JPH0688018A

JPH0688018A - 新規ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0688018A
Application number: JP23803992A
Authority: JP
Inventors: Mitsuhiro Horio; 光宏堀尾; Kenichi Okada; 研一岡田
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1992-09-07
Filing date: 1992-09-07
Publication date: 1994-03-29

Abstract

(57)【要約】【構成】（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂５〜６
０重量部、（ｂ）スチレン系樹脂９５〜４０重量部及
び（ｃ）ゴム状ブロック共重合体０〜３０重量部、よ
りなる樹脂１００重量部に対して（ｄ）リン系難燃剤
１〜５０重量部よりなる樹脂組成物において、（ａ）成
分のポリフェニレンエーテル系樹脂の５０重量％以上
が、５０μｍ以下の微粒子状態で樹脂相に分散している
事を特徴とするポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。【効果】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成
物は、難燃耐衝撃性スチレン樹脂並みの流動性を有し、
且つ、非ハロゲン系難燃剤で難燃化された組成物を提供
するものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、スチレン系樹脂にポリ
フェニレンエーテル系樹脂を微粒子状に分散させ、リン
系難燃剤との併用により難燃性を付与し、且つ、難燃耐
衝撃性スチレン樹脂と同等の成形加工性を有するポリフ
ェニレンエーテル系樹脂を提供するものである。

【０００２】

【従来の技術】難燃耐衝撃性スチレン樹脂は、その成形
加工性の良さと安価であることから家電製品を中心に多
量に使用されている。しかし、最近のその難燃剤として
使用されているハロゲン系難燃剤が環境上の問題からＥ
Ｃ諸国を中心にその使用は制限される方向にある。一
方、ポリフェニレンエーテル系樹脂は非ハロゲン系難燃
剤で難燃化出来る樹脂で有るため、難燃耐衝撃性スチレ
ン樹脂用途への展開が望まれているが、成形加工性に問
題があった。

【０００３】

【発明の課題】本発明の課題は、安価なスチレン系樹脂
とポリフェニレンエーテル系樹脂との組合せによるポリ
フェニレンエーテル系樹脂の成形加工性の改良にある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意検討した結果、ポリフェニレンエーテル
系樹脂をスチレン系樹脂に相溶させない状態で微分散さ
せる事で成形加工性の改良が可能で、且つ、難燃性に於
いても非ハロゲン系のリン系難燃剤の使用で保持できる
事を見い出し、この知見に基ずき本発明を完成した。

【０００５】即ち、本発明は、（ａ）ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂５〜６０重量部、（ｂ）スチレン系樹脂
９５〜４０重量部及び（ｃ）ゴム状ブロック共重合体
０〜３０重量部、よりなる樹脂１００重量部に対して
（ｄ）リン系難燃剤１〜５０重量部よりなる樹脂組成
物において、（ａ）成分のポリフェニレンエーテル系樹
脂の５０重量％以上が、５０μｍ以下の微粒子状態で樹
脂相に分散している事を特徴とするポリフェニレンエー
テル系樹脂組成物である。

【０００６】以下本発明を詳述する。本発明の組成物の
（ａ）成分に用いられるポリフェニレンエーテル系樹脂
とは、一般式（Ｉ）および（ＩＩ）、

【０００７】

【化１】

【０００８】

【化２】

【０００９】（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，
Ｒ６は炭素１〜４のアルキル基、アリール基、ハロゲ
ン、水素等の一価の残基であり、Ｒ５，Ｒ６は同時に水
素ではない。）を繰り返し単位とし、構成単位が上記一
般式（Ｉ）及び（ＩＩ）からなる単独重合体、あるいは
共重合体が使用できる。ポリフェニレンエーテル系樹脂
の単独重合体の代表例としては、ポリ（２，６−ジメチ
ル−１，４−フェニレンエーテル、ポリ（２−メチル−
６−エチル１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，
６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，
４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ｎ
−ブチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−
エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−
フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ヒドロ
キシエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２
−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニレン）エ
ーテル等のホモポリマーが挙げられる。

【００１０】ポリフェニレンエーテル共重合体は、２，
６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェ
ノールとの共重合体あるいはｏ−クレゾールとの共重合
体あるいは２，３，６−トリメチルフェノール及びｏ−
クレゾールとの共重合体等、ポリフェニレンエーテル構
造を主体としてなるポリフェニレンエーテル共重合体を
包含する。

【００１１】本発明において、ポリフェニレンエーテル
系樹脂の含有量は、５〜６０重量部の範囲である。含有
量が５重量部を下回る場合には、難燃性が維持出来ず、
６０重量部を超える場合、成形加工性が悪くなる。本発
明において、樹脂組成物に分散しているポリフェニレン
エーテル系樹脂の割合はポリフェニレンエーテル系樹脂
使用量の５０重量％以上ある事が必要である。５０重量
％未満では流動性の改良効果が十分でない。又、該ポリ
フェニレンエーテル系樹脂の分散粒子径は５０μｍ以下
とする。５０μｍを超えると樹脂の表面外観が悪くな
り、また難燃性も低下するため好ましくない。

【００１２】分散しているポリフェニレンエーテル系樹
脂の割合及び分散粒子径の測定方法は実施例に記載の方
法で測定する。本発明の（ｂ）成分に用いるスチレン系
樹脂は、スチレン系化合物、スチレン系化合物と共重合
可能な化合物及びゴム質重合体を挙げることができる。
スチレン系化合物とは、一般式（ＩＩＩ）

【００１３】

【化３】

【００１４】（式中、Ｒは水素、低級アルキルまたはハ
ロゲンを示し、Ｚはビニル、水素、ハロゲン及び低級ア
ルキルよりなる群から選択され、ｐは０〜５の整数であ
る）で表される化合物を意味する。これらの具体例とし
ては、スチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチ
ルスチレン、モノクロロスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン等
が挙げられる。また、スチレン系化合物と共重合可能な
化合物としては、”メタクリル酸エステル類；メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート等”、”不飽和ニ
トリル化合物類；アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル等”、無水マレイン酸等の酸無水物等が挙げられ、ス
チレン系化合物と共に使用される。また、ゴム質重合体
としてはポリブタジエン（ローシスポリブタジエン及び
ハイシスポリブタジエン）スチレン−ブタジエン共重合
体、ポリイソプレン、ブタジエン−イソプレン共重合
体、天然ゴム等を用いるのが一般的である。本発明の耐
衝撃性スチレン系樹脂の製造方法は限定されるものでは
なく、当業者に良く知られている塊状重合、溶液重合、
乳化重合、懸濁重合のいずれを用いても良い。

【００１５】本発明において用いられるスチレン系樹脂
の含有量は、９５〜４０重量部の範囲である。含有量が
９５重量部を上回る場合には難燃性が維持出来ず、４０
重量部を下回る場合は成形加工性が悪くなり好ましくな
い。本発明の（ｃ）成分であるブロック共重合体とは、
少なくとも１個のスチレン系ポリマーブロックと少なく
とも１個のオレフィン系エラストマーブロックとより成
るブロック共重合体である。

【００１６】本発明に言うスチレン系ブロックとは具体
的には一般式（ＩＩＩ）、

【００１７】

【化４】

【００１８】（式中、Ｒは水素、低級アルキルまたはハ
ロゲンを示し、Ｚはビニル、水素、ハロゲン及び低級ア
ルキルよりなる群から選択され、ｐは０〜５の整数であ
る）で表される化合物から誘導されるポリマーまたは共
重合体ブロックである。本発明に言うオレフィン系エラ
ストマーブロックとは、エチレン、プロピレン、１−ブ
テン、イソブチレン等のモノオレフィンあるいはブタジ
エン、イソプレン、１，３−ペンタジエン等の共役ジオ
レフィン、１，４−ヘキサジエン、ノルボルネン誘導体
等の非共役ジオレフィンのうちから選ばれた１種以上の
オレフィン化合物が重合あるいは共重合した形態を有す
る重合体ブロックであり、しかも該ブロック部分の不飽
和度が２０％を超えない程度まで水添等により不飽和度
を減らす処置が施されていなければならない。又、オレ
フィン系エラストマーブロックにはスチレン系化合物が
ランダムに共重合されても良い。

【００１９】本発明の（ｄ）成分に用いるリン系難燃剤
は、リン酸エステル及び縮合リン酸エステル化合物を示
し、具体的にはトリメチルホスフェート、トリエチルホ
スフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホ
スフェート、トリブトキシホスフェート、トリオレイル
ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジ
ルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジ
ルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホス
フェート、オクチルジフェニルホスフェート、フェニル
レゾルシンポリホスフェート、クレジルレゾルシンポリ
ホスフェート、フェニルヒドロキノンポリホスフェー
ト、ビスフェノール−Ａ−ビス（ジフェニルホスフェー
ト）、ビスフェノール−Ａ−ビス（ジクレジルホスフェ
ート）、フェニルビスフェノール−Ａポリホスフェー
ト、クレジルビスフェノール−Ａポリホスフェート等が
挙げられる。これらの中で特に好ましいのは、トリフェ
ニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、
フェニルレゾルシンポリホスフェート、ビスフェノール
−Ａ−ビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノー
ル−Ａ−ビス（ジクレジルホスフェート）である。

【００２０】本発明において用いられるリン系難燃剤の
含有量は、１〜５０重量部の範囲である。含有量が１重
量部を下回る場合には難燃性が不十分で、５０重量部を
上回る場合は耐熱性を維持できない。本発明の組成物に
は他の添加剤、例えば、可塑剤、安定剤、紫外線吸収
剤、着色剤、離型剤、ガラス繊維，炭素繊維等の繊維状
補強剤、さらにはガラスビーズ、炭酸カルシューム、タ
ルク等の充填剤を添加することができる。安定剤として
は、亜燐酸エステル類、ヒンダードフェノール類、含イ
オウ酸化防止剤、アルカノールアミン類、酸アミド類、
ジチオカルバミン酸金属塩、無機硫化物、無機酸化物類
の中から単独で又は組み合わせて使用することができ
る。

【００２１】本発明を構成する各成分を混合する方法は
如何なる方法でも良いが、例えば、押出機、加熱ロー
ル、バンバリーミキサー、ニーダー等を使用することが
出来る。

【００２２】

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。
以下、％及び部は各々重量％及び重量部を表す。次に樹
脂組成物の物性評価方法について説明する。（１）試験片の調整射出成形機：東芝機械（株）社製ＩＳ８０ＥＰＮ、シ
リンダー温度２２０℃、金型温度６０℃、成形サイクル
１分、で試験片を作製した。

【００２３】（２）ＭＦＲＪＩＳＫ７２１０に準拠温度：２００℃ 、荷重：１０Ｋｇ（３）ＨＤＴＡＳＴＭＤ６４８、荷重：１８．６Ｋｇ／ｃｍ² （４）ＩＺＯＤ衝撃強さＡＳＴＭＤ２５６、ノッチ：有り温度：２３℃ （５）難燃性ＵＬ９４、１／１２インチ厚み・短冊状試験片の燃焼時
間よりランク付（６）表面外観目視判定； ◎ 非常に良好 ○ 良好 × 悪い（７）分散ポリフェニレンエーテル系樹脂の割合トルエン／メチルエチルケトン混合溶媒を用いて、分散
しているポリフェニレンエーテル系樹脂以外の樹脂を溶
解した後、メタノールで再沈、回収し、赤外分光光度計
を用いてポリフェニレンエーテル系樹脂とスチレン系樹
脂の割合を求め、算出した。

【００２４】（８）分散ポリフェニレンエーテル系樹脂
の粒子径分散しているポリフェニレンエーテル系樹脂の粒子径は
該樹脂のペレットを四酸化ルテニューム染色した後超薄
切片を作製して、透過型電子顕微鏡を用いて測定した。

【００２５】

【実施例１】耐衝撃性スチレン樹脂〔旭化成工業（株）
社製Ｈ８１１７〕４５部、スチレン樹脂〔旭化成工業
（株）社製ＧＰ６８０〕１６部、リン系難燃剤〔大八
化学工業（株）製ＣＲ７３３Ｓ〕１４部および安定剤
としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート０．２部をＰ
ＣＭ−３０二軸押出機〔池貝鉄工（株）社製〕を用い不
活性ガス雰囲気下で、２００℃の温度で溶融混練して一
次樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物７５部と極限
粘度０．５４（クロロホルム中、３０℃にて測定）及び
平均粒子径３０μｍのポリ（２，６−ジメチル−１，４
−フェニレン）エーテル（以下ＰＰＥと略称する）２５
部を再びＰＣＭ−３０二軸押出機〔池貝鉄工（株）社
製〕を用い不活性ガス雰囲気下で、２００℃の温度で溶
融混練して最終樹脂組成物を得た。該樹脂組成物の物性
試験結果を表１に示す。

【００２６】

【実施例２】実施例１におけるＰＰＥを極限粘度０．４
４（クロロホルム中、３０℃にて測定）及び平均粒子径
５μｍの物に変更する以外は実施例１と同様に実施し
た。該樹脂組成物の物性試験結果を表１に示す。

【００２７】

【実施例３】実施例１におけるＰＰＥを１０ｍｏｌ％オ
ルソクレゾール共重合体（クロロホルム不溶分９８％、
平均粒子径３μｍ）のものに変更する以外は実施例１と
同様に実施した。該樹脂組成物の物性試験結果を表１に
示す。

【００２８】

【実施例４】実施例１において、一次樹脂組成物製造時
に耐衝撃性スチレン樹脂〔旭化成工業（株）社製Ｈ８
１１７〕を４０部に変更し、ブロック共重合体〔旭化成
工業（株）社製タフテックＨ１２７１〕５部添加する
以外は実施例１と全く同様に実施した。該樹脂組成物の
物性試験結果を表１に示す。

【００２９】

【比較例１】極限粘度０．５４（クロロホルム中、３０
℃にて測定）のＰＰＥ２５部、耐衝撃性スチレン樹脂
〔旭化成工業（株）社製Ｈ８１１７〕１０部、スチレ
ン樹脂〔旭化成工業（株）社製ＧＰ６８０〕１６部、
難燃剤〔大八化学工業（株）製ＣＲ７３３Ｓ〕１４部、
及び安定剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
０．３部、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
フォスファイト０．３部をＰＣＭ−３０二軸押出機〔池
貝鉄工（株）社製〕を用い不活性ガス雰囲気下、３００
℃の温度で溶融混練して樹脂組成物を得た。得られた樹
脂組成物６５．６部と耐衝撃性スチレン樹脂〔旭化成工
業（株）社製Ｈ８１１７〕３５部を再び、ＰＣＭ−３
０二軸押出機〔池貝鉄工（株）社製〕を用い不活性ガス
雰囲気下で、２５０℃の温度で溶融混練して最終樹脂組
成物を得た。該樹脂組成物の物性試験結果を表１に示
す。

【００３０】

【比較例２】実施例１におけるＰＰＥを極限粘度０．５
４（クロロホルム中、３０℃にて測定）及び平均粒子径
７５μｍの物に変更する以外は実施例１と同様に実施し
た。該樹脂組成物の物性試験結果を表１に示す。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【発明の効果】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物は難燃耐衝撃性スチレン樹脂並の流動性を有し且
つ、非ハロゲン系難燃剤で難燃化された組成物を提供す
るものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 53/00 ＬＬＺ 7142−4Ｊ 53/02 ＬＬＹ 7142−4Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂
５〜６０重量部、（ｂ）スチレン系樹脂９５〜４０重
量部及び（ｃ）ゴム状ブロック共重合体０〜３０重量
部よりなる樹脂１００重量部に対して（ｄ）リン系難燃
剤１〜５０重量部よりなる樹脂組成物において、
（ａ）成分のポリフェニレンエーテル系樹脂の５０重量
％以上が、５０μｍ以下の微粒子状態で樹脂相に分散し
ていることを特徴とするポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物。