CH3)2-O)p-(Si(CH3)(CH2-CH(CH3)-C6H5)-O)q-Si(CH3)3 ｐ：ｑ＝７５：２５ Ｍw ＝約２×１０4 0.０５重量部 ・オレフィン−塩化白金酸 0.１重量部 ・制御剤 0.１重量部 ・アイソパーＧ（エッソ化学（株）製） １００重量部 上記のようにして得られたシリコーンゴム層の表面に厚
さ６μｍの真空密着性改良のため片面マット化したＰＥ
Ｔフィルムをマット化されていない面がシリコーンゴム
層と接するようにラミネートし、本発明の水なし平版印
刷版を得た。この印刷版を実施例１〜１０と同様に露光
・現像・染色し、印刷した結果、地汚れ性Ａランク、耐
刷力１５万枚、フィルムエッジＡランクの優れた水なし
平版印刷版が得られた。
上に下記シリコーンゴム組成液を乾燥重量1.８ｇ／ｍ2
になるように塗布し、１４０℃で２分間加熱乾燥させ
た。 ・ベースポリマーとして、下記のポリシロキサン CH2=CH-(Si(CH3)2-O)l-Si(CH3)2-CH=CH2 ｌ＝500 ８重量部 ｌ＝700 １重量部 ・架橋剤として、下記のハイドロジェンポリシロキサン (CH3)3SiO-(SiH(CH3)-0)8-Si(CH3)3 0.４重量部 ・ポリジメチルシロキサン（重合度約8,０００） 0.５重量部 ・(CH3)3SiO-(Si(CH3)2-O)p-(Si(CH3)(CH2-CH(CH3)-C6H5)-O)q-Si(CH3)3 ｐ：ｑ＝７５：２５ Ｍw ＝約２×１０4 0.０５重量部 ・オレフィン−塩化白金酸 0.１重量部 ・制御剤 0.１重量部 ・アイソパーＧ（エッソ化学（株）製） １００重量部 上記のようにして得られたシリコーンゴム層の表面に厚
さ６μｍの真空密着性改良のため片面マット化したＰＥ
Ｔフィルムをマット化されていない面がシリコーンゴム
層と接するようにラミネートし、本発明の水なし平版印
刷版を得た。この印刷版を実施例１〜１０と同様に露光
・現像・染色し、印刷した結果、地汚れ性Ａランク、耐
刷力１５万枚、フィルムエッジＡランクの優れた水なし
平版印刷版が得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 占部 良彦 静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地 富士写 真フイルム株式会社内 (72)発明者 平野 積 静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地 富士写 真フイルム株式会社内 (72)発明者 大庭 敏夫 東京都千代田区大手町２丁目６番１号 信 越化学工業株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 支持体上に感光層、およびシリコーンゴ
ム層をこの順に積層してなる湿し水不要感光性平版印刷
版において、該シリコーンゴム層が(a) １分子中に、ケ
イ素原子に直接結合したアルケニル基を少なくとも２個
有するポリシロキサンの−(Si(R1)(R2)-O)l −基（式中
Ｒ1 ，Ｒ2 はアルキル基、アリール基、アラルキル基、
ビニル基またはハロゲン化炭化水素基を表す。但し、Ｒ
1 ，Ｒ2 の７０％以上はメチル基である。）の平均繰り
返し数ｌが、(i) １００≦ｌ≦５００のポリシロキサン
を５０〜９５重量％と、(ii)７００≦ｌ≦１００００の
ポリシロキサンを５〜５０重量％((i)＋(ii)＝１００重
量％）との混合物、および(b) 下記一般式（Ｉ）のハイ
ドロジェンポリシロキサン R3-Si(R4)2-O-(SiH(R4)-O)m -(Si(R4)2-O)n -Si(R4)2-R3 (I) （式中、Ｒ3 は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ4 は
アルキル基、アリール基、アラルキル基またはビニル基
を表し、同じであっても異なっていてもよい。ただし、
Ｒ4 の７０％以上はメチル基である。また、ｍ＋ｎ＝４
〜１００であり、ｎ／ｍ＝０〜１である。）を付加反応
によって架橋させたものであることを特徴とする湿し水
不要感光性平版印刷版。
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|---|---|---|---|
| JP4238497A JP2729880B2 (ja) | 1992-09-07 | 1992-09-07 | 湿し水不要感光性平版印刷版 |
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Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP4238497A JP2729880B2 (ja) | 1992-09-07 | 1992-09-07 | 湿し水不要感光性平版印刷版 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0683045A true JPH0683045A (ja) | 1994-03-25 |
| JP2729880B2 JP2729880B2 (ja) | 1998-03-18 |
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ID=17031129
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
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