JPH0684466B2

JPH0684466B2 - 耐衝撃性に優れたポリエステル樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0684466B2
Application number: JP27793586A
Authority: JP
Inventors: 和雄原; 克則高本; 勲大西; 伸一横田; 好史村田; 照久兼田
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1986-11-20
Filing date: 1986-11-20
Publication date: 1994-10-26
Anticipated expiration: 2009-10-26
Also published as: JPS63130654A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は改善された物理的特性、ことに改善された衝撃
強さを有する噴出成形等の成形加工性に優れたポリエス
テル樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

ポリエチレンテレフタレート（以下PETと称することが
ある）は耐熱性、耐薬品性、機械的性質、電機的性質な
どに優れ、繊維、フイルムなどとして多くの工業製品に
使用されている。特にガラス繊維等の無機フイラーで強
化したPETは、熱的性質、機械的性質において著しく向
上したものとなるが故に、近年エンジニアリングプラス
チツク等の用途に広く用いられている。

しかしながら、PETは成形品の耐衝撃性が必ずしも十分
でなく、この成形品を二次加工する際や成形品を輸送す
る際および成形品使用時に成形品が破壊するという問題
がしばしば生ずる。同じ熱可塑性ポリエステルであるポ
リ（1,4−ブチレンテレフタレート）（以下PBTと略すこ
とがある）に比べても耐衝撃性は劣るところである。

PETの耐衝撃性を改善する方法としては、ある種の弾性
重量体をPETに配合するのが一般的である。

例えば、特公昭45-26223号公報では、飽和脂肪族モノカ
ルボン酸のビニルエステルとα−オレフインとの共重合
体がポリエステル樹脂の衝撃改質材として開示されてい
る。特公昭45-26224号公報ではアクリル酸エステルと共
役ジエンとの共重合体がポリエステル樹脂の衝撃改質材
として開示されている。特公昭45-26225号公報ではアイ
オノマーがポリエステル樹脂の衝撃改質材として開示さ
れている。しかし上記方法で得た成形品は、目的とする
衝撃強度が十分に改善されているとはいえない。

ポリエステル樹脂の衝撃強さを改質する方法はその他に
もいろいろ知られている。例えば特開昭51-144452号公
報、特開昭52-32045号公報、特開昭53-117049号公報な
どではα−オレフインとα，β−不飽和カルボン酸グリ
シジルエステルからなる共重合体をポリエステル樹脂に
ブレンドする方法が開示されている。この共重合体に加
えて更に第３の成分としてエチレン系共重合体を併用す
る方法が特開昭58-17148号公報及び特開昭58-17151号公
報に、ポリフエニレンスフイドを併用する方法が特開昭
57-92044号公報に開示されている。

これらの方法でもまだ十分な衝撃強度が得られたとはい
い難い。

プラスチック中芳香族ポリカーボネート樹脂は最も耐衝
撃性の大きい樹脂としてよく知られているが、これをPE
TにブレンドすることによつてPETの耐衝撃性改質を試み
た例は古くから存在した（特公昭36-14035）。最近の特
許でも例えば米国特許4257937号ではポリエステル樹脂
の衝撃強度改質剤としてポリアクリレート樹脂と芳香族
ポリカーボネート樹脂との組合せを開示している。この
方法ではかなり高い衝撃強度が得られるようになつた。
更に特開昭59-161460号公報ではPETの衝撃強度をポリア
クリレート樹脂及び芳香族ポリカーボネート樹脂で改質
するに際し、ある有効量のポリ（1,4−ブチレンテレフ
タレート）を併用すれば、更に目ざましく耐衝撃性が改
善されることを示した。しかしこの方法でも得られる衝
撃強度（I zod衝撃強度）は最高値でも、PBT/ポリアク
リレート樹脂／芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物の
それに近づくのみであり、それ以上の値には至つていな
い。

また、本発明者らは、先に特開昭51-207459号におい
て、PET系ポリエステルに所定量のPBT系ポリエステルを
併用しさらに特定のカルボキシル基を有する重合体の金
属塩の所定量で改質することにより、成形品の衝撃強さ
は極めて高いものであることを開示した。

しかし該組成物はPET系ポリエステルとPBT系ポリエステ
ルを高温下で混練するため、エステル交換反応が起こり
易く、また成形物の屑等を粉砕して粒状となし、未成形
原料に混入して原料の回収、有効利用を計る場合には未
成形原料のみで成形した場合の高い衝撃強さが得られな
いことがあるなどの不充分さを有していた。

さらに、従来の弾性共重合体をポリエステル系樹脂に配
合する組成物では、長時間高温に曝した場合、衝撃強さ
の低下がみられた。また、成形加工性が悪く表面光沢や
離型性のよい成形品が得られないという問題点があつ
た。

〔発見が解決しようとする問題点〕本発明の第１の目的は従来のポリエチレンテレフタレー
トの優れた物性を保持したまま、耐衝撃強度が極めて改
善され、長時間高温に曝した際の耐衝撃性の低下を抑え
たポリエステル樹脂組成物を提供することである。そし
て、本発明の第２の目的は、表面光沢や離型性の優れた
成形品を与えるポリエチレンテレフタレート樹脂組成物
を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記の目的を達成するため鋭意検討した
結果、特定の組成の共重合ポリエステルをα−オレフイ
ンとα、β−不飽和カルボン酸との共重合体の金属塩で
改質することにより、成形品の耐衝撃強度は極めて高い
ものとなり、これら成形物を粉砕して粒状となし、未成
形の原料に混合して成形しても未成形の原料のみを成形
した場合とほぼ同等の高い耐衝撃強度を示すこと、さら
に驚くべくことには150℃という高温に長時間曝しても
高い衝撃強度を維持すること、さらに本発明の組成物に
おいてはポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の本来
の性質（例えば耐熱性や機械的強度）は十分に保持され
ていることを見い出し本発明に到達した。

即ち本発明は、（１）（Ａ）実質的に下記の（Ｉ）〜（IV）で表わされ
る構造単位からなる共重合ポリエステルであり、（III）Ｏ−CH₂−CH₂−Ｏ（IV）Ｏ−CH₂CH₂CH₂CH₂−Ｏ_２（但し、Ｒは炭素数９以上の脂肪族ジガルボン酸からカ
ルボキシルキ基を除いた２価の基であり、ｎは８〜84の
整数である。）（Ｉ）は（III）および／または（IV）と結合してお
り、（II）は（III）および／または（IV）と結合して
おり、実質的に（Ｉ）と（II）の合計モル数は（III）
と（IV）の合計モル数に等しく、該共重合ポリエステル
において（Ｉ）100モルに対し、（II）は0.2〜10モルの
割合で、（IV）はCH₂CH₂CH₂CH₂O−の繰返し単位が
１〜20モルの割で含まれている。共重合ポリエステル10
0重量部（Ｂ）α−オレフインとα，β−不飽和カルボン酸必要
により及び第３のビニルモノマーとの共重合体の金属塩
３〜100重量部よりなる耐衝撃性に優れたポリエステル
樹脂組成物である。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明において使用される共重合ポリエステル（Ａ）
は、ポリブチレンテレフタレートの大きな欠点の一つで
あつた脆性を飛躍的に改良した共重合体ポリエステルで
ある。本発明者らは、ポリエチレンテレフタレートの脆
性を改善し、強い靱性を付与することを目的として鋭意
検討を重ね、ポリエチレンテレフタレートに（II）の単
位及び（IV）の単位を導入することにより脆性を改善す
ることに成功した。本発明の組成物が高い耐衝撃性を有
するのは、この組成物が該共重合体ポリエステルを含有
することに基づいている。共重合体ポリエステル（Ａ）
において、（Ｉ）で示される単位はテレフタル酸また
は、そのエステル形成性誘導体、例えばジメチルテレフ
タレート、ジエチルテレフタレート等に由来する単位で
ある。該単位（Ｉ）では、本発明の効果を損わない範囲
内でテレフタル酸または、そのエステル形成性誘導体以
外のジカルボン酸成分に基づく単位で少量置き換えられ
ていてもよい。

（II）で示される単位は炭素数９以上の脂肪族ジカルボ
ン酸又はそのエステル形成性誘導体に由来する単位であ
る。該脂肪族ジカルボン酸の炭素数については、ジカル
ボン酸のカルボキシル基間の主鎖の炭素数（カルボキシ
ル基の炭素原子は含まない）が７以上が好ましく、該主
鎖は場合により分枝を有していてもよいし、一部環形成
をしていてもよい。環を形成している脂肪族ジカルボン
酸においてカルボキシル基間の炭素数は最少のものをい
う。このような、炭素数９以上の脂肪族ジカルボン酸と
しては、例えばアゼライン酸、セバシン酸、デカンジカ
ルボン酸、ドデカンジカルボン酸、テトラデカンジカル
ボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、オクタデカシンジ
カルボン酸、エイコサンカルボン酸、ダイマー酸、ダイ
マー酸水添物又はこれらのエステル形成性誘導体等があ
げられる。該脂肪族ジカルボン酸又はそれらのエステル
形成性誘導体は単独でも２種以上を混合して用いてもよ
い。本発明において特に好ましいジカルボン酸はダイマ
ー酸およびダイマー酸水添物である。

本発明におけるダイマー酸はリノール酸およびリノレン
酸等の18個の炭素原子を含む不飽和脂肪酸あるいは、そ
の１価のアルコールエステルより製造されるもので、炭
素原子数36個であるダイマー酸が主成分であるが、一塩
基酸およびトリマー酸も一部含まれている。本発明の目
的を達成するためには、一塩基酸およびトリマー酸の含
有量の少ないダイマー酸を用いることが好ましい。

（II）の単位は（Ｉ）の単位100モルに対して0.2モル以
上10モル以下、好ましくは５モル以下、更に好ましくは
３モル以下の割合で含まれることが好ましい。該範囲内
において、共重合ポリエステル（Ａ）の結晶化物は高い
剛性を維持したまま優れた延性を示し、その結果本発明
の組成物に高い衝撃強度が付与される。0.2モル未満の
割合では、ポリテトラメチレングリコールを単独で共重
合成分とした場合と同様に強靱性の改良が充分に達成さ
れない。また、10モルを越える割合では、該結晶化物の
融点の低下が大きくなり、剛性も損われて本発明の目的
にそぐわない。

また本発明においては、前記した割合の（II）の単位に
より変性されると、ポリ（テトラメチレンオキシド）グ
リコールのみによる変性で若干改善されるポリエチレン
テレフタレート結晶化物の脆性が飛躍的に改善される。
この効果は炭素原子数が９未満の脂肪族ジカルボン酸で
は達成されない。また、該脂肪族ジカルボン酸の炭素数
の上限は特にないが、実用上の面から100以下のものが
好ましく用いられる。更に好ましく用いられる脂肪族ジ
カルボン酸の炭素数の範囲は16〜54である。

（III）で示される単位はエチレングリコールに由来す
る単位である。

（IV）で示される単位はポリ（テトラメチレンオキシ
ド）グリコールに由来する単位である。ポリ（テトラメ
チレンオキシド）グリコールを共重合成分として用いる
ことは、ポリエチレンテレフタレートの実質的無配向結
晶化物の脆性を改良するために必要であり、共重合反応
性成物においてテレフタル酸単位100モルに対してポリ
（テトラメチレンオキシド）グリコール中の繰返し単位
CH₂CH₂CH₂CH₂−Ｏが１モル以上20モル以下、好まし
くは３モル以上15モル以下更に好ましくは３モル以上10
以下の割合で含まれていることが好ましい。共重合割合
が少ないとポリエステルテレフタレートの脆性を改良す
るには至らず、共重合割合が多くなるに従つて、結晶化
物の剛性が低下するとともに、融点の低下も大きくなり
本発明の目的に反するものになる。

また、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールの分
子量は約600〜6,000（重合度（ｎ）:8〜84）であること
が必要である。分子量が上記範囲外のポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコールを使用すると延性が低下する
ので好ましくない。更に好ましい分子量の範囲は約600
〜2,000（重合度（ｎ）:8〜28）である。

本発明の共重合ポリエステル（Ａ）を得る場合に本発明
の効果を損わない範囲で少量の例えば、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキサ
ントリオール1,2,6、トリメチロールエタンなどに代表
されるトリオールまたはテトラオールや、トリメリツト
酸、トリメシン酸、ピロメリツト酸に代表されるベンゼ
ントリカボン酸、またはベンゼンテトラカルボン酸、あ
るいは、３〜４個の水酸基及びカルボキシル基が結合す
る多価のヒドロキシカルボン酸等の多官能モノマーやス
テアリン酸、オレイン酸等の脂肪族モノカルボン酸、安
息香酸、フエニル酢酸、ジフエニル酢酸、βナフトエ酸
等の芳香族モノカルボン酸の単官能モノマーを併用する
こともできる。

本発明における共重合ポリエステル（Ａ）は通常、ポリ
エステルを製造する際に用いられる公知の方法により製
造される。一般に共重合ポリエステルは、反応成分の混
合物を触媒の存在下又は不存在下、大気圧もしくは加圧
下において、不活性ガス雰囲気下で昇温させることによ
り製造される。これらの反応を行うために採用される温
度は200℃〜270℃の範囲にあり好ましくは、230℃〜260
℃の範囲である。この反応終了後、得られたオリゴマー
生成物を重縮合させる。該重縮合反応は、公知のアンチ
モン、チタニウム、鉄、亜鉛、コバルト、鉛、マンガ
ン、またはゲルマニウム触媒のような重縮合触媒の存在
下15mmHg以下、好ましくは1mmHg以下の圧力において約2
70℃〜300℃の範囲で温度で行われる。

炭素数９以上の脂肪酸ジカルボル酸、ポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコール又はそれらのエステル形成性
誘導体は、エステル交換あるいはエステル化反応前から
縮合反応途中の間で添加することができるが好ましく
は、エステル交換反応又はエステル化反応後、即ち、縮
合工程で添加するのが好ましい。

本発明において使用される共重合ポリエステル（Ａ）の
極限粘度は30℃におけるフェノールおよびテトラクロル
エタンの50/50重量混合触媒系において測定した場合、
好ましくは約0.5以上約1.5以下、更に好ましくは約0.5
以上約1.0以下の範囲にある。

本発明においては、α−オレフインとα，β−不飽和カ
ルボン酸必要により及び第３のビニルモノマーとの共重
合体の金属塩（Ｂ）（以下イオン性共重合体と称するこ
ともある）が共重合ポリエステルに加えられる。該イオ
ン性共重合体を構成するα−オレフインとしてはエチレ
ン、プロピレンなど、また、α、β−不飽和カルボン酸
としてはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマ
ール酸、イタコン酸など、また第３のビニルモノマーと
してはアクリル酸エチル、酢酸ビニルなど、さらに金属
としては１〜３価の金属が例示されるが、ナトリウム、
カリウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウムなどのもの
が好ましい。

金属としてナトリウム又はカリウム等のアルカリ金属を
選択したときは極めて高い衝撃強度が得られるのみなら
ず、高温下での長時間保持後においても該衝撃強度の低
下がないことが認められた。本発明者らの研究によれ
ば、この様な特異の現象は前記ポリエステル（Ａ）とし
て極めて特殊なものを選定した場合に限られて認められ
た。

また金属として亜鉛を選択した場合は着色の少ない樹脂
組成物が得られ、しかも高温下での長時間保持後におい
ても組成物の着色が少ないことが認められた。

これらのイオン性共重合体はα−オレフインとα、β−
不飽和カルボン酸と場合によりビニルモノマーとを共重
合し、しかる後、カルボン酸の一部または全部を金属塩
に置換することによつて製造できる。イオン性共重合体
の別の製造法としてはαーオレフインと場合により第３
のビニルモノマーとの共重合体に、α、β−不飽和カル
ボン酸をグラフト重量し、しかる後、金属塩に置換する
方法がある。更に別の製造法としてはαーオレフインと
α、β−不飽和カルボン酸エステルと場合により第３の
ビニルモノマーとを共重合し、ついでカルボン酸エステ
ル部分をけん化した後に金属塩に置換することによつて
製造する方法もある。いずれの方法によつて得られたイ
オン性共重合体においても本発明では採用されるが、こ
れらのイオン性共重合体のなかで、本発明において特に
好ましく用いられるものは、エチレンとアクリル酸もし
くはエチレンとメタクリル酸からなる共重合体の金属塩
である。

このようなイオン性共重合体は多数の多数の入手源があ
る。例えば三井・デユポンポリケミカル社からハイミラ
ンの商品名で販売されている。

上記のイオン性共重合体において、共重合体中に占める
カルボン酸単位（塩の形の含む）が全共重合体単位のう
ち１モル％以上、30モル％以下であることが必要であ
る。１モル％未満であると、本発明の効果、即ちポリエ
ステル樹脂の耐衝撃性改善が充分発現しない。30モル％
よりも多くなると、溶融状態においてイオン性共重合体
がポリエステルに短時間で充分に混練できなくなる。本
発明において用いられるイオン性共重合体中に占めるカ
ルボン酸単位割合としてさらに好ましい範囲は２モル％
以上10モル％以下である。

本発明において、イオン性共重合体は、存在するカルボ
キシル基すべてが金属イオンによつて中和されている必
要はないが、全カルボキシル基の少くとも20モル％が金
属イオンによつて中和されていることが必要である。中
和率が20モル％未満であるとポリエステル樹脂の耐衝撃
性を改善するという本発明の効果が充分に得られない。
好ましい中和率は40％以上、特に60モル％以上である。

なお、中和率は共重合体の赤外スペクトル分析により測
定される。即ち塩となつたカルボキシ基のνｃ＝ｏ吸収
強度と未中和のカルボキシル基のνｃ＝ｏ吸収強度との
比によつて測定できる。

成分（Ｂ）の配合は共重合ポリエステル100重量部に対
して３〜100重量部、好ましくは５〜50重量部である。
配合量が少ないと成形物の耐衝撃性の改良効果が乏し
く、100重量部を越えると生成物の機械的性質が低下す
る。

上記の共重合ポリエステルおよびイオン性共重合体は、
通常、粉末状または粒子状（ペレット、チツプ）で得ら
れる。これらを単に混合しながら溶融成形して目的のポ
リエステル成形品を製造することができるが、また、一
旦、配合物を溶融混練してペレットまたはチップを成形
しこのペレットまたはチップから目的の成形品を溶融成
形することもできる。従つて、本発明において共重合ポ
リエステルとイオン性共重合体の混合物とは、それぞれ
の粉末または粒子が単に混合されたものだけでなく、両
者が溶融混練されたものも包合される。

共重合ポリエステルにイオン性共重合体を配合する際ま
たは共重合体ポリエステルとイオン性共重合体との混合
物を溶融成形する際に、通常、ポリエステルに加えられ
る種々の添加剤、例えば、着色剤、離型剤、酸化防止
剤、紫外線安定剤、難燃剤などを配合することもでき
る。

本発明の組成物を溶融混練する方法としては通常行なわ
れる方法が好ましく用いられるが特に２軸押出機の使用
が好ましい。

本発明の組成物は押出成形、射出成形などの溶融成形法
によつて各種成形品を製造することができる。押出し成
形によつて得られる成形品としては、繊維状、棒状、フ
イルム状、シート状板状、チユーブ状またはパイプ状な
どを成形ダイの形状によって任意の形状のものを製造す
ることができる。さらに、かかる押出し成形品を切断す
ることによつてチツプ、ペレツトなどの小片または粒子
状の溶融成形用材料が得られる。また、射出成形法によ
れば金型の形状によつて任意の形状のものを製造するこ
とができる。いずれの成形法においても得られる成形品
はさらにブロー成形、絞り成形または真空成形などの二
次成形加工により容易に所望の最終成形品とし得る。そ
して、これらの各種成形品はいずれも極めて高い衝撃強
度が得られる。

以上のように本発明組成物は従来のPET系ポリエステル
樹脂では予想もなされなかつたような極めて衝撃強度を
持つた成形品を与えるばかりでなく、長時間高温に曝し
ても衝撃強度の低下が小さく斯界に与える貢献は大き
い。

更に本発明の組成物においてイオン性共重合体の金属塩
としてアルカリを選択した場合はPET系樹脂としては比
較系低い温度の金型で噴出成形した場合でもポリエステ
ルは充分に結晶化し、離型性よく表面性状のすぐれた成
形品を与えるので、成形加工性において優れた樹脂と言
える。

以下、実施例をあげて本発明を説明する。なお、例中の
部はことわりのない限りすべて重量基準で示す。

〔実施例〕

参考例Ａ（共重合ポリエステルの合成例）触媒として、三酸化アンチモン及び亜リン酸を用し、テ
レフタル酸及びエチレングリコールより260℃にてエス
テル化を行つた後、所定量の脂肪族ジカルボン酸及びポ
リ（テトラメチレンオキシド）グリコールを加え、常法
に従い減圧下で重縮合反応を行つた。得られた共重合体
ポリエステルはギヤポンプでノズルよりストランド状に
ポリマーを取り出し、水冷してカツターでペレツト状に
した。

得られた共重合ポリエステルを、ヘキサフルオロプロパ
ノールに溶解し、500MHz¹H-NMRにて、テレフタル酸単位
100モルに対する脂肪族ジカルボン酸単位およびポリ
（テトラメチレンオキシド）グリコールの繰り返し単位
を分析した（表１）。

得られた共重合ポリエステルをフエノール／テトラクロ
ルエタン（1:1重量比）に溶解して極限粘度を測定した
（表１）。

実施例１〜９、比較例１あらかじめ熱風乾燥器にて充分乾燥した、共重合ポリエ
ステル（参考例Ａにて調整した）100部およびイオン性
共重合体として所定量のエチレン／メタクリル酸のナト
リウム塩（商品名ハイミラン1856、三井ポリケミカル
（株）製）、および酸化防止剤としてPhosphite168（＝
商標名、チバガイギー社）をイオン性共重合体の使用量
の1/10量配合して、予備混合したのち30mmφ２軸押出機
（プラスチック工学研究所社製）のホツパーに投入し、
シリンダー温度190−270−280−285℃（ホツパー側よ
り）アダプター温度285℃、ダイ温度275℃で溶融混練し
つつ押出して、ストランドを得、これを切断してペレッ
トとした。

次いで該ペレットを120℃で12時間乾燥し、280℃に保た
れ、間隙を3mmに保持されたホツトプレスにはさみ、５
分間予熱後50kg/cm₂の圧力下で５分間加圧した。次に15
0℃に保温されたプレスにはさんで４分間加圧し、さら
に冷却プレスにはさんで冷却し、結晶化を十分進行させ
た約3mm暑さのシートを得た。得られたシートから試験
片を切り出しアイゾツト衝撃強さ（ノツチ付、ASTM D25
6準拠）を測定した。結果を表２に示した。

イオン性共重合体の配合量５重量部以上の存在により、
高い衝撃強さが得られた。

共重合ポリエステルの脂肪族ジカルボン酸およびポリ
（テトラメチレンオキシド）グリコールの種類、分子
量、配合量を変化させて得られた本発明の組成物はいず
れも高い衝撃強さを示した。また得られた組成物を150
℃の空気浴中に７日間放置した後、アイゾツト衝撃強さ
を測定した結果を表２に示した。

高温に長時間曝したにものかかわらず、高い衝撃強さを
維持していた。なお成形物の表面外観は良好なものであ
つた。

比較例２〜６共重合ポリエステルの製造の際に脂肪族ジカルボン酸を
添加しない場合（共重合ポリエステルＧ比較例２）、ポ
リ（テトラメチレンオキシド）グリコールを添加しない
場合（共重合ポリエステルＨ、比較例３）または過大量
を添加する場合、（共重合ポリエステルＩ、比較例
４）、炭素数の小さい脂肪族ジカルボン酸を添加する場
合（共重合ポリエステルＪ、比較例５）、および脂肪族
ジカルボン酸を過大量使用する場合（共重合ポリエステ
ルＫ、比較例６）について、参考例Ａと同様の方法で表
１に示す共重合ポリエステルを得た。

得られた共重合ポリエステルを用いて実施例３と同様の
方法で成形物を得、アイゾツト衝撃強さを測定した結果
を表２に示した。

いずれの場合もイオン性共重合体を配合することにより
成形後の衝撃強さの向上は認められたが、高温に長時間
曝した場合には、局部的な劣化のためか、衝撃強さにば
らつきが大きく、品質に安定性を欠いた。本発明に従い
共重合ポリエステル中の脂肪族ジカルボン酸の種類、使
用量、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールの使
用量がいずれも適正な範囲内にある共重合ポリエステル
を用いた組成物の場合にのみ安定した高い衝撃強さが得
られることは明らかである。

比較例７共重合ポリエステルの代りに極限粘度が0.74dl/gのポリ
エチレンテレフタレートを用いる以外実施例３と同様の
方法で成形物を得、成形物の衝撃強さを測定した。結果
を表２に示した。

何の変性も施さないポリエチレンテレフタレートの場合
には、イオン性共重合体を配合することにより衝撃強さ
はある程度高められるものの、該衝撃強さは高温に長時
間曝することにより著しく低下した。

比較例８イオン性共重合体の代りにエチレン／アクリル酸エチル
共重合体（商品名、ユカロンＸ−190−１、三菱油化
（株）製）を用いる以外は実施例３と同様の方法で成形
物を得、得られた成形物の衝撃強さを測定した。結果を
表２に示した。

金属塩を形成していない重合体を用いるだけでは、高い
衝撃強さを得ることはできなかつた。

実施例10〜12 イオン性共重合体としてエチレン／メタクリル酸共重合
体の亜鉛塩（商品名、ハイミラン1855、三井ケミカル
（株）製）を用い、以外は実施例３、５および６と同様
の方法で形成し、黄味を帯びない白色の成形物を得た。
得られた成形物の衝撃強さを表３に示した。

また、得られた成形物を150℃の空気浴中に７日間放置
した後も成形物はほとんど着色しなかつた。

比較例９〜12 共重合体ポリエステルの種類を変えた以外は実施例10と
同様にして成形物を得た。得られた成形物の衝撃強さを
表３に示した。用いられた共重合ポリエステルの種類が
異なると成形後の衝撃強度はある程度高いものの、高温
長時間に該成形物を放置することにより、成形品の衝撃
強さは著しく低下した。なお、共重合ポリエステルの代
わりにポリエチレンテレフタートを用いた比較例12にお
いては成形後の衝撃強度も極めて低かつた。

〔発明の効果〕本発明のポリエステル樹脂組成物は、成形用ポリエチレ
ンテレフタレート樹脂組成物に極めて高い耐衝撃性を賦
与し、更に、長時間高温に曝しても高い衝撃強度を保持
している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者横田伸一岡山県倉敷市酒津1621番地株式会社クラレ内 (72)発明者村田好史岡山県倉敷市酒津青江山2045番地の１株式会社クラレ内 (72)発明者兼田照久岡山県倉敷市酒津青江山2045番地の１株式会社クラレ内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）実質的に下記の（Ｉ）〜（IV）で表
わされる構造単位からなる共重合ポリエステルであり、（III）Ｏ−CH₂−CH₂−Ｏ（IV）Ｏ−CH₂CH₂CH₂CH₂−Ｏ_ｎ（但し、Ｒは炭素数９以上の脂肪族ジカルボン酸からカ
ルボキシル基を除いた２価の基であり、ｎは８〜84の整
数である。）（Ｉ）は（III）および／または（IV）と結合してお
り、（II）は（III）および／または（IV）と結合して
おり、実質的に（Ｉ）と（II）の合計モル数は（III）
と（IV）の合計モル数に等しく、該共重合ポリエステル
において（Ｉ）100モルに対し、（II）は0.2〜10モルの
割合で、（IV）はCH₂CH₂CH₂CH₂Oの繰返し単位が１
〜20モルの割合で含まれている、共重合ポリエステル10
0重量部（Ｂ）α−オレフインとα，β−不飽和カルボン酸必要
により及び第３のビニルモノマーとの共重合体の金属塩
３〜100重量部より成る耐衝撃性に優れたポリエステル樹脂組成物。
【請求項２】（II）の構造単位においてＲが少なくとも
１種の炭素数16〜54の脂肪族ジカルボン酸からカルボキ
シル基を除いた２価の基である特許請求の範囲第１項記
載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項３】（II）の構造単位において、Ｒがテトラデ
カンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、ダイマ
ー酸およびダイマーの酸の水添物からなる群より選ばれ
た１種以上のジカルボン酸からカルボキシル基を除いた
２価の基である特許請求の範囲第１項記載の共重合ポリ
エステル樹脂組成物。
【請求項４】（II）の構造単位においてＲが、ダイマー
酸およびその水添物からなる群より選ばれた１種以上の
ジカルボン酸からカルボキシル基を除いた２価の基であ
る特許請求の範囲第１項記載のポリエステル樹脂組成
物。
【請求項５】（IV）の構造単位において、ｎが８以上、
28以下である特許請求の範囲第１〜４項記載のポリエス
テル樹脂組成物。
【請求項６】（Ｂ）成分がエチレンとアクリル酸または
メタクリル酸必要により及び第３のビニルモノマーとの
共重合体のアルカリ金属塩である特許請求の範囲第１〜
５項記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項７】（Ｂ）成分の金属塩がナトリウム塩、また
はカリウム塩である特許請求の範囲第１項又は第６項記
載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項８】（Ｂ）の成分の金属塩が亜鉛塩である特許
請求の範囲第１項記載のポリエステル樹脂組成物。