JPH0684467B2

JPH0684467B2 - 衝撃強度の優れたポリエステル樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0684467B2
Application number: JP27793686A
Authority: JP
Inventors: 和雄原; 克則高本; 勲大西; 伸一横田; 好史村田; 照久兼田
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1986-11-20
Filing date: 1986-11-20
Publication date: 1994-10-26
Anticipated expiration: 2009-10-26
Also published as: JPS63130655A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は改善された物理的特性、ことに改善された衝撃
強さ及び射出成形等の成形加工性に優れたガラス繊維強
化ポリエステル樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

ポリエチレンテレフタレート（以下PETと略すことがあ
る）或はポリ（1,4−ブチレンテレフタレート）（以下P
BTと略すことがある）は耐熱性、耐薬品性、機械的性
質、電気的性質などに優れ、繊維、フイルムなどとして
多くの工業製品に使用されている。特にガラス繊維等の
無機フイラーで強化したPETは、熱的性質、機械的性質
において著しく向上したものとなるが故に、近年エンジ
ニアリングプラスチツク等の用途に広く用いられてい
る。

しかしながら、このような充填材で強化したPETは成形
品の耐衝撃性が必ずしも十分でなく、この成形品を二次
加工する際や成形品を輸送する際および成形品使用時に
成形品が破壊するという問題がしばしば生ずる。

充填材強化ポリエステル樹脂の耐衝撃性を改善する手段
としては種々の方法が知られているが、弾性重合体を充
填材強化PET或は充填材強化PETに配合するのは一般的で
ある。

例えば、特公昭45-26223号公報では、飽和脂肪族モノカ
ルボン酸のビニルエステルとα−オレフインとの共重合
体がポリエステル樹脂の衝撃改質材として開示されてい
る。特公昭45-26224号公報ではアクリル酸エステルと共
役ジエンとの共重合体がポリエステル樹脂の衝撃改質材
として開示されている。特公昭45-26225号公報ではアイ
オノマーがポリエステル樹脂の衝撃改質材として開示さ
れている。しかし上記方法で得た成形品は、目的とする
衝撃強度が十分に改善されているとはいえない。

充填材強化ポリエステル樹脂の衝撃強さを改質する方法
はその他にもいろいろ知られている。例えば特開昭51-1
44452号公報、特開昭52-32045号公報、特開昭53-117049
号公報などではα−オレフインとα，β−不飽和カルボ
ン酸グリシジルエステルとからなる共重合体をポリエス
テル樹脂にブレンドする方法が開示されている。この共
重合体に加えて更に第３の成分としてエチレン系共重合
体を併用する方法が特開昭58-17148号公報及び特開昭58
-17151号公報に、ポリフエニレンスルフイドを併用する
方法が特開昭57-92044号公報に開示されている。

これらの方法でも十分な衝撃強度が得られたとはいい難
い。

充填材強化ポリエステル樹脂に極めて多量の弾性体をブ
レンドすれば衝撃強度は改良される（例えば特公昭59-3
0742号）。しかるに多量の弾性体のブレンドはポリエス
テル本来の耐熱性や機械的強度低下させる。

PET系フイラー強化ポリエステルにPBTを配合することに
より、そり抵抗を高めることが特開昭53-102360号によ
り知られている。しかるにPET系フイラー強化ポリエス
テルにPBTを配合しても耐衝撃性強度の増大は望めな
い。

また、本発明者らは先に特開昭61-246251号において強
化充填材を配合したPET系ポリエステルに所定量のPET系
ポリエステルを併用し、さらに特定のカルボキシル基を
有する重合体の金属塩の所定量で改質することにより、
成形品の耐衝撃強度は極めて高いものとなり、場合によ
りノツチ付アイゾツト衝撃強度が20Kg・cm/cmを越える
こともあることを示した。しかし、該組成物はPET系ポ
リエステルとPBT系ポリエステルを高温下で混練するた
め、エスエル交換反応が起こり、得られた成形物の耐熱
性が不充分であり、また成形物の屑等を粉砕して粒状と
なし未成形原料に混入して原料の回収を計る場合に未成
形原料のみで成形した場合の高い耐衝撃強度が得られな
かつた。

上記した従来のガラス繊維強化ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂組成物は、長時間高温に曝した場合に衝撃強度
の低下が見られ、また成形加工時の金型の温度を比較的
高くしなければ表面光沢や離型性のよい成形品が得られ
ないという問題点があつた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の第１の目的は従来のガラス繊維強化ポリエチレ
ンテレフタレートの優れた物性を保持したまま、耐衝撃
強度が更に改善され、長時間高温に曝した際の耐衝撃性
の低下を抑えたガラス繊維強化ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂組成物を提供することである。そして本発明の
第２の目的は、低い金型温度によつても表面光沢や離型
性の優れた成形品を与えるガラス繊維強化ポリエチレン
テレフタレート樹脂組成物を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記の目的を達成するため鋭意検討した
結果、特定の組成の共重合ポリエステルをα−オレフイ
ンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体の金属塩で
改質することにより、成形品の耐衝撃強度は極めて高い
ものとなり、さらにこれら成形物を粉砕して粒状とな
し、未成形の原料に混合して成形しても未成形の原料の
みを成形した場合とほぼ同等の高い耐衝撃強度を示すこ
と、さらに驚くべきことには150℃という高温に長時間
曝しても高い衝撃強度を維持すること、PET系樹脂組成
物としては比較的低い金型温度でも表面光沢及び離型性
の良好な射出成形品を得ることができるということ、さ
らに本発明の組成物においてはガラス繊維強化ポリエチ
レンテレフタレート樹脂組成物の本来の性質（例えば耐
熱性や機械的強度）は十分に保持されていることを見い
出し本発明に到達した。

即ち本発明は（Ａ）実質的に下記の（Ｉ）〜（IV）で表わされる構造
単位からなる共重合ポリエステルであり、（III）Ｏ−CH₂−CH₂−Ｏ（IV）ＯCH₂CH₂CH₂CH₂ーＯ_n （但し、Ｒは炭素数９以上の脂肪族ジカルボン酸からカ
ルボキシル基を除いた２価の基であり、ｎは８〜84の整
数である。）（Ｉ）は（III）および／または（IV）と結合してお
り、（II）は（III）および／または（IV）と結合して
おり、実質的に（Ｉ）と（II）の合計モル数は（III）
と（IV）の合計モル数に等しく、該共重合ポリエステル
において（Ｉ）100モルに対し、（II）は0.2〜10モルの
割合で、（IV）はCH₂CH₂CH₂CH₂Ｏの繰返し単位が１
〜20モルの割合で含まれている共重合ポリエステル,100
重量部（Ｂ）α−オレフインとα，β−不飽和カルボン酸必要
により及び第３のビニルモノマーとの共重体の金属塩,3
〜100重量部（Ｃ）ガラス繊維，全組成物に対し５〜60重量％よりな
る耐衝撃性の優れたポリエステル樹脂組成物である。

本発明において使用される共重合ポリエステル（Ａ）
は、ポリエチレンテレフタレートの大きな欠点の一つで
あつた脆性を飛躍的に改良した共重合ポリエステルであ
り、本発明の組成物が高い耐衝撃性を有するのは、この
組成物が該共重合ポリエステルを含有することに基づい
ている。

共重合ポリエステル（Ａ）において（Ｉ）で示される単
位はテレフタレ酸または、そのエステル形成性誘導体
は、例えばジメチルテレフタレート、ジエチルテレフタ
レート等に由来する単位である。該単位（Ｉ）は、本発
明の効果を損わない範囲内でテレフタレ酸または、その
エステル形成性誘導体以外のジカルボン酸成分に基づく
単位で少量置き換えられていてもよい。

（II）で示される単位は炭素数９以上の脂肪族ジカルボ
ン酸又はそのエステル形成性誘導体に由来する単位であ
る。該脂肪族ジカルボン酸の炭素数については、ジカル
ボン酸のカルボキシル基間の主鎖の炭素数（カルボキシ
ル基の炭素原子は含まない）が７以上が好ましく、該主
鎖は場合により分枝を有していてもよいし、一部環形成
をしていてもよい。環を形成している脂肪族ジカルボン
酸においてカルボキシル基間の炭素数は最少のものをい
う。このような炭素数９以上の脂肪族ジカルボン酸とし
ては、例えばアゼライン酸、セバシン酸、デカンジカル
ボン酸、ドデカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボ
ン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、オクタデカジカルボ
ン酸、エイコサンジカルボン酸、ダイマー酸、ダイマー
酸水添物又はこれらのエステル形成性誘導体等があげら
れる。該脂肪族ジカルボン酸又はそれらのエステル形成
性誘導体は単独でも２種以上を混合して用いてもよい。
本発明において特に好ましいジカルボン酸はダイマー酸
およびダイマー酸水添物である。

本発明におけるダイマー酸はリノール酸およびリノレン
酸等の18個の炭素原子を含む不飽和脂肪酸あるいは、そ
の１価のアルコールエステルより製造されるもので、炭
素原子数36個であるダイマー酸が主成分であるが、ー塩
基酸およびトリマー酸も一部含まれている。本発明の目
的を達成するためには、ー塩基酸およびトリマー酸の含
有量の少ないダイマー酸を用いることが好ましい。

（II）の単位は（Ｉ）の単位100モルに対し0.2モル以上
10モル以下、好ましくは５モル以下、更に好ましくは３
モル以下の割合で含まれることが好ましい。該範囲内に
おいて、該共重合ポリエステルの結晶化物は高い剛性を
維持したまま優れた延性を示し、その結果本発明の組成
物に高い衝撃強度が付与される。0.2モル未満の割合で
は、ポリテトラメチレングリコールを単独で共重合成分
とした場合と同様に強靱性の改良が充分に達成されな
い。また、10モルを越える割合では、該結晶化物の融点
の低下が大きくなり、剛性も損われて本発明の目的にそ
ぐわない。

また本発明においては、前記した割合の（II）の単位に
より変性されると、ポリ（テトラメチレンオキシド）グ
リコールのみによる変性で若干改善されるポリエチレン
テレフタレート結晶化物の脆性が飛躍的に改善される。
この効果は炭素原子数が９未満の脂肪族ジカルボン酸で
は達成されない。また、該脂肪族ジカルボン酸の炭素数
の上限は特にないが、実用上の面から100以下のものが
好ましく用いられる。更に好ましく用いられる脂肪族ジ
カルボン酸の炭素数の範囲は16〜54である。

（III）で示される単位はエチレングリコールに由来す
る単位である。

（IV）で示される単位はポリ（テトラメチレンオキシ
ド）グリコールに由来する単位である。ポリ（テトラメ
チレンオキシド）グリコールを共重合成分として用いる
ことは、ポリエチレンテレフタレートの実質的無配向結
晶化物の脆性を改良するために必要であり、共重合反応
生成物においてテレフタル酸単位100モルに対しポリ
（テトラメチレンオキシド）グリコール中の繰返し単位
CH₂CH₂CH₂CH₂−Ｏが１モル以上20モル以下、好まし
くは３モル以上15モル以下、更に好ましくは３モル以上
10モル以下の割合で含まれていることが好ましい。共重
合の割合が少ないとポリエチレンテレフタレートの脆性
を改良するには至らず、共重合割合が多くなるに従つ
て、結晶化物の剛性が低下するとともに、融点の低下も
大きくなり本発明の目的に反するものとなる。

また、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールの分
子量は約600〜6000（重合度（ｎ）:8〜84）であること
が必要である。分子量が上記範囲外のポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコールを使用すると延性が低下する
ので好ましくない。更に好ましい分子量の範囲は約600
〜2000（重合度（ｎ）:8〜28）である。

本発明において使用される共重合ポリエステル（Ａ）を
得る場合に本発明の効果を損わない範囲で少量の例え
ば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、ヘキサントリオール1,2,6、トリメチロー
ルエタンなどに代表されるトリオールまたはテトラオー
ルや、トリメリツト酸、トリメシン酸、ピロメリツト酸
に代表されるベンゼントリカルボン酸、またはベンゼン
テトラカルボン酸、あるいは、３〜４個の水酸基及びカ
ルボキシル基が結合する多価のヒドロキシカルボン酸等
の多官能モノマーやステアリン酸、オレイン酸等の脂肪
族モノカルボン酸、安息香酸、フエニル酢酸、ジフエニ
ル酢酸、β−ナフトエ酸等の芳香族モノカルボン酸の単
官能モノマーを併用することもできる。

本発明における共重合ポリエステル（Ａ）は通常、ポリ
エステルを製造する際に用いられる公知の方法により製
造される。一般に共重合ポリエステルは、反応成分の混
合物を触媒の存在下又は不存在下、大気圧もしくは加圧
下において、不活性ガス雰囲気下で昇温させることによ
り製造される。これらの反応を行うために採用される温
度は200℃〜270℃の範囲にあり好ましくは、230℃〜260
℃の範囲である。この反応終了後、得られたオリゴマー
生成物を重縮合させる。該重縮合反応は、公知のアンチ
モン、チタニウム、鉄、亜鉛、コバルト、鉛、マンガ
ン、またはゲルマニウム触媒のような重縮合触媒の存在
下15mmHg以下、好ましくは1mmHg以下の圧力において約2
70℃〜300℃の範囲の温度で行われる。

炭素数９以上の脂肪族ジカルボン酸、ポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコール、又はそれらのエステル形成
性誘導体は、エステル交換あるいはエステル化反応前か
ら縮合反応途中の間で添加することができるが、エステ
ル交換反応又はエステル化反応後、即ち、縮合工程で添
加するのが好ましい。

本発明において使用される共重合ポリエステルの極限粘
度は30℃におけるフエノールおよびテトラクロルエタン
の50/50重量混合溶媒系において測定した場合、好まし
くは約0.5以上約1.5以下、更に好ましくは約0.5以上約
1.0以下の範囲にある。

本発明においては、α−オレフインとα，β−不飽和カ
ルボン酸必要により及び第３のビニルモノマーとの共重
合体の金属塩（Ｂ）（以下イオン性共重合体と称すこと
もある）が共重合ポリエステルに加えられる。該イオン
性共重合体を構成するα−オレフインとしてはエチレ
ン、プロピレンなど、また、α，β−不飽和カルボン酸
としてはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマ
ール酸、イタコン酸など、また第３のビニルモノマーと
してはアクリル酸エチル、酢酸ビニルなど、さらに金属
としては１〜３価の金属が例示されるがナトリウム、カ
リウム、カルシウム、亜鉛アルミニウムなどが好まし
い。

金属としてナトリウム又はカリウム等のアルカリ金属を
選択したときは極めて高い衝撃強度が得られるのみなら
ず、高温下での長時間保持後においても該衝撃強度の低
下がないことが認められた。本発明者らの研究によれ
ば、この様な特異な現象は前記ポリエステル（Ａ）とし
て極めて特殊なものを選定した場合に限られて認められ
た。

また金属として亜鉛を選択した場合は着色の少ない樹脂
組成物が得られ、しかも高温下での長時間保持後におい
ても組成物の着色が少ないことが認められた。

これらのイオン性共重合体はα−オレフインとα，β−
不飽和カルボン酸と場合により第３のビニルモノマーと
を共重合し、しかる後、カルボン酸の一部または全部を
金属塩に置換することによつて製造できる。イオン性共
重合体の別の製造法としてはα−オレフインと場合によ
り第３のビニルモノマーとの共重合体に、α，β−不飽
和カルボン酸をグラフト重量し、しかる後、金属塩に置
換する方法がある。更に別の製造法としてはα−オレフ
インとα，β−不飽和カルボン酸エステルと場合により
第３のビニルモノマーとを共重合し、ついでカルボン酸
エステル部分をけん化した後に金属塩に置換することに
よつて製造する方法もある。いずれの方法によつて得ら
れたイオン性共重合体においても本発明では採用される
が、これらのイオン性共重合体のなかで、本発明におい
て特に好ましく用いられるものは、エチレンとアクリル
酸もしくはエチレンとメタクリル酸からなる共重合体の
金属塩である。

上記のイオン性共重合体において、共重合体中に占める
カルボン酸単位（塩の形も含む）が全共重合体単位のう
ち１モル％以上、30モル％以下であることが必要であ
る。１モル％未満であると、ポリエステル樹脂の耐衝撃
性改善が充分発現しない。30モル％よりも多くなると、
溶融状態においてイオン性共重合体がポリエステルに短
時間で充分に混練できなくなる。本発明において用いら
るイオン性共重合体に占めるカルボン酸単位割合として
さらに好ましい範囲は２モル％以上10モル％以下であ
る。

本発明において、イオン性共重合体は、存在するカルボ
キシル基すべてが金属イオンによって中和されている必
要はないが、全カルボキシル基の少くとも20モル％が金
属イオンよって中和されていることが必要である。中和
率が20モル％未満であるとポリエステル樹脂の耐衝撃性
を改善するという効果が充分に得られない。好ましい中
和率は40モル％以上、特には60モル％以上である。

なお、中和率は共重合体の赤外スペクトル分析により測
定される。即ち塩となつたカルボキシル基のνｃ＝０吸
収強度と未中和のカルボキシル基のνｃ＝０吸収強度と
の比によつて測定できる。

成分（Ｂ）の配合量は共重合ポリエステル100重量部に
対して３〜100重量部、好ましくは５〜50重量部更に好
ましくは20〜50重量部である。配合量が少ないと成形物
の耐衝撃性の改良効果が乏しく、また配合量が100重量
部を越えて多すぎると成形物の機械的性質が低下する。

本発明において使用されるガラス繊維（Ｃ）としては、
プラスチツクス強化用に使用されている通常のガラス繊
維でよく、直径は３〜30μが好ましい。製造法によつて
ロービングでもチヨツプドストランドでも種々の形態の
ものが使用できる。またガラス繊維はシラン処理、クロ
ム処理などのプラスチツクスとの接着性向上を目的とし
た処理を施したものが好ましい。その配合量は全組成物
に対し５〜60重量％、好ましくは10〜50重量％である。
ガラス繊維の配合量が少ないとガラス繊維強化ポリエス
テルとしての十分な機械的強度が得られないのみなら
ず、耐衝撃性も十分ではない。また配合量が60重量％を
越えて大きくなると系の流動性が乏しくなり成形が困難
となる。ガラス繊維の配合量が全組成物に対し20〜45重
量％のとき、本発明の組成物は衝撃強度及び熱変形温度
ともに高く、剛性に優れ、且つ流動特性にも優れた極め
てバランスの良い成形用樹脂組成物を与える。

上記の共重合ポリエステルおよびイオン性共重合体は、
通常、粉末状または粒子状（ペレツト、チツプ）で得ら
れる。これらとガラス繊維を単に混合しながら溶融成形
して目的のポリエステル成形品を製造することができる
が、また、一旦、配合物を溶融混練してペレツトまたは
チツプを成形しこのペレツトまたはチツプから目的の成
形品を溶融成形することもできる。従つて、本発明にお
いて共重合ポリエステルとイオン性共重合体とガラス繊
維との混合物とは、それぞれの粉末または粒子が単に混
合されたものだけでなく、両者が溶融混練されたものも
包含される。

共重合ポリエステルにガラス繊維とイオン性共重合体と
を配合する際または共重合ポリエステルとガラス繊維と
イオン性共重合体との混合物を溶融成形する際に、通
常、ポリエステルに加えられる種々の添加剤、例えば、
着色剤、離型剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、難燃剤な
どを配合することもできる。また、本発明の効果を損な
わない範囲で他の樹脂、例えばポリエステル樹脂、ポリ
オレフイン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリアミド樹脂、ゴム状弾性体等を混合してもよ
い。

本発明の組成物は射出成形のみならず、押出し成形など
の溶融成形法によつて各種成形品を製造することができ
る。押出し成形によつて得られる成形品としては、繊維
状、棒状、フイルム状、シート状、板状、チユーブ状ま
たはパイプ状など成形ダイの形状によつて任意の形状の
ものを製造することができる。さらに、かかる押出し成
形品を切断することによつてチツプ、ペレツトなどの小
片または粒子状の溶融成形用材料が得られる。また、射
出成形法によれば金型の形状によつて任意の形状のもの
を製造することができる。いずれの成形法においても得
られる成形品はさらにブロー成形、絞り成形または真空
成形など二次成形加工により容易に所望の最終成形品と
し得る。そして、得られた各種成形品はいずれも極めて
高い衝撃強度を有する。

以上のように本発明組成物は従来のPET系ポリエステル
樹脂では予想のされなかつたような極めて高い衝撃強度
を持つた成形品を与え、更に長時間高温に曝しても衝撃
強度の低下が少ないので、斯界に与える貢献は極めて大
きい。

更に本発明組成物は優れた流動特性を有しPET系樹脂と
しては比較的低い温度の金型で射出成形した場合でもポ
リエステルは充分に結晶化し、離型性よく、表面性状の
すぐれた成形品を与えるので、成形加工性において優れ
た樹脂と言える。

本発明の樹脂組成物の用途としては、アイロン、ドライ
ヤー、廚房器具等の熱器具、コイルボビン、スイツチ、
コネクター等の電気・電子部品、ギヤー、各種カバー等
の機械部品、アンダーボンネツト部品、外板等の自動車
部品等が挙げられる。

以下、実施例をあげて本発明を説明する。なお、例中の
部はことわりのない限りすべて重量基準で示す。

〔実施例〕参考例Ａ（共重合ポリエステルの合成例）触媒として三酸化アンチモン及び亜リン酸を用いて、テ
レフタレ酸及びエチレングリコールより260℃にてエス
テル化を行つた後、所定量の脂肪族ジカルボン酸及びポ
リ（テトラメチレンオキシド）グリコールを加え、常法
に従い減圧下で重縮合反応を行つた。得られた共重合ポ
リエステルはギヤポンプでノズルよりストランド状にポ
リマーを取り出し、水冷してカツターでペレツト状にし
た。

得られた共重合ポリエステルを、ヘキサフルオロプロパ
ノールに溶解し、500MHz ¹Ｈ−NMRにて、テレフタレ酸
単位100モルに対する脂肪族ジカルボン酸単位およびポ
リ（テトラメチレンオキシド）グリコールの繰り返し単
位を分析した（表１）。

得られた共重合ポリエステルをフエノール／テトラクロ
ルエタン（1:1重量比）に溶解して極限粘度を測定した
（表１）。

実施例１〜11及び比較例１、２あらかじめ熱風乾燥器にて充分乾燥した、共重合ポリエ
ステル（参考例Ａにて調製した）100部およびイオン性
共重合体として所定量のエチレン／メタクリル酸のナト
リウム塩（二商標名ハイミラン1856、三井ポリケミカ
ル（株）製）、および酸化防止剤としてPhos phite168
（二商標名、チバガイギー社）を、イオン性共重合体の
使用量の1/10重配合して、予備混合したのち、30mmφ２
軸押出機（プラスチツク工学研究所社製BT−30−Ｓ型）
のホツパーに投入しスクリユーフイーダーで計量しなが
ら供給し、ガラス繊維としてカツト長3mmの収束チヨツ
プドストランド（日東紡績社製）を所定量シリンダーの
中程に設けられたベントロから計量しつゝ、供給しなが
ら、シリンダー温度190−270−280−285−285℃（ホツ
パー側より）アダプター温度285℃、ダイ温度275℃で溶
解混練しつつ押出して、ストランドを得て、これを切断
してペレツトとした。次いで該ペレツトをシリンダー温
度265−285−285−285℃、ダイ温度280℃、金型温度110
℃に調節された射出成形機により厚さ3mmの試験片を成
形した。得られた成形物のアイゾツト衝撃強さ（ノツチ
付、ASTM D256に準拠）を表２に示す。

イオン性共重合体の配合量５重量部以上の存在により、
高い衝撃強さが得られた。

共重合ポリエステルの脂肪族ジカルボン酸およびポリ
（テトラメチレンオキシド）グリコールの種類、分子
量、配合量を変化させて得られた本発明の組成物はいず
れも高い衝撃強さを示した。また得られた成形物を150
℃の空気浴中に７日間放置した後、アイゾツト衝撃強さ
を測定した結果を表２に示した。高温に長時間曝したに
もかかわらず、高い衝撃強さを維持していた。更に、得
られた成形物の曲げ強度（ASTM D790に準拠）について
測定を行つた。結果を表２に示した。本発明の組成物は
いずれも優れた曲げ強度を有していた。

イオン性共重合体の配合量が１重量部と本発明の範囲外
にある時、得られた成形物の衝撃強さは不充分なもので
あつた（比較例１）。また、ガラス繊維の配合量が３重
量％と本発明の範囲外にある時においては、成形物の衝
撃強さが安定に発現しないばかりか、曲げ強度も極めて
劣つていた（比較例２）。

比較例３〜７共重合ポリエステルの製造の際に脂肪族ジカルボン酸を
添加しない場合（共重合ポリエステルＧ、比較例３）、
ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールを添加しな
い場合（共重合ポリエステルＨ、比較例４）、または過
大量を添加する場合（共重合ポリエステルＩ、比較例
５）、炭素数の小さい脂肪族ジカルボン酸を添加する場
合（共重合ポリエステルＪ、比較例６）、および脂肪族
ジカルボン酸を過大量使用する場合（共重合ポリエステ
ルK,比較例７）について、参考例Ａと同様の方法で表１
に示す共重合ポリエステルを得た。

得られた共重合ポリエステルを用いて実施例３と同様の
方法で成形物を得、アイゾツト衝撃強さ及び曲げ強度を
測定した結果を表２に示した。

実施例３と比較例３〜７を比較すると、成形後の衝撃強
さ及び150℃、７日後の衝撃強度さの両者とも、比較例
は劣つている。特に比較例５〜７においては曲げ強度も
かなり低いことがわかる。

比較例８共重合ポリエステルの代りに極限粘度0.74dl/gのポリエ
チレンテレフタレートを用いる以外実施例３と同様の方
法で成形物を得、成形物の衝撃強さを測定した。結果を
表２に示した。

何の変性の施さないポリエチレンテレフタレートの場合
には、イオン性共重合体を配合しても衝撃強を高くする
ことは出来なかつた。

比較例９イオン性共重合体の代りにエチレン／アクリル酸エチル
共重合体（商品名、ユカロンＸ−190−１、三菱油化
（株）製）を用いる以外は実施例３と同様の方法で成形
物を得、得られた成形物の衝撃強さを測定した。結果を
表２に示した。

金属塩を形成していない重合体を用いるだけでは、高い
衝撃強さを得ることはできなかつた。

実施例12〜14、比較例10〜12 イオン性共重合体としてエチレン／メタリクル酸共重合
体の亜鉛塩（商品名ハイミラン1855、三井ポリケミカル
（株）製）を用い、成形時の金型温度を130℃とするこ
と以外は実施例３、５、および６と同様の方法で成形
し、黄味を帯びない白色の成形物を得た。得られた成形
物の衝撃強さを表３に示した。

また、得られた成形物を150℃の空気浴中に７日間放置
した後も成形物はほとんど着色しなかつた。共重合ポリ
エステルとして、本発明の組成範囲外の共重合ポリエス
テルを使用した場合（比較例10、11）及び脂肪族ジカル
ボン酸の炭素数が９未満のものを共重合したポリエステ
ルを使用した場合（比較例12）は実施例12〜14と比較し
ていずれも、成形後の衝撃強さ並びに150℃、７日間放
置後の衝撃強さ及び曲げ強度が劣つていた。

〔発明の効果〕本発明のポリエステル樹脂組成物は、従来の成形用ガラ
ス繊維強化ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の有
する優れた熱変形温度を大きく低下させることなく、極
めて高い耐衝撃性を有し、更に、長時間高温に曝しても
高い衝撃強度を保持している。また比較的低い金型温度
でも表面光沢及び離型性の良好な成形品を与える。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者横田伸一岡山県倉敷市酒津1621番地株式会社クラレ内 (72)発明者村田好史岡山県倉敷市酒津青江山2045番地株式会社クラレ内 (72)発明者兼田照久岡山県倉敷市酒津青江山2045番地株式会社クラレ内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）実質的に下記の（Ｉ）〜（IV）で表
わされる構造単位からなる共重合ポリエステルであり、（III）Ｏ−CH₂−CH₂−Ｏ（IV）ＯCH₂CH₂CH₂CH₂−Ｏ_n （但し、Ｒは炭素数９以上の脂肪族ジカルボン酸からカ
ルボキシル基を除いた２価の基であり、ｎは８〜84の整
数である。）（Ｉ）は（III）および／または（IV）と結合してお
り、（II）は（III）および／または（IV）と結合して
おり、実質的に（Ｉ）と（II）の合計モル数は（III）
と（IV）の合計モル数に等しく、該共重合ポリエステル
において（Ｉ）100モルに対し、（II）は0.2〜10モルの
割合で、（IV）はCH₂CH₂CH₂CH₂Ｏの繰返し単位が１
〜20モルの割合で含まれている共重合ポリエステル;100
重量部（Ｂ）α−オレフインとα，β−不飽和カルボン酸必要
により及び第３のビニルモノマーとの共重合体の金属
塩;3〜100重量部（Ｃ）ガラス繊維；全組成物に対し５〜60重量％よりな
る衝撃強度の優れたポリエステル樹脂組成物。
【請求項２】（II）の構造単位においてＲが少なくとも
１種の炭素数16〜54の脂肪族ジカルボン酸からカルボキ
シル基を除いた２価の基である特許請求の範囲第１項記
載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項３】（II）の構造単位において、Ｒがテトラデ
カンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、ダイマ
ー酸およびダイマー酸の水添物からなる群より選ばれた
１種以上のジカルボン酸からカルボキシル基を除いた２
価の基である特許請求の範囲第１項記載の共重合ポリエ
ステル樹脂組成物。
【請求項４】（II）の構造単位においてＲが、ダイマー
酸およびその水添物からなる群より選ばれた１種以上の
ジカルボン酸からカルボキシル基を除いた２価の基であ
る特許請求の範囲第１項記載のポリエステル樹脂組成
物。
【請求項５】（IV）の構造単位において、ｎが８以上、
28以下である特許請求の範囲第１〜４項記載のポリエス
テル樹脂組成物。
【請求項６】（Ｂ）成分がエチレンとアクリル酸または
メタクリル酸必要により及び第３のビニルモノマーとの
共重合体のアルカリ金属塩である特許請求の範囲第１〜
５項記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項７】（Ｂ）成分の金属塩がナトリウム塩または
カリウム塩である特許請求の範囲第１項又は第６項記載
のポリエステル樹脂組成物。
【請求項８】（Ｂ）成分の金属塩が亜鉛塩である特許請
求の範囲第１項記載のポリエステル樹脂組成物。