JPH0687151B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

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JPH0687151B2
JPH0687151B2 JP11632887A JP11632887A JPH0687151B2 JP H0687151 B2 JPH0687151 B2 JP H0687151B2 JP 11632887 A JP11632887 A JP 11632887A JP 11632887 A JP11632887 A JP 11632887A JP H0687151 B2 JPH0687151 B2 JP H0687151B2
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    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3022—Materials with specific emulsion characteristics, e.g. thickness of the layers, silver content, shape of AgX grains

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、鮮鋭性に優れ、しかも処理のランニング特性
が改良されたハロゲン化銀写真感光材料に関する。
〔従来の技術〕
カラー写真感光材料の分野においては、カラー画像の質
を高める重要な技術の１つとして、鮮鋭性の向上が強く
望まれており、従来から多大の研究が行なわれてきた。
この様な技術の１つとして、現像時に現像主薬の酸化体
と反応して、拡散性の現像抑制剤又はそのプレカーサを
放出する化合物（以下、拡散性DIR化合物と称す）を含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料の研究が盛んに
行われてきたが、鮮鋭性、色再現性などを改良する手段
として今や欠くべからざる技術となりつつある。
しかし前記拡散性DIR化合物は、処理時に現像液中に、
放出された現像抑制剤成分が蓄積され、繰返し処理（ラ
ンニング）、によって感度低下および階調の低下を招
き、大きな問題となっている。特に小規模現像所や、自
家処理の普及に伴う管理バラツキ増大の動向の中で、大
幅な改善が望まれている。
一方、ハロゲン化銀粒子による光散乱が原因となって重
層カラー写真感光材料の下層の鮮鋭性の低下を改良する
という観点から、小粒径の平板状ハロゲン化銀粒子を上
層側に用いることが特開昭62-18555号およびヨーロッパ
特許219,849号、同219,850号に記載されている。しか
し、小粒径の平板状粒子を用いた場合は、下層側の鮮鋭
性については、改良効果は見られるものの、該平板状粒
子の含有される乳剤層自身の鮮鋭性についてはほとんど
鮮鋭性向上効果が見られず、その点で全く不充分なもの
である。
また、特開昭59-129849号には、平板状ハロゲン化銀粒
子と拡散性DIR化合物を併用して鮮鋭性を高める技術が
開示されている。しかしながら該技術においてはランニ
ングによる処理特性の劣化について考慮されたものでは
なく、また0.6μｍ以下の平板状ハロゲン化銀と拡散性D
IR化合物とを組合わせた場合の特異な効果については何
ら開示されてはいない。
このように高画質を達成すべくさまざまな技術が検討さ
れてはいるが、反面克服すべき技術的課題も山積してい
る。
〔発明の目的〕
従って、本発明の第１の目的は、鮮鋭性に優れたハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することである。
本発明の第２の目的は、繰返し現像処理における特性変
化が改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とである。
〔発明の構成〕 前記本発明の目的は、支持体上の感光性ハロゲン化銀乳
剤層の少くとも１層が、現像時に現像主薬の酸化生成物
との反応で拡散性の現像抑制剤又はそのプレカーサを放
出する化合物を含有し、該化合物を含有する層および／
または他の感光性ハロゲン化銀乳剤層の少くとも１層に
平均粒径が0.2乃至0.6μｍであり、粒子直径／厚さの平
均値が５以上である平板状ハロゲン化銀粒子を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達
成される。
本発明において拡散性DIR化合物とは、発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱する、現像抑制剤又は現像抑
制剤を放出できる化合物の拡散性が、後記評価法による
拡散性で0.40以上のものである。
拡散性は下記の方法により評価する。
透明支持体上に下記組成の層を有する感光材料試料
（Ｉ）及び（II）を作製する。
試料（Ｉ）：緑感性ハロゲン化銀乳剤層を有する試料 緑感性に分光増感した沃臭化銀（沃化銀６モル％、平均
粒径0.48μｍ）及び下記のカプラーを銀１モル当り、0.
07モル含有するゼラチン塗布液を塗布銀量が1.1g/m2、
ゼラチン付量が3.0g/m2になるように塗布し、その上に
保護層として化学増感及び分光増感を施していない沃臭
化銀（沃化銀２モル％、平均粒径0.08μｍ）を含有する
ゼラチン塗布液を塗布銀量が0.1g/m2、ゼラチン付量が
0.8g/m2になるように塗布する。
試料（II）：上記試料（Ｉ）の保護層から沃臭化銀を除
いたもの。
各層には上記の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤を含有
させてある。
試料（Ｉ）、（II）をウエッジを用いて白色露光後、下
記の処理方法に従って処理する。現像液には試料（II）
の感度を60％（対数表示で、−Δlog E＝0.22）に抑制
する量の各種現像抑制剤を添加したものと、現像抑制剤
を添加していないものとを用いる。
処理工程（38℃） 発色現像 ２分40秒 漂白 ６分30秒 水洗 ３分15秒 定着 ６分30秒 水洗 ３分15秒 安定化 １分30秒 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。
［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩） 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて１とする。
［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてpH＝6.0に
調整する。
［定着液］ チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて１とし、酢酸を用いてpH＝6.0に調整す
る。
［安定液］ ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（小西六写真工業社製） 7.5ml 水を加えて１とする。
現像抑制剤未添加の時の試料（Ｉ）の感度をS0とし、試
料（II）の感度をS0′とし、現像抑制剤添加の時の試料
（Ｉ）の感度をSIとし、試料（II）の感度をSIIとする
と、 試料（Ｉ）の減感度 ΔＳ＝S0−SI 試料（II）の減感度 ΔS0＝S0′−SII 拡散性＝ΔS/ΔS0と表される。
但し、感度は全て、かぶり濃度＋0.3の濃度点の露光量
の逆数の対数（−log Ｅ）とする。
この方法により求めた数種の現像抑制剤の拡散性を次の
表に例示する。
本発明においては拡散性DIR化合物は放出された基の拡
散性が前記した範囲内であれば、その化学構造によら
ず、いずれのものも用いることができる。
以下に代表的な構造式を示す。
一般式（Ｄ−１） Ａ−（Ｙ）ｍ Ａはカプラー残基を表わし、ｍは１又は２を表わし、Ｙ
はカプラー残基Ａのカップリング位と結合し発色現像主
薬の酸化体との反応により離脱する基で拡散性が0.40以
上の現像抑制剤基もしくは現像抑制剤を放出できる基を
表わす。
一般式（Ｄ−１）においてＹは代表的には下記一般式
（Ｄ−２）〜（Ｄ−19）で表わされる。
一般式（Ｄ−２） 一般式（Ｄ−３） 一般式（Ｄ−４） 一般式（Ｄ−５） 一般式（Ｄ−６） 一般式（Ｄ−７） 一般式（Ｄ−８） 一般式（Ｄ−９） 一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−７）において、Rd1は水素原
子、ハロゲン原子、またはアルキル、アルコキシ、アシ
ルアミノ、アルコキシカルボニル、チアゾリジニリデン
アミノ、アリールオキシカルボニル、アシルオキシ、カ
ルバモイル、Ｎ−アルキルカルバモイル、N,N−ジアル
キルカルバモイル、ニトロ、アミノ、Ｎ−アリールカル
バモイルオキシ、スルファモイル、Ｎ−アルキルカルバ
モイルオキシ、ヒドロキシ、アルコキシカルボニルアミ
ノ、アルキルチオ、アリールチオ、アリール、ヘテロ
環、シアノ、アルキルスルホニルもしくはアリールオキ
シカルボニルアミノの各基を表わす。ｎは０、１又は２
を表わし、ｎが２のとき各Rd1は同じでも異なっていて
もよい。ｎ個のRd1に含まれる炭素数の合計は０〜10で
ある。又一般式（Ｄ−６）におけるRd1に含まれる炭素
数は０〜15である。
上記一般式（Ｄ−６）のＸは酸素原子又は硫黄原子を表
わす。
一般式（Ｄ−８）においてRd2はアルキル基、アリール
基もしくはヘテロ環基を表わす。
一般式（Ｄ−９）においてRd3は水素原子またはアルキ
ル、シクロアルキル、アリールもしくはヘテロ環の各基
を表わし、Rd4は水素原子、ハロゲン原子、またはアル
キル、シクロアルキル、アリール、アシルアミノ、アル
コキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルア
ミノ、アルカンスルホンアミド、シアノ、ヘテロ環、ア
ルキルチオもしくはアミノの各基を表わす。
Rd1、Rd2、Rd3もしくはRd4がアルキル基を表わすとき、
このアルキル基は置換基を有するものを含み、直鎖もし
くは分岐鎖のいずれであってもよい。
Rd1、Rd2、Rd3もしくはRd4がアリール基を表わすとき、
アリール基は置換基を有するものを包含する。
Rd1、Rd2、Rd3もしくはRd4がヘテロ環基を表わすとき、
このヘテロ環基は置換基を有するものを包含し、ヘテロ
原子として窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子から選ば
れる少なくとも１つを含む５〜６員の単環もしくは縮合
環が好ましく、例えばピリジル、キノリン、フリル、ベ
ンゾチアゾリル、オキサゾリル、イミダゾリル、チアゾ
リル、トリアゾリル、ベンゾトリアゾリル、イミド、オ
キサジンの各基などから選ばれる。
一般式（Ｄ−６）及び（Ｄ−８）におけるRd2に含まれ
る炭素数は０〜15である。
上記一般式（Ｄ−９）において、Rd3及びRd4に含まれる
炭素数の合計は０〜15である。
一般式（Ｄ−10） −TIME−INHIBIT 式中、TIME基はＡのカップリング位と結合し、発色現像
主薬の酸化体との反応により開裂できる基であり、カプ
ラーより開裂した後INHIBIT基を適度に制御して放出で
きる基である。INHIBIT基は上記放出により現像抑制剤
となる基（例えば前記一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−９）で
表わされる基）である。
一般式（Ｄ−10）において−TIME−INHIBIT基は代表的
には下記一般式（Ｄ−11）〜（Ｄ−19）で表わされる。
一般式（Ｄ−11） 一般式（Ｄ−12） 一般式（Ｄ−13） 一般式（Ｄ−14） 一般式（Ｄ−15） 一般式（Ｄ−16） 一般式（Ｄ−17） 一般式（Ｄ−18） 一般式（Ｄ−19） 一般式（Ｄ−11）〜（Ｄ−15）及び（Ｄ−18）におい
て、Rd5は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル、シ
クロアルキル、アルケニル、アラルキル、アルコキシ、
アルコキシカルボニル、アニリノ、アシルアミノ、ウレ
イド、シアノ、ニトロ、スルホンアミド、スルファモイ
ル、カルバモイル、アリール、カルボキシ、スルホ、ヒ
ドロキシもしくはアルカンスルホニルの各基を表わし、
一般式（Ｄ−11）〜（Ｄ−13）、（Ｄ−15）、（Ｄ−1
8）においては、Rd5同士が結合して縮合環を形成しても
よく、一般式（Ｄ−11）、（Ｄ−14）、（Ｄ−15）およ
び（Ｄ−19）において、Rd5はアルキル、アルケニル、
アラルキル、シクロアルキル、ヘテロ環またはアリール
の各基を表わし、一般式（Ｄ−16）及び（Ｄ−17）にお
いて、Rd7は水素原子またはアルキル、アルケニル、ア
ラルキル、シクロアルキル、ヘテロ環もしくはアリール
の各基を表わし、一般式（Ｄ−19）におけるRd8及びRd9
はそれぞれ水素原子またはアルキル基（好ましくは炭素
数１〜４のアルキル基）を表わし、一般式（Ｄ−11）、
（Ｄ−15）〜（Ｄ−18）におけるｋは０、１または２の
整数を表わし、一般式（Ｄ−11）〜（Ｄ−13）、（Ｄ−
15）、（Ｄ−18）におけるｌは１〜４の整数を表わし、
一般式（Ｄ−16）におけるｍは１または２の整数を表わ
し、ｍが２のとき各Rd7は同じでも異なってもよく、一
般式（Ｄ−19）におけるｎは２〜４の整数を表わし、ｎ
個のRd8及びRd9はそれぞれ同じでも異なってもよく、一
般式（Ｄ−16）〜（Ｄ−18）におけるＢは酸素原子また
は （Rd6はすでに定義したのと同じ意味を表わす。）を表
わし、一般式（Ｄ−16）における は単結合であっても、二重結合であってもよいことを表
し、単結合の場合はｍは２であり、２重結合の場合はｍ
は１であり、INHIBIT基は一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−
９）で定義した一般式と炭素数以外は同じ意味を表わ
す。
INHIBIT基においては、一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−７）
における一分子中のR1に含まれる炭素数は合計して０〜
32であり、一般式（Ｄ−８）におけるRd2に含まれる炭
素数は１〜32であり、一般式（Ｄ−９）におけるRd3及
びRd4に含まれる炭素数の合計は０〜32である。
Rd5、Rd6及びRd7がアルキル基、アリール基またはシク
ロアルキル基を表わすとき、置換基を有するものを包含
する。
拡散性DIR化合物の中で、好ましいのは、Ｙが一般式
（Ｄ−２）、（Ｄ−３）又は（Ｄ−10）で表わされるも
のであり、（Ｄ−10）の中では、INHIBITが一般式（Ｄ
−２）、（Ｄ−６）（特に一般式（Ｄ−６）のＸが酸素
原子のとき）、又は（Ｄ−８）（特に一般式（Ｄ−８）
のRd2が、ヒドロキシアリールまたは炭素数１〜３のア
ルキルのとき）で表わされるものが好ましい。
一般式（Ｄ−１）においてＡで表わされるカプラー成分
としてはイエロー色画像形成カプラー残基、マゼンタ色
画像形成カプラー残基、シアン色画像形成カプラー残基
及び無呈色カプラー残基が挙げられる。
本発明で用いられる好ましい拡散性DIR化合物としては
次に示すような化合物があるが、これらに限定されるも
のではない。
例示化合物 ２ −C(CH3)3 12 -C17H35 15 -CH3 17 -CONHC18H37 21 -CONHCH2CH2COOH 22 -CONHCH2CH2COOCH3 これらを含め、本発明において用いることのできる拡散
性DIR化合物の具体例は米国特許4,234,678号、同3,227,
554号、同3,617,291号、同3,958,993号、同4,149,886
号、同3,933,500号、特開昭57-56837号、51-13239号、
米国特許2,072,363号、同2,070,266号、リサーチディス
クロージャー,1981年12月,21,228号などに記載されてい
る。
拡散性DIR化合物は、ハロゲン化銀１モル当り0.0001〜
0.1モル使用することが好ましく、特に0.001〜0.05モル
使用することが好ましい。
本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤の平均粒径は0.2乃至
0.6μｍであり、特に好ましくは0.3〜0.55μｍである。
本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は粒子直径／厚さ（ア
スペクト比と呼ぶ）の平均値（平均アスペクト比と呼
ぶ）が５以上であり好ましくは６以上60以下、より好ま
しくは７以上50以下特に好ましくは８以上20以下であ
る。
本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤の平均厚さは0.12μｍ
以下、より好ましくは0.10μｍ以下、特に好ましくは0.
01乃至0.08μｍである。
本発明においてハロゲン化銀粒子の直径はハロゲン化銀
粒子の電子顕微鏡写真の観察から粒子の投影面積に等し
い面積を有する円の直径として定義される。
本発明においてハロゲン化銀粒子の厚さは平板状ハロゲ
ン化銀粒子を構成する２つの平行な面の距離のうち最少
のものと定義される。
平板状ハロゲン化銀粒子の厚さはハロゲン化銀粒子の影
の付いた電子顕微鏡写真又はハロゲン化銀乳剤を支持体
上に塗布し乾燥したサンプル断層の電子顕微鏡写真から
求めることができる。
平均アスペクト比を求めるためには最低100サンプルの
測定を行なう。
本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤においてアスペクト比
が５以上であるハロゲン化銀粒子が全ハロゲン化銀粒子
に占める割合は50％以上であることが好ましく、より好
ましくは60％以上、特に好ましくは70％以上である。
本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は単分散性であるもの
が好ましく用いられ、平均粒径ｄを中心に±20％の粒径
範囲に含まれるハロゲン化銀粒子が50重量％以上のもの
が特に好ましく用いられる。
本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は臭化銀、沃臭化銀、
塩臭化銀、塩沃臭化銀であるが、特に好ましくは沃臭化
銀である。
また本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤はハロゲン組成が
粒子内で均一であってもよく沃化銀が局在したものであ
ってよいが、中心部に局在したものが好ましく用いられ
る。
平板状ハロゲン化銀乳剤の製造方法は特開昭58-113926
号、同58-113927号、同58-113934号、同62-1855号、ヨ
ーロッパ特許219,849号、同219,850号等を参考にするこ
ともできる。
また単分散性の平板状ハロゲン化銀乳剤の製造方法とし
て特開昭61-6643号を参考にすることができる。
高アスペクト比をもつ平板状のハロゲン化銀乳剤の製造
方法としてはpBrが２以下に保たれたゼラチン液に硝酸
銀水溶液又は硝酸銀水溶液とハロゲン溶液を同時に添加
して種晶を発生させ次にダブルジェット法により成長さ
せることによって得ることができる。
平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは粒子形成時の温度、
銀塩及びハロゲン化物溶液の添加スピードによってコン
トロールできる。
平板状ハロゲン化銀乳剤の平均沃化銀含有率は添加する
ハロゲン化物溶液の組成すなわち臭化物と沃化物の比を
かえることによりコントロールすることができる。
また平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に必要に応じてア
ンモニア，チオエーテル，チオ尿素等のハロゲン化銀溶
剤を用いることができる。
本発明に係わるハロゲン化銀写真感光材料は２層以上の
乳剤層を支持体上に持つ多層構造であることが好まし
い。
本発明による効果を特に発揮しうる層構成は支持体から
順次コロイド銀ハレーション防止層（中間層）赤感性層
（中間層）緑感性層（中間層）コロイド銀黄色フィルタ
ー層 青感性層（中間層）保護層を塗布したもの更には
支持体から順次コロイド銀ハレーション防止層（中間
層）赤感性層（中間層）緑感性層（中間層）青感性層
（中間層）赤感性層（中間層）緑感性層（コロイド銀黄
色フィルター層）青感性層（中間層）保護層を塗布した
層構成である。
なお（ ）中の層は省略しても良い上記赤感性層、緑感
性層及び青感性層は低感度と高感度の層に各々分割され
ていても良いまた特公昭49-15495号に見られる様な赤感
性層、緑感性層、青感性層の少なくとも１つを３つの部
分層に分けた層構成特開昭51-49027号に見られる様な高
感度乳剤層単位と低感度乳剤層単位を分けた層構成並び
に西独公開2,622,922号、同2,622、923号、同2,622,924
号、同2,704,826号及び同2,704,797号に見られる層構成
等が挙げられる。
また特開昭59-180555号、同59-182451号及び特願昭59-1
93611号、同59-50571号、同59-124795号等に記載された
層構成も好ましく用いられる。
本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤は、常法に
り化学増感することができ、増感色素を用いて、所望の
波長域に光学的に増感できる。
ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。
乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの
分散物（ラテックス）を含有させることができる。
カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。
更に色補正の効果を有しているカラードカプラー、競合
カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶
剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増
感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用な
フラグメントを放出する化合物が用いることができる。
感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジエーション防止層等の補助層を設けることができ
る。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有
させられてもよい。
感光材料には、ホルマリンスカベンジャー、蛍光増白
剤、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブ
リ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加
できる。
支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。
本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。
［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。
以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載がない限り１m2当りのものを示
す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示
した。
（比較試料の作成） トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料１を作成した。
試料−１（比較） 第１層；ハレーション防止層（HC−１） 黒色コロイド銀を含むゼラチン層。
第２層；中間層（I.L.） 2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物を
含むゼラチン層。
第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（RL−１） 平均粒径（）0.40μm,AgI 6モル％を含むAgBrIからな
る単分散乳剤（乳剤Ａ）…銀塗布量1.8g/m2 増感色素Ｉ… 銀１モルに対して5.0×10-4モル 増感色素II… 銀１モルに対して0.8×10-4モル シアンカプラー（Ｃ−１）… 銀１モルに対して0.085モル カラードシアンカプラー（CC−１）… 銀１モルに対して0.005モル DIR化合物（Ａ）… 銀１モルに対して0.003モル 第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（RH−１） 平均粒径（）0.8μm,AgI 6.0モル％を含むAgBrIから
なる 単分散乳剤（乳剤Ｂ）…銀塗布量1.3g/m2 増感色素Ｉ… 銀１モルに対して2.5×10-4モル 増感色素II… 銀１モルに対して0.8×10-4モル シアンカプラー（Ｃ−２）… 銀１モルに対して0.007モル シアンカプラー（Ｃ−３）… 銀１モルに対して0.027モル カラードシアンカプラー（CC−１）… 銀１モルに対して0.0015モル DIR化合物（Ａ）… 銀１モルに対して、0.001モル 第５層；中間層（I.L.） 第２層と同じ、ゼラチン層。
第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（GL−１） 乳剤−Ａ…塗布銀量1.5g/m2 増感色素III… 銀１モルに対して2.0×10-4モル 増感色素IV… 銀１モルに対して1.0×10-4モル マゼンタカプラー（Ｍ−１）… 銀１モルに対して0.090モル カラードマゼンタカプラー（CM−１）… 銀１モルに対して0.004モル DIR化合物（Ｂ）… 銀１モルに対して0.003モル 第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（GH−１） 乳剤−Ｂ…塗布銀量1.4g/m2 増感色素III… 銀１モルに対して1.2×10-4モル 増感色素IV… 銀１モルに対して0.8×10-4モル マゼンタカプラー（Ｍ−１）… 銀１モルに対して0.015モル カラードマゼンタカプラー（CM−１）… 銀１モルに対して0.002モル DIR化合物（Ｂ）… 銀１モルに対して0.0010モル 第８層；イエローフィルター層（YC−１） 黄色コロイド銀と2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ
ンの乳化分散物とを含むゼラチン層。
第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（BL−１） 平均粒径0.48μm,AgI 6モル％を含むAgBrIからなる 単分散乳剤（乳剤（Ｃ）…銀塗布量0.9g/m2 増感色素Ｖ… 銀１モルに対して1.3×10-4モル イエローカプラー（Ｙ−１）… 銀１モルに対して0.29モル DIR化合物（Ｂ）… 銀１モルに対して0.002モル 第10層；高感度青感性乳剤層（BH−１） 平均粒径0.8μm,AgI 7モル％を含むAgBrIからなる 単分散乳剤（乳剤（Ｄ）…銀塗布量0.5g/m2 増感色素Ｖ… 銀１モルに対して1.0×10-4モル イエローカプラー（Ｙ−１）… 銀１モルに対して0.08モル DIR化合物（Ｂ）… 銀１モルに対して0.0030モル 第11層；第１保護層（Pro−１） 沃臭化銀（AgI 1モル％平均粒径0.07μｍ） …銀塗布量0.5g/m2 紫外線吸収剤 UV−1,UV−２を含むゼラチン層。
第12層；第２保護層（Pro−２） ポリメチルメタクリレート粒子（直径1.5μｍ）及びホ
ルマリンスカベンジャー（HS−１）を含むゼラチン層。
尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−
１）及び（Ｈ−２）や界面活性剤を添加した。
試料１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。
増感色素I;アンヒドロー5,5′−ジクロロ−９−エチル
−3,3′−ジ−（３−スルホプロピル）チアカルボシア
ニンヒドロキシド 増感色素II;アンヒドロ−９−エチル−3,3′−ジ−（３
−スルホプロピル）−4,5,4′,5′−ジベンゾチアカル
ボシアニンヒドロキシド 増感色素III;アンヒドロ−5,5′−ジフェニル−９−エ
チル−3,3′−ジ−（３−スルホプロピル）オキサカル
ボシアニンヒドロキシド 増感色素IV;アンヒドロ−９−エチル−3,3′−ジ−（３
−スルホプロピル）−5,6,5′６′，−ジベンゾオキサ
カルボシアニンヒドロキシド 増感色素V;アンヒドロ−3,3′−ジ−（３−スルホプロ
ピル）−4,5−ベンゾ−５′−メトキシチアシアニンア
ンヒドロキシド （比較及び本発明の試料の作成） 特開昭62-18555号及びヨーロッパ特許219,849号に記載
されている方法で表−１の平板板沃臭化銀乳剤を調製し
た。
表−１〜３、Ｅ、Ｆを金及び硫黄増感を併用して化学増
感を行った。
これらの乳剤を用いて表−２に示す様に、試料−１の第
3,4,6,7,9及び10層のハロゲン化銀乳剤を変え、同時にD
IR化合物も変えて試料２〜11を作製した。
このようにして作成した各試料をNO.1〜11を白色光を用
いてのウエッジ露光と鮮鋭性測定用パターンを介して白
色露光を行い、下記現像処理を行った。
処理工程（38℃） 発色現像 ３分15秒 漂白 ６分30秒 水洗 ３分15秒 定着 ６分30秒 水洗 ３分15秒 安定化 １分30秒 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。
［発色現像液］ ４−アミン−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩） 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて１とする。
［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてpH＝6.0に
調整する。
［定着液］ チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて１とし、酢酸を用いてpH＝6.0に調整す
る。
［安定液］ ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（小西六写真工業社製） 7.5ml 水を加えて１とする。
また、試料１〜11を白色ウエッジ露光し処理ランニング
特性を評価した。
ランニング時の発色現像液の組成、温度等は前記のもの
と同一とし、ランニング時の発色現像液の補充量は220m
l/m2とし、母液交換率が90％で行った。
表−３に赤色光及び緑色光で測定した時のMTF鮮鋭度
を、10本/mmでのMTF値を試料−１を100とした相対値で
示した。数値が大きいほど高鮮鋭である。
また、ランニング特性を青色光で測定した最小濃度値の
変化幅、およびテスト開始時の感度（最小青色濃度＋0.
1の濃度を与える露光量の逆数で求めた）を100とした相
対感度で示した。最小濃度変化幅は０に近い程、相対感
度は100に近い程ランニング特性が良い。
表−３より明らかなように、本発明の拡散性DIR化合物
を本発明の特定平均粒径の平板状ハロゲン化銀粒子と組
合せることにより、鮮鋭性が著しく優れ、かつランニン
グ特性が極めて良好になることが分かる。
一方、同じ平板状ハロゲン化銀粒子でも、本発明以上の
平均粒径のものは、鮮鋭性、ランニング特性が劣ってお
り、本発明の特異な効果が理解されよう。
また、本発明外の拡散性の劣るDIR化合物と本発明の小
粒径の平板状ハロゲン化銀粒子の組合せではやはり、鮮
鋭度、ランニング特性が劣る。
また平板状以外の形状である比較乳剤を拡散性DIRと組
合せても鮮鋭性、ランニング特性共に劣っていて、本発
明の目的を達成し得ない。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】支持体上の感光性ハロゲン化銀乳剤層の少
    なくとも１層が、現像時に現像主薬の酸化生成物との反
    応で拡散性の現像抑制剤又はそのプレカーサを放出する
    化合物を含有し、該化合物を含有する層および／または
    他の感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に平均
    粒径が0.2乃至0.6μｍであり、粒子直径／厚さの平均値
    が５以上である平板状ハロゲン化銀粒子を含有すること
    を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
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