JPH0688043A - 粉末被覆組成物、その製造方法および耐熱性支持体を被覆するためのその使用 - Google Patents

粉末被覆組成物、その製造方法および耐熱性支持体を被覆するためのその使用

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JPH0688043A
JPH0688043A JP5043373A JP4337393A JPH0688043A JP H0688043 A JPH0688043 A JP H0688043A JP 5043373 A JP5043373 A JP 5043373A JP 4337393 A JP4337393 A JP 4337393A JP H0688043 A JPH0688043 A JP H0688043A
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クリスチアン・ヴアンプレヒト
Reinhard Halpaap
レインハルト・ハルパープ
Hans-Ulrich Meier-Westhues
ハンス−ウルリツヒ・マイエル−ヴエストヒユース
Wolfgang Schultz
ヴオルフガング・シユルツ
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 120〜160 ℃の温度で硬化、優秀な流動性を
有し、得られるコーチングが高品質の気泡のない、溶
剤、薬品、気候に対し耐性となる新規な粉末被覆組成物
の提供。 【構成】 (A) 30〜155 のヒドロキシル価と30〜120 ℃
のガラス転移温度とを有する56〜86.9重量％のポリアク
リレートポリオール成分、(B) 40〜180 のヒドロキシル
価と−40〜80℃のガラス転移温度とを有する0.１〜９重
量％のポリエステルポリオール成分、(C) −40〜60℃の
ガラス転移温度を有すると共に 1,6−ジイソシアナトヘ
キサンから作成されかつビウレット基、イソシアヌレー
ト基、ウレトジオン基及び／又はウレタン基を有するポ
リイソシアネート誘導体等の、ケトキシム封鎖されたポ
リイソシアネートからなる13〜35重量％のポリイソシア
ネート成分、(D) 封鎖イソシアネート基とヒドロキシル
基との間の反応に関する少なくとも１種の触媒より成
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ヒドロキシル基を有す
るポリアクリレートと、ヒドロキシル基を有するポリエ
ステルと、ケトキシムで封鎖された脂肪族および／また
は脂環式ポリイソシアネートとに基づく新規な粉末被覆
組成物、その製造方法、および耐熱性支持体に対しコー
チングを作成するためのその使用に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】オキシム封鎖されたポリイソシアネート
および粉末被覆組成物におけるその使用は公知であって
ＥＰ−Ａ４３２，２５７号（ＷＯ ９１／００２６７
号）、米国特許第３，８５７，８１８号、ドイツ特許公
開第２，２００，３４２号および特願昭４５−９４９４
１号、特公昭５０−２７０５７号（Ｃ．Ａ．８４：１０
７１６３ｓ）に記載されている。しばしば、これらポリ
イソシアネートは、ヒドロキシル基を有するポリエステ
ルと組合せて粉末被覆組成物に使用される。しかしなが
ら得られるコーチングは光および気候に対し充分な安定
性を持たず、したがってたとえば自動車用の外装用途に
は適していない。オキシム封鎖されたポリイソシアネー
トとヒドロキシル基を有する共重合体との組合せも、こ
れら幾つかの刊行物に記載されている。上記日本国特許
公告公報は、（ｉ）特殊なオキシムで部分封鎖されたイ
ソシアネート基を有するキシリレンジイソシアネート
と、（ii）ヒドロキシル基を有するポリアクリレートと
の組合せを記載している。米国特許第３，８５７，８１
８号公報の実施例４は、（ｉ）４，４′−ジイソシアナ
ト−ジシクロヘキシルメタンから作成された高融点のブ
タノンオキシム封鎖されたイソシアネートプレポリマー
と、（ii）室温にて固体であるヒドロキシル基を有する
ポリアクリレートとの組合せを記載している。
【０００３】これら被覆組成物は、その流れ特性が個々
の成分の高融点に基づき中庸な温度にて貧弱であるため
比較的高温度でしか焼付けしえないという欠点を有す
る。しばしば、これら貧弱な流れ特性は、封鎖剤の逸散
に基づきコーチングにおける気泡の形成をもたらす。さ
らに、この種の粉末被覆組成物を用いれば脆い非可撓性
のコーチングしか得られないという欠点もある。これら
コーチングは、たとえば靱性、弾力性および可撓性が必
要とされるような自動車の塗装には適していない。ポリ
アクリレートに基づくＲＵＲ粉末被覆組成物の不充分な
流れ特性および許容しえない可撓性に対する可能な解決
策が米国特許第３，９９３，８４９号および第３，９９
８，７６８号公報に記載されている。これらはヒドロキ
シル基を有するポリアクレリートとヒドロキシル基を有
するポリエステルとよりなるポリオール混合物を記載し
ており、これらを結合剤成分としてのオキシム封鎖され
たポリイソシアネートと組合せる。さらに、米国特許第
３，９９８，７６８号においてポリアクリレート成分は
高いガラス転移温度を有する１種のポリアクリレート
と、低いガラス転移温度を有する１種のポリアクリレー
トとに基づいている。両特許において、全結合剤組成物
は少なくとも１０重量％かつ最高３０重量％の比率のポ
リエステルを含有する。しかしながら、ポリエステルの
これら比率は耐候性に対し、特に外側に使用した場合は
自動車トップコートが黄色に変化する傾向に対してマイ
ナスの作用を有し、これら米国特許に従う粉末被覆組成
物の結合剤は限られた程度しか外装用途に適していな
い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の課
題は、１２０〜１６０℃の比較的低い温度にて硬化しう
ると共に、これら温度でも優秀な流動性を有して、得ら
れるコーチングが高品質の気泡のない特に溶剤、薬品お
よび気候に対し耐性となるような新規な粉末被覆組成物
を提供することにある。これら課題は、以下詳細に説明
する本発明の粉末被覆組成物により解決することができ
る。今回、驚ろくことに少比率、すなわち１０重量％未
満のヒドロキシル基を有するポリエステルは、ヒドロキ
シル基を有するポリアクリレートとオキシム封鎖ポリイ
ソシアネートとに基づくＰＵＲ粉末被覆組成物の流れ特
性および可撓性の程度を著しく向上させることが認めら
れた。これら改善は、より高比率のポリエステルを用い
る場合には得られない。寧ろ、これらコーチングは高温
度に露出すると一層貧弱な風化特性と黄変傾向の増大と
を示す。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は２０〜８０℃の
ガラス転移温度を有する粉末被覆組成物に関し、この組
成物は（Ａ）３０〜１５５のヒドロキシル価と３０〜１
２０℃のガラス転移温度とを有する５６〜８６．９重量
％のポリアクリレートポリオール成分と、（Ｂ）４０〜
１８０のヒドロキシル価と−４０〜８０℃のガラス転移
温度とを有する０．１〜９重量％のポリエステルポリオ
ール成分と、（Ｃ）−４０〜６０℃のガラス転移温度を
有すると共に（ｉ）１，６−ジイソシアナトヘキサンか
ら作成されかつビウレット基、イソシアヌレート基、ウ
レトジオン基および／またはウレタン基を有するポリイ
ソシアネート誘導体、（ii）１，６−ジイソシアナトヘ
キサンと１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−
５−イソシアナトメチル−シクロヘキサンとの混合物か
ら作成されかつイソシアヌレート基と必要に応じウレト
ジオン基とを有するポリイソシアネート誘導体および
（iii)４，４′−ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメ
タンから作成されかつウレタン基を有するポリイソシア
ネート誘導体よりなる群から選択される少なくとも１種
のケトキシム封鎖されたポリイソシアネートを含有する
１３〜３５重量％のポリイソシアネート成分と、（Ｄ）
封鎖イソシアネート基とヒドロキシル基との間の反応に
関する少なくとも１種の触媒とを含有し、（ｉ）成分
（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）の比率がこれら成分の全重
量に基づいており、さらに（ii）成分（Ａ），（Ｂ）お
よび（Ｃ）が０．５：１〜１．５：１の封鎖イソシアネ
ート基とヒドロキシル基との当量比を与えるのに充分な
量で存在することを特徴とする。
【０００６】さらに本発明は、成分（Ａ）と（Ｂ）と
（Ｃ）とを５０〜１５０℃の沸点もしくは沸点範囲を有
する不活性溶剤または溶剤の混合物に溶解および／また
は均質分散させ、溶剤もしくは分散剤を溶液および／ま
たは分散物から除去し、かつ同時におよび／または順次
に得られた固体を粉末型まで変換させる、この粉末被覆
組成物の製造方法にも関するものである。最後に本発明
は、この粉末被覆組成物、特に透明なコーチングで被覆
された耐熱性、支持体、特に自動車の車体部分に関する
ものである。
【０００７】ポリオール成分（Ａ）は３０〜１５５（好
ましくは４０〜１２０）ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル
価と３０〜１２０℃（好ましくは５０〜１００℃）のガ
ラス転移温度（Ｔｇ、示差熱分析ＤＴＡにより測定）と
を有し、（ａ）０〜７０、好ましくは１０〜６０、より
好ましくは１５〜５０重量部のメタクリル酸メチル、
（ｂ）０〜６０、好ましくは５〜５０、より好ましくは
１０〜４５重量部のアルキルもしくはシクロアルキル基
中に２〜１８個の炭素原子を有するアクリル酸および／
またはメタクリル酸のアルキルもしくはシクロアルキル
エステル、（ｃ）０〜５０、好ましくは５〜４０、より
好ましくは５〜３５重量部のビニル芳香族化合物、
（ｄ）６〜４０、好ましくは１０〜３５、より好ましく
は１０〜３０重量部のアクリル酸および／またはメタク
リル酸のヒドロキシアルキルエステル、および（ｅ）０
〜５、好ましくは０．１〜３重量部のオレフィン系不飽
和カルボン酸〔成分（ａ）〜（ｅ）の重量部の合計は１
００である〕から選択されるモノマーの混合物を共重合
させて得られる。
【０００８】モノマー（ｂ）は好ましくは、（シクロ）
アルキル基中に２〜１８個の炭素原子を有するアクリル
酸もしくはメタクリル酸の（シクロ）アルキルエステル
である。その例は（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロ
ピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリ
ル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シク
ロヘキシル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル酸
イソボルニル、メタクリル酸３，３，５−トリメチルシ
クロヘキシルおよびメタクリル酸ステアリルを包含す
る。モノマー（ｃ）の例はスチレン、ビニルトルエンお
よびα−エチルスチレンを包含する。
【０００９】適するモノマー（ｄ）は、２〜６個（好ま
しくは２〜４個）の炭素原子をヒドロキシアルキル基に
有するアクリル酸もしくはメタクリル酸のヒドロキシア
ルキルエステルから選択される。その例は（メタ）アク
リル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒド
ロキシプロピル〔（メタ）アクリル酸に対する酸化プロ
ピレンの付加により製造される異性体混合物〕、アクリ
ル酸４−ヒドロキシ−ｎ−ブチル、並びにε−カプロラ
クトンとこれらヒドロキシアルキルエステルとの付加生
成物を包含する。したがって「ヒドロキシアルキルエス
テル」という用語は、エステル基を有するラジカル、た
とえば前記ヒドロキシアルキルエステルに対するε−カ
プロラクトンの付加により製造されるものを包含する。
さらに、（メタ）アクリル酸グリシジルと飽和モノカル
ボン酸との反応生成物および（メタ）アクリル酸と飽和
モノエポキシドとの反応生成物（これらはＯＨ基をさら
に有する）も、（メタ）アクリル酸の「ヒドロキシアル
キルエステル」という用語に包含されることを意図し、
したがってモノマー（ｄ）として適している。
【００１０】ポリオール成分（Ａ）として使用するのに
特に好適なものは、（ａ）１５〜５０重量部のメタクリ
ル酸メチル、（ｂ）１０〜４５重量部のアルキル基中に
２〜１２個の炭素原子を有するアクリル酸および／また
はメタクリル酸のアルキルエステル、（ｃ）５〜３５重
量部のスチレン、（ｄ）１０〜３０重量部のメタクリル
酸２−ヒドロキシエチルおよび／またはメタクリル酸ヒ
ドロキシプロピル、すなわちメタクリル酸２−ヒドロキ
シルおよびメタクリル酸２−ヒドロキシ−１−メチル−
エチルを約３：１の比で含有する酸化プロピレンとメタ
クリル酸との付加生成物、および（ｅ）０．１〜３重量
部のアクリル酸および／またはメタクリル酸〔成分
（ａ）〜（ｅ）の重量部の合計は１００である〕から生
成されるヒドロキシル基を有する共重合体である。
【００１１】ヒドロキシル基を有する共重合体を製造す
る場合、各モノマー（ａ）〜（ｅ）の任意の混合物を使
用しうるが、ただし共重合体を製造する場合は混合物を
得られる共重合体が上記範囲内のヒドロキシル価とガラ
ス転移温度とを有するよう選択する。これら範囲は、ガ
ラス転移温度を低下させる「軟化性」モノマーとガラス
転移温度を上昇させる「硬化性」モノマーとの適する比
を共重合体の製造に際し使用した場合に達成することが
できる。「軟化性」モノマーはアクリル酸のアルキルエ
ステル、たとえばアクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、アクリル酸イソブチルおよびアクリル酸２−エチ
ルヘキシルを包含する。「硬化性」モノマーはメタクリ
ル酸のアルキルエステル、たとえばメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、メ
タクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソプロピ
ル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ネオペンチ
ル、メタクリル酸イソボルニルおよびメタクリル酸３，
３，５−トリメチルシクロヘキシル；並びにビニル芳香
族化合物、たとえばスチレン、ビニルトルエンおよびα
−エチルスチレンを包含する。
【００１２】ヒドロキシル基を有する共重合体（Ａ）の
製造は、適する有機溶剤における上記モノマーのラジカ
ル開始共重合によって行なわれる。モノマーを６０〜１
８０℃、好ましくは８０〜１６０℃の温度にてラジカル
形成剤および必要に応じ分子量調整剤の存在下に共重合
させる。好ましくは共重合体の製造に使用する溶剤また
は溶剤配合物は、本発明による被覆組成物を製造すべく
その後に必要とされる溶剤と同じである。これら溶剤
は、１０１３ミリバールにて５０〜１５０℃、好ましく
は７５〜１３０℃の沸点または沸点範囲を有する。共重
合体および被覆組成物を製造するのに適する溶剤は芳香
族化合物、たとえばトルエンもしくはキシレン；エステ
ル、たとえば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピ
ル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−ブチ
ルもしくは酢酸メチルｎ−アミル；ケトン、たとえば２
−プロパノン、２−ブタノン、２−ペンタノン、３−ペ
ンタノン、３−メチル−２−ブタノン、４−メチル−２
−ペンタノン、５−メチル−２−ヘキサノンもしくは２
−ヘプタノン；並びにこれら溶剤の混合物を包含する。
【００１３】共重合体の製造は連続的またはバッチ式に
行なうことができる。一般にモノマー混合物と開始剤と
を規則的かつ連続的に重合反応器に計量して添加すると
同時に対応量のポリマーを連続的に取出す。実質的に化
学上均一である共重合体をこのようにして作成すること
ができる。実質的に化学上均一である共重合体は、反応
混合物を攪拌槽反応器にポリマーの除去なしに比較的一
定な速度で導入して製造することもできる。さらにモノ
マーの１部を最初に溶剤に導入し、残余のモノマーおよ
び副材料を別々にまたは一緒に反応温度にて反応器中に
導入することもできる。重合は一般に大気圧で行なわれ
るが、２５バールまでの圧力にて行なうこともできる。
【００１４】開始剤はモノマーの全量に対し０．０５〜
１５重量％の量にて使用される。適する開始剤は脂肪族
アゾ化合物、たとえばアゾジイソブチロニトリル、アゾ
−ビス−２−メチルバレロニトリル、１，１′−アゾ−
ビス−１−シクロヘキサンニトリルおよびアルキル２，
２′−アゾ−ビス−イソブチレート；対称ジアシルペル
オキシド、たとえばアセチル、プロピオニルもしくはブ
チリルペルオキシド、ブロモ、ニトロ、メチルもしくは
メトキシ基で置換されたベンゾイルペルオキシドおよび
ラウリルペルオキシド；対称ペルオキシジカーボネー
ト、たとえばジエチル、ジイソプロピル、ジシクロヘキ
シルおよびジベンゾイルペルオキシジカーボネート；ｔ
−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート；ｔ−
ブチルペルペンゾエート；ヒドロペルオキシド、たとえ
ばｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよびクメンヒドロペ
ルオキシド；ジアルキルペルオキシド、たとえばジクミ
ルペルオキシド；ｔ−ブチルクミルペルオキシド；およ
びジ−ｔ−ブチルペルオキシドを包含する。
【００１５】共重合体の分子量を調整するには、公知の
調整剤を製造に際して使用する。その例はｔ−ドデシル
メルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタンおよびジイソ
プロピルキサントゲンジスルフィドを包含する。調整剤
は、モノマーの全量に対し０．１〜１０重量％の量で添
加することができる。
【００１６】ポリエステルポリオール成分（Ｂ）は４０
〜１８０のヒドロキシル価と１２未満の酸価と−４０〜
＋８０℃のガラス転移温度と好ましくは５００〜４００
０の平均分子量（Ｍｎ、出発物質の化学量論量から計算
できる）とを有する。ポリエステルポリオールを製造す
るには、次のモノマー成分を使用することができる： （ａ）６２〜５００、好ましくは６２〜３００の分子量
を有するアルカンジオール、たとえばエタンジオール、
１，２−および１，３−プロパンジオール、１，２−，
１，３−および１，４−ブタンジオール、１，５−ペン
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、シク
ロヘキサン−１，４−ジメタノールおよびこれらジオー
ルとε−カプロラクトンとの反応生成物、酸化エチレン
もしくは酸化プロピレン（ただしこれらは所要の分子量
を有するものとする）； （ｂ）少なくとも３の官能価と９２〜５００、好ましく
は９２〜２５０の分子量とを有するアルコール、たとえ
ばトリメチロールプロパン、グリセリンおよびペンタエ
リスリトール； （ｃ）５００まで、好ましくは９２〜２５０の分子量を
有するジカルボン酸またはその無水物、たとえばフタル
酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル
酸、無水テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、テレフタル酸、フマル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、コハク酸、無水コハ
ク酸およびアジピン酸、並びに （ｄ）５００まで、好ましくは１１６〜３００の分子量
を有するモノカルボン酸、たとえば安息香酸、２−エチ
ルヘキサン酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸お
よびラウリン酸。
【００１７】ポリエステルポリオール（Ｂ）を製造する
には、モノマー成分（ａ）〜（ｄ）の種々の混合物を使
用することができ、ただしこれら混合物は得られるポリ
エステルが所要のＯＨ価と酸価とガラス転移温度とを有
するよう選択される。これら数値は、ガラス転移温度の
低下をもたらす「軟化性」モノマー成分とガラス転移温
度の上昇をもたらす「硬化性」モノマー成分との適する
比をポリエステルの製造に際し使用した場合に達成する
ことができる。「軟化性」モノマー成分は脂肪族ジオー
ル、たとえば１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタ
ンジオールおよび１，６−ヘキサンジオール；並びに脂
肪族ジカルボン酸、たとえばコハク酸およびアジピン酸
を包含する。「硬化性」モノマー成分は環式芳香族ジカ
ルボン酸、たとえばフタル酸、イソフタル酸およびテレ
フタル酸；並びにジオール、たとえは１，４−シクロヘ
キサンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノー
ルおよびネオペンチルグリコールを包含する。
【００１８】ポリエステル（Ｂ）は公知方法、たとえば
「ウルマン・エンサイクロペジア・デル・テクニッシエ
ン・ヘミー」、フェアラーク・ヘミー・ワインハイム、
第４版（１９８０）、第１９巻、第６１頁以降または
Ｈ．ワグナーおよびＨ．Ｆ．サルクス、「ラッククンス
トハルツ」、カール・ハンサー・フェアラーク出版、ミ
ュンヘン（１９７１）、第８６〜１５２頁に詳細に記載
された方法によって製造することができる。エステル化
反応は触媒量の公知エステル化触媒（たとえば酸、塩基
または遷移金属化合物、たとえばテトラ酪酸チタン）の
存在下に約８０〜２６０℃、好ましくは１００〜２４０
℃にて行なうことができる。エステル化反応は、ヒドロ
キシル価および酸価につき所望の数値に達するまで持続
される。ポリエステルポリオールの分子量は出発物質の
化学量論量から計算することができる（得られるヒドロ
キシル価および酸価を考慮する）。ポリイソシアネート
成分（Ｃ）は好ましくは完全ケトキシム封鎖されたポリ
イソシアネート誘導体であって、封鎖状態で−４０〜＋
６０℃、好ましくは−４５〜＋４５℃、より好ましくは
−４０〜＋２０℃のガラス転移温度（Ｔｇ、示差熱分析
ＤＴＡにより測定）と；２．０〜５．０、好ましくは
２．０〜４．５の官能価と；５．０〜２０．０重量％、
好ましくは８．０〜１８．０重量％の封鎖イソシアネー
ト基含有量（ＮＣＯ；分子量＝４２として計算）とを有
する。
【００１９】ポリイソシアネート成分（Ｃ）は（ｉ）
１，６−ジイソシアナトヘキサンから作成されかつビウ
レット基、イソシアヌレート基、ウレトジオン基および
／またはウレタン基を有するポリイソシアネート誘導
体、（ii）１，６−ジイソシアナトヘキサンおよび１−
イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシア
ナトメチルシクロヘキサンから作成されかつイソシアヌ
レート基および必要に応じウレトジオン基を有するポリ
イソシアネート誘導体（ここでジイソシアネートは５：
１〜１：５の重量比にて存在する）、および（iii)４，
４′−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンから作成
されかつウレタン基を有するポリイソシアネート誘導体
から選択される少なくとも１種のケトキシム封鎖ポリイ
ソシアネートを含有する。さらに、同じ分子内に幾つか
の上記基を有するようなケトキシム封鎖ポリイソシアネ
ートを使用することもできる。
【００２０】封鎖に先立ち未封鎖のポリイソシアネート
は、好ましくはその製造に用いたジイソシアネートの
１．０重量％、好ましくは最大０．５重量％の最大残留
量を有する、成分（Ｃ）として使用するのに特に好適な
ものはブタノンオキシム封鎖されたビウレットポリイソ
シアネートまたは１，６−ジイソシアナトヘキサンから
作成されたイソシアヌレートポリイソシアネートおよび
／または４，４′−ジイソシアナト−ジシクロヘキシル
メタンから作成されたウレタン基含有のポリイソシアネ
ートである。ポリイソシアネート誘導体は公知方法でビ
ウレット化、二量化、三量化または対応モノマージイソ
シアネートのウレタン化によって製造することができ
る。これら方法は次の刊行物に記載されている：
【００２１】ビウレット基を有するポリイソシアネー
ト： ＤＥ−ＰＳ １，１０１，３９４号、ＤＥ−ＰＳ １，
５７０，６３２号、ＤＥ−ＯＳ ２，３０８，０１５
号、ＤＥ−ＯＳ ２，４３７，１３０号、ＤＥ−ＯＳ
２，６５４，７４５号、ＤＥ−ＯＳ ２，８０３，１０
３号、ＤＥ−ＯＳ ２，８０８，８０１号、ＤＥ−ＯＳ
２，９１８，７３９号、ＤＥ−ＯＳ ３，００７，６
７９号、ＤＥ−ＯＳ ３，４０３，２７７号、ＤＥ−Ｏ
Ｓ ３，４０３，２７８号、ＤＥ−ＰＳ ３，７００，
０９号、およびＥＰ−Ａ ３５０５号。 ウレトジオン基を有するポリイソシアネート：ＤＥ−Ｏ
Ｓ ５０２ ９３４号。 ウレタン基を有するポリイソシアネート：ＵＳ ３，８
３，１２号。 イソシアヌレート基を有するポリイソシアネート：ＤＥ
−ＡＳ １，６７，０９号、ＤＥ−ＯＳ ３，１００，
２６２号、ＤＥ−ＯＳ ３，２１９，６０８号、ＤＥ−
ＯＳ ３，２４０，６１３号、ＥＰ−Ａ １０，５８９
号、ＥＰ−Ａ ５７，６５３号、ＥＰ−Ａ ８９，２９
７号、およびＥＰ−Ａ １８７，０５号。 ウレタン基およびイソシアヌレート基を有するポリイソ
シアネート：ＥＰ−Ａ １５５，５９号およびＤＥ−Ｏ
Ｓ ３，８１１，３５０号。 ウレタン基およびビウレット基を有するポリイソシアネ
ート：ＥＰ−Ａ ３２０，７０３号。
【００２２】ポリイソシアネートを封鎖するのに適した
ケトキシムは、７３〜２００の分子量を有するものから
選択される。その例は脂肪族もしくは脂環式ケトン、た
とえば２−プロパノン、２−ブタノン、２−ペンタノ
ン、３−ペンタノン、３−メチル−２−ブタノン、４−
メチル−２−ペンタノン、３，３−ジメチル−２−ブタ
ノン、２，２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプ
タノン、５−メチル−３−ヘプタノン、２，６−ジメチ
ル−４−ヘプタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサ
ノン、３−メチルシクロヘキサノン、３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサノンおよび３，５，５−トリメチル
−２−シクロヘキセン−５−オンから作成されたケトキ
シムを包含する。好適封鎖剤はアセトンオキシム、ブタ
ノンオキシムおよびシクロヘキサノンオキシムである。
上記封鎖剤によるイソシアネート基の封鎖は２０〜１２
０℃、好ましくは２０〜８０℃の反応温度にて行なうこ
とができる。封鎖反応は溶剤フリーで或いはたとえば上
記したような不活性有機溶剤中で行なうことができる。
【００２３】触媒（Ｄ）は、ヒドロキシル基とイソシア
ネート基との間の付加反応を促進するもの、たとえば金
属化合物、特に有機錫化合物から選択され、たとえば第
三アミンを挙げることができる。好適な有機錫化合物は
カルボン酸の錫（II）塩、たとえば酢酸錫（II）、オク
タン酸錫（II）、エチルヘキサン酸錫（II）、もしくは
ラウリン酸錫（II）、並びに錫（IV）化合物、たとえば
酸化ジブチル錫、二塩化ジブチル錫、ジ酢酸ジブチル
錫、ジラウリン酸ジブチル錫、マレイン酸ジブチル錫お
よびジ酢酸ジオクチル錫を包含する。これら触媒の混合
物も使用することができる。第三アミンの例はジアザビ
シクロ−〔２，２，２〕−オクタンおよび１，５−ジア
ザビシクロ−〔４，３，０〕−ノン−５−エンを包含す
る。適する触媒の他の例およびこれら触媒のメカニズム
に関する詳細はクンストストッフ・ハンドブーフ、第VI
I 巻、フィーウェーク・アンド・ホッホトレンにより出
版、カール・ハンサー・フェアラーク出版、ミュンヘン
（１９６６）、たとえば第９６〜１０２頁に記載されて
いる。
【００２４】特に好適な触媒はオクタン酸錫（II）およ
び／またはジラウリン酸ジブチル錫（IV）である。これ
ら触媒は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の固形物含有量に対し
０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜３重量％の量で
使用される。適宜の添加剤および助剤（Ｅ）は、本発明
による粉末被覆組成物を製造すべく使用する溶剤に溶解
もしくは分散させうるものを包含する。その例は流れ調
整剤、たとえばポリブチルアクリレートもしくはポリシ
リコーンに基づくもの；光安定化剤、たとえば立体障害
アミン；並びにＵＶ吸収剤、たとえばベンズトリアゾー
ルおよびベンゾフェノンを包含する。
【００２５】本発明による方法を行なうには、成分
（Ａ）〜（Ｄ）および必要に応じ（Ｅ）を不活性有機溶
剤または溶剤の混合物に、得られる溶液もしくは分散物
が１０〜８０重量％、好ましくは３０〜６０重量％の固
形物含有量を有するよう溶解もしくは分散させる。好ま
しくは、使用する溶剤または溶剤配合物は、共重合体
（Ａ）を製造すべく予め使用しかつ／または必要に応じ
ポリイソシアネート成分（Ｃ）を溶解すべく最初に使用
したものである。これら溶液を作成する場合、成分
（Ａ）〜（Ｃ）の量は０．５：１〜１．５：１、好まし
くは０．８：１〜１．２：１の成分（Ｃ）における封鎖
イソシアネート基と成分（Ａ）および（Ｂ）におけるヒ
ドロキシル基との当量比を与えるよう選択される。得ら
れた溶液もしくは分散物を溶剤除去工程にかけて、溶剤
もしくは溶剤混合物をできるだけ完全に除去する。適す
る溶剤除去工程は噴霧乾燥、特殊な或いは市販の蒸発押
出器または螺旋チューブ蒸発器における脱ガス、および
中庸〜高減圧下での蒸留を包含する。
【００２６】溶剤除去工程が直ちに処理可能な粉末を生
成しない場合は、得られた固体を溶剤の除去後に公知方
法で粉末化する。最後に、溶剤の除去に際し直接に或い
は溶剤の除去後に粉砕により生成した粉末から、必要に
応じ粗大フラクション（たとえば０．１ｍｍより大きい
粒径を有するフラクション）を篩分によって除去するこ
とができる。得られる透明な粉末被覆組成物は２０〜８
０℃、好ましくは２５〜７５℃のガラス転移温度（Ｔ
ｇ、示差熱分析 ＤＴＡにより測定）を有する。本発明
による粉末被覆組成物に関するこの必須条件は、ガラス
転移温度に関し粉末被覆組成物を製造する際の成分
（Ａ）〜（Ｃ）の適する比を選択して達成される。たと
えば封鎖ポリイソシアネート成分（Ｃ）が２５℃未満の
ガラス転移温度を有する場合は、より高いガラス転移温
度（たとえば８０℃）を有する共重合体（Ａ）を結合剤
成分として使用し、最終粉末被覆組成物が所要範囲内の
ガラス転移温度を有するようにする。
【００２７】本発明により得られる透明な粉末被覆組成
物は所望に応じ適する押出器もしくはニーダで融合させ
て混合し、さらに他の助剤もしくは添加剤、特に無機も
しくは有機顔料と共にホモゲナイズすることができる。
顔料処理された粉末被覆組成物をこのように作成する場
合、必要に応じ固形物の所要の粉末化は、好ましくはこ
れらを顔料と混合した後に行なわれる。粉末被覆組成物
は、たとえば静電噴霧もしくは回動焼結のような公知の
粉末塗布法により耐熱性支持体に施すことができる。コ
ーチングの硬化は、１２０〜２００℃（好ましくは１２
０〜１６０℃）の温度まで加熱して行なうことができ
る。かくして溶剤および薬品に対し耐性であり、極めて
良好な光学的および機械的性質を有し、特に良好な耐光
性および耐候性を有し、したがって外部塗装に特に適し
たスクラッチ耐性のコーチングが得られる。たとえばガ
ラスもしくは金属のような任意の耐熱性支持体を被覆す
ることができる。本発明による特に顔料処理されない形
態の粉末被覆組成物を使用するのに好適な分野は、透明
な自動車コーチングの作成である。
【００２８】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明し、
ここで部数および％は特記しない限り全て重量による。１．ヒドロキシル基を有する共重合体Ａ1 およびＡ2 の
製造法 部Ｉを先ず最初に、攪拌装置、冷却および加熱装置、並
びに電子温度制御系を備えた２５リットルの特殊鋼の加
圧反応器に導入し、反応温度まで加熱した。部II（全部
で４時間かけて添加）およびIII （全部で５時間かけて
添加）を次いで並行して一定温度で計量導入した。攪拌
を記載の温度で２時間続けた。次いで、得られたポリマ
ー溶液を直ちに成分（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ）および必要
に応じ（Ｅ）と混合した。反応温度および部Ｉ〜III の
組成を、得られた共重合体の性質と共に表１に示す。
【００２９】
【表１】 表 １ 共重合体 Ａ1 Ａ2 ────────────────────────────────── 部 Ｉ トルエン 9000 9000 部 II メタクリル酸メチル 3660 4328 メタクリル酸ｎ−ブチル 2374 2690 スチレン 1868 1258 メタクリル酸２−ヒドロキシエチル 1892 1418 アクリル酸 100 98 部 III ｔ−ブチルペルオキシ 438 582 −２−エチルヘキサノエート （インドデカン中の７０％溶液） トルエン 668 626 重合温度（℃） 125 110 固形物含有量（％） 50.7 50.1 ２３℃における粘度(mPa.s) 1880 1320 ＯＨ価（固体樹脂） 80 60 酸価（固体樹脂） 7.4 4.8 ガラス転移温度（℃） 67 66
【００３０】２．ヒドロキシル基を有するポリエステル
Ｂ1 およびＢ2 の製造法 各成分を攪拌器と加熱器と自動温度制御器とカラムと受
けフラスコとを装着した１５リットルの反応器に秤量し
て入れ、１００〜１５０℃まで加熱した。不均質である
が容易に攪拌しうる溶融物が生成された。１〜２時間の
後、温度を４〜８時間かけて２００℃まで上昇させなが
ら水を留去した。かくして溶融物は均質かつ透明となっ
た。その後、触媒量のエステル化触媒（チタンテトラブ
チレート）を添加し、エステル化反応を減圧下で進行さ
せた。圧力を６〜８時間かけて１０〜２０ミリバールま
で低下させ、反応混合物をこれら条件下で所望の酸価が
得られるまで連続攪拌した。既知の塗料溶剤に溶解させ
た際に透明である無色〜淡黄色のポリエステル樹脂が得
られた。得られたポリエステルの組成および性質を表２
に示す。
【００３１】
【表２】 表 ２ ポリエステル Ｂ1 Ｂ2 ───────────────────────────────── ヘキサンジオール−１，６ 4183 1157 ネオペンチルグリコール 1531 シクロヘキサンジメタノール 2116 トリメチロールプロパン 1188 1311 イソフタル酸 3678 無水フタル酸 656 アジピン酸 1295 3129 無水マレイン酸 1729 酸価 3 1 ＯＨ価 143 145 分子量（Ｍn ） 1500 1700 ガラス転移温度（℃） -25 -29
【００３２】３．ブタノンオキシムで封鎖されたポリイ
ソシアネート（Ｃ） ポリイソシアネートＣ1 ビウレット基を有し、１，６−ジイソシアナトヘキサン
から作成されかつ約２２．０％のＮＣＯ含有量を有する
９５５部のポリイソシアネートと、４６０部のトルエン
とを攪拌器と還流凝縮器と温度計と滴下管とが装着され
た４リットルの４ッ首フラスコに秤量して入れた。次い
で４４５部のブタノンオキシムを攪拌しながら２５℃に
て１時間かけて滴下した。次いで、もはやＮＣＯ基がＩ
Ｒ分光光度法により検出されなくなるまで攪拌を続け
た。得られた７５％濃度の溶液は２３℃にて５８７０ｍ
Ｐａ．ｓの粘度と１１．３％の封鎖ＮＣＯ含有量（ＮＣ
Ｏとして計算）とを有した。この時点で、これはポリオ
ール成分（Ａ）および（Ｂ）との混合に適した。溶剤フ
リーの基準で、封鎖ポリイソシアネートは３．１℃のガ
ラス転移温度（Ｔｇ）を有した。
【００３３】ポリイソシアネートＣ2 ポリイソシアネートＣ1 につき示した手順を用いて、イ
ソシアヌレート基を有し、１，６−ジイソシアナトヘキ
サンから作成されかつ約２１．５％のＮＣＯ含有量を有
する９７２部のポリイソシアネートと４７０部のトルエ
ンと４４５部のブタノンオキシムとからポリイソシアネ
ートＣ2 を作成した。７５％濃度の溶液が得られ、これ
は２３℃にて１５９０ｍＰａ．ｓの粘度と１１．２％の
封鎖ＮＣＯ含有量（ＮＣＯとして計算）とを有した。溶
剤フリーの基準で、封鎖ポリイソシアネートは−２．２
℃のガラス転移温度Ｔｇを有した。
【００３４】ポリイソシアネートＣ3 ９６３部の４，４′−ジイソシアナトジシクロヘキシル
メタンを最初に攪拌器と還流凝縮器と温度計と滴下管と
が装着された３リットルの４ッ首フラスコに秤量して入
れた。次いで３２０部のブタノンオキシムを攪拌しなが
ら１時間かけて滴下し、添加を室温で開始させた。得ら
れた発熱反応を冷却により８０℃未満に保った。さらに
８０℃にて２０分間攪拌した後、１２．０％の計算ＮＣ
Ｏ含有量が得られた。次いで２１７部の１，６−ヘキサ
ンジオールを少しづつ８０〜１００℃にて３０分間かけ
て添加し、次いで攪拌を１００〜１１０℃で約４〜６時
間にわたり続けた。ＩＲスペクトルにてＮＣＯバンドが
消失した後、溶融物を金属板上に注ぎ、次いで冷却させ
た。１０．３％の封鎖ＮＣＯ含有量（ＮＣＯとして計
算）と７０℃の融点とを有する淡色の固体樹脂が得られ
た。
【００３５】４．本発明による方法、および本発明によ
る粉末被覆組成物の使用 本発明による粉末被覆組成物を処方するため、ポリアク
リレートポリオール（Ａ）とポリエステルポリオール
（Ｂ）と封鎖ポリイソシアネート（Ｃ）と触媒（Ｄ）と
助溶剤としてのトルエンと必要に応じ他の副試薬（Ｅ）
とを、攪拌器と還流凝縮器と温度計とが装着された３リ
ットルの３ッ首フラスコにて６０℃で１時間混合した。
淡色透明または僅かに濁った溶液が得られた。このよう
に得られた溶液を必要に応じさらに溶剤で希釈し、市販
の噴霧乾燥器で溶剤を完全に除去した。本発明による粉
末被覆組成物が処理可能な粉末として直接に得られた。
この粉末から必要に応じ篩分によって０．１ｍｍより大
きい粒径のフラクションを除去し、次いで静電噴霧装置
により試験金属板に施し、最後に１４０℃にて３０分間
にわたり硬化させた。
【００３６】本発明による粉末被覆組成物から高光沢、
溶剤耐性かつ気泡のないコーチングが得られた。これら
コーチングは、公知のポリウレタンコーチングの強靱か
つ弾力性の機械的性質を有した。厚さ約５０μｍのコー
チングの溶剤耐性を、アセトン浸漬の綿ウール球を用い
る摩擦試験によって測定した。コーチングが可視変化を
示すまでの二重摩擦の回数を以下に示す。しかしなが
ら、各コーチングにつき５０回以下の二重摩擦を行なっ
た。組成物および得られた試験結果を表３に示す。
【００３７】
【表３】表３： 本発明による粉末被覆組成物 ────────────────────────────────── 使用例 １ ２ ３ ４ 比較 ────────────────────────────────── ポリアクリレートＡ1 1375 1375 1375 − 1375 ポリアクリレートＡ2 1300 ポリエステルＢ1 36 36 36 ポリエステルＢ2 36 ポリイソシアネートＣ1 405 ポリイソシアネートＣ2 415 − 415 378 ポリイソシアネートＣ3 327 トルエン 360 260 360 380 360 触媒Ｄ1 10 10 （オクタン酸錫（II）） 触媒Ｄ2 10 10 10 （ジラウリン酸ジブチル錫） 添加剤Ｅ 5 5 5 5 5 （ペレノールＦ４５＊） 註：（＊）ヘンケル・カンパニー社、デュッセルドルフから入手しうる 市販製品；ポリアクリレートに基づく流れ調整剤
【００３８】本発明による粉末被覆組成物の性質および
試験結果：
【表４】 実施例 １ ２ ３ ４ 比較 ガラス転移温度（℃） 27 34 27 38 32 カッピング指数（mm） 8.7 7.8 8.1 8.3 4.6 光沢（60℃、ガードナー） 100 98 96 97 96 アセトン摩擦試験、 50 50 50 50 50 二重摩擦の回数
【００３９】ポリエステルポリオールを含有しない組成
物から作成した比較例のコーチングは、本発明による粉
末被覆組成物から作成したコーチングよりもずっと貧弱
なエリクセンカッピング指数を有した。以上、本発明を
例示の目的で詳細に説明したが、この詳細は単に例示の
目的に過ぎず、本発明の思想および範囲を逸脱すること
なく多くの改変をなしうることが当業者には了解されよ
う。
【００４０】以下、本発明の実施態様を要約すれば次の
通りである： １．（Ａ）３０〜１５５のヒドロキシル価と３０〜１２
０℃のガラス転移温度とを有する５６〜８６．９重量％
のポリアクリレートポリオール成分と、（Ｂ）４０〜１
８０のヒドロキシル価と−４０〜８０℃のガラス転移温
度とを有する０．１〜９重量％のポリエステルポリオー
ル成分と、（Ｃ）−４０〜６０℃のガラス転移温度を有
すると共に（ｉ）１，６−ジイソシアナトヘキサンから
作成されかつビウレット基、イソシアヌレート基、ウレ
トジオン基および／またはウレタン基を有するポリイソ
シアネート誘導体、（ii）１，６−ジイソシアナトヘキ
サンと１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５
−イソシアナトメチル−シクロヘキサンとの混合物から
作成されかつイソシアヌレート基と必要に応じウレトジ
オン基とを有するポリイソシアネート誘導体および（ii
i)４，４′−ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメタン
から作成されかつウレタン基を有するポリイソシアネー
ト誘導体よりなる群から選択される少なくとも１種のケ
トキシム封鎖されたポリイソシアネートからなる１３〜
３５重量％のポリイソシアネート成分と、（Ｄ）封鎖イ
ソシアネート基とヒドロキシル基との間の反応に関する
少なくとも１種の触媒とからなり、（ｉ）成分（Ａ），
（Ｂ）および（Ｃ）の比率がこれら成分の全重量に基づ
いており、さらに（ii）成分（Ａ），（Ｂ）および
（Ｃ）が０．５：１〜１．５：１の封鎖のイソシアネー
ト基とヒドロキシル基との当量比を与えるのに充分な量
で存在することを特徴とする２０〜８０℃のガラス転移
温度を有する粉末被覆組成物。
【００４１】２．ポリアクリレートポリオール成分
（Ａ）が（ａ）０〜７０重量部のメタクリル酸メチル、
（ｂ）０〜６０重量部のアルキルもしくはシクロアルキ
ル基中に２〜１８個の炭素原子を有するアクリル酸もし
くはメタクリル酸の１種もしくはそれ以上のアルキルも
しくはシクロアルキルエステル、（ｃ）０〜５０重量部
の１種もしくはそれ以上のビニル芳香族化合物、（ｄ）
６〜４０重量部の１種もしくはそれ以上のアクリル酸も
しくはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、お
よび（ｅ）０〜５重量部の１種もしくはそれ以上のオレ
フィン系不飽和カルボン酸〔成分（ａ）〜（ｅ）の重量
部の合計は１００である〕から作成されたポリアクリレ
ートポリオールからなる上記第１項に記載の粉末被覆組
成物。
【００４２】３．ポリアクリレートポリオール成分
（Ａ）が（ａ）１０〜６０重量部のメタクリル酸メチ
ル、（ｂ）５〜５０重量部のアルキルもしくはシクロア
ルキル基中に２〜１８個の炭素原子を有するアクリル酸
もしくはメタクリル酸の１種もしくはそれ以上のアルキ
ルもしくはシクロアルキルエステル、（ｃ）５〜４０重
量部の１種もしくはそれ以上のビニル芳香族化合物、
（ｄ）１０〜３５重量部の１種もしくはそれ以上のアク
リル酸もしくはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエス
テル、および（ｅ）０〜５重量部のアクリル酸および／
またはメタクリル酸〔成分（ａ）〜（ｅ）の重量部の合
計は１００である〕から作成されたポリアクリレートポ
リオールからなる上記第２項に記載の粉末被覆組成物。
【００４３】４．ポリエステルポリオール成分（Ｂ）が
５００〜４０００の平均分子量と１２未満の酸価とを有
し、かつ１種もしくはそれ以上のポリエステルポリオー
ルを含む上記第１項に記載の粉末被覆組成物。 ５．ポリエステルポリオール成分（Ｂ）が５００〜４０
００の平均分子量と１２未満の酸価とを有し、かつ１種
もしくはそれ以上のポリエステルポリオールを含む上記
第２項に記載の粉末被覆組成物。 ６．ポリエステルポリオール成分（Ｂ）が５００〜４０
００の平均分子量と１２未満の酸価とを有し、かつ１種
もしくはそれ以上のポリエステルポリオールを含む上記
第３項に記載の粉末被覆組成物。 ７．ポリイソシアネート成分（Ｃ）が５〜２０重量％の
ケトキシム封鎖イソシアネート基含有量（ＮＣＯとして
計算）と２．０〜５．０の（平均）ＮＣＯ官能価とを有
する上記第１項に記載の粉末被覆組成物。 ８．成分（Ｃ）が、ビウレット基を有すると共にヘキサ
メチレンジイソシアネートから作成されたポリイソシア
ネート、イソシアヌレート基を有すると共にヘキサメチ
レンジイソシアネートから作成されたポリイソシアネー
ト、およびウレタン基を有すると共に４，４′−ジイソ
シアナト−ジシクロヘキシルメタンから作成されたポリ
イソシアネートよりなる群から選択される少なくとも１
種のブタノンオキシム封鎖ポリイソシアネートを含む上
記第１項に記載の粉末被覆組成物。
【００４４】９．成分（Ｃ）が、ビウレット基を有する
と共にヘキサメチレンジイソシアネートから作成された
ポリイソシアネート、イソシアヌレート基を有すると共
にヘキサメチレンジイソシアネートから作成されたポリ
イソシアネート、およびウレタン基を有すると共に４，
４′−ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメタンから作
成されたポリイソシアネートよりなる群から選択される
少なくとも１種のブタノンオキシム封鎖ポリイソシアネ
ートを含む上記第２項に記載の粉末被覆組成物。１０．
成分（Ｃ）が、ビウレット基を有すると共にヘキサメチ
レンジイソシアネートから作成されたポリイソシアネー
ト、イソシアヌレート基を有すると共にヘキサメチレン
ジイソシアネートから作成されたポリイソシアネート、
およびウレタン基を有すると共に４，４′−ジイソシア
ナト−ジシクロヘキシルメタンから作成されたポリイソ
シアネートよりなる群から選択される少なくとも１種の
ブタノンオキシム封鎖ポリイソシアネートを含む上記第
４項に記載の粉末被覆組成物。
【００４５】１１．成分（Ｃ）が、ビウレット基を有す
ると共にヘキサメチレンジイソシアネートから作成され
たポリイソシアネート、イソシアヌレート基を有すると
共にヘキサメチレンジイソシアネートから作成されたポ
リイソシアネート、およびウレタン基を有すると共に
４，４′−ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメタンか
ら作成されたポリイソシアネートよりなる群から選択さ
れる少なくとも１種のブタノンオキシム封鎖ポリイソシ
アネートを含む上記第６項に記載の粉末被覆組成物。 １２．触媒（Ｄ）がオクタン酸錫（II）および／または
ジラウリン酸ジブチル錫（IV）からなる上記第１項に記
載の粉末被覆組成物。 １３．１種もしくはそれ以上の流れ調整剤および／また
は１種もしくはそれ以上の光安定化剤をさらに含有する
上記第１項に記載の粉末被覆組成物。
【００４６】１４．成分（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と
（Ｄ）とを５０〜１５０℃の沸点もしくは沸点範囲を有
する不活性溶剤または溶剤の混合物に溶解および／また
は均質分散させ、溶剤もしくは分散剤を溶液および／ま
たは分散物から除去し、かつ同時におよび／または順次
に得られた固体を粉末型まで変換させることを特徴とす
る上記第１項に記載の粉末被覆組成物の製造方法。
【００４７】１５．２０〜８０℃のガラス転移温度を有
し、かつ（Ａ）３０〜１５５のヒドロキシル価と３０〜
１２０℃のガラス転移温度とを有する５６〜８６．９重
量％のポリアクリレートポリオール成分と、（Ｂ）４０
〜１８０のヒドロキシル価と−４０〜８０℃のガラス転
移温度とを有する０．１〜９重量％のポリエステルポリ
オール成分と、（Ｃ）−４０〜６０℃のガラス転移温度
を有すると共に（ｉ）１，６−ジイソシアナトヘキサン
から作成されかつビウレット基、イソシアヌレート基、
ウレトジオン基および／またはウレタン基を有するポリ
イソシアネート誘導体、（ii）１，６−ジイソシアナト
ヘキサンと１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル
−５−イソシアナトメチル−シクロヘキサンとの混合物
から作成されかつイソシアヌレート基と必要に応じウレ
トジオン基とを有するポリイソシアネート誘導体および
（iii)４，４′−ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメ
タンから作成されかつウレタン基を有するポリイソシア
ネート誘導体よりなる群から選択される少なくとも１種
のケトキシム封鎖されたポリイソシアネートからなる１
３〜３５重量％のポリイソシアネート成分と、（Ｄ）封
鎖イソシアネート基とヒドロキシル基との間の反応に関
する少なくとも１種の触媒とからなり、（ｉ）成分
（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）の比率がこれら成分の全重
量に基づいており、さらに（ii）成分（Ａ），（Ｂ）お
よび（Ｃ）が０．５：１〜１．５：１の封鎖イソシアネ
ート基とヒドロキシル基との当量比を与えるのに充分な
量で存在することを特徴とする粉末被覆組成物で被覆さ
れた耐熱性支持体。 １６．支持体が自動車の車体部分であり、被覆が透明で
ある上記第１５項に記載の支持体。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 18/80 ＮＦＭ 8620−4Ｊ Ｃ０９Ｄ 5/46 ＰＭＺ 7211−4Ｊ 175/04 ＰＨＱ 8620−4Ｊ ＰＨＲ 8620−4Ｊ ＰＨＶ 8620−4Ｊ (72)発明者 レインハルト・ハルパープ ドイツ連邦共和国デイー5068 オデンター ル−グリユーブツシユ、イン・デア・ヒル トシヤイデ ６ (72)発明者 ハンス−ウルリツヒ・マイエル−ヴエスト ヒユース ドイツ連邦共和国デイー5090 レーフエル クーゼン３、アム・ローゼンヒユーゲル 10 (72)発明者 ヴオルフガング・シユルツ ドイツ連邦共和国デイー4150 クレフエル ト11、エルレンヴアインシユトラーセ 23

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （Ａ）３０〜１５５のヒドロキシル価と
    ３０〜１２０℃のガラス転移温度とを有する５６〜８
    ６．９重量％のポリアクリレートポリオール成分と、 （Ｂ）４０〜１８０のヒドロキシル価と−４０〜８０℃
    のガラス転移温度とを有する０．１〜９重量％のポリエ
    ステルポリオール成分と、 （Ｃ）−４０〜６０℃のガラス転移温度を有すると共に
    （ｉ）１，６−ジイソシアナトヘキサンから作成されか
    つビウレット基、イソシアヌレート基、ウレトジオン基
    および／またはウレタン基を有するポリイソシアネート
    誘導体、（ii）１，６−ジイソシアナトヘキサンと１−
    イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシア
    ナトメチル−シクロヘキサンとの混合物から作成されか
    つイソシアヌレート基と必要に応じウレトジオン基とを
    有するポリイソシアネート誘導体および（iii)４，４′
    −ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメタンから作成さ
    れかつウレタン基を有するポリイソシアネート誘導体よ
    りなる群から選択される少なくとも１種のケトキシム封
    鎖されたポリイソシアネートからなる１３〜３５重量％
    のポリイソシアネート成分と、 （Ｄ）封鎖イソシアネート基とヒドロキシル基との間の
    反応に関する少なくとも１種の触媒とからなり、（ｉ）
    成分（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）の比率がこれら成分の
    全重量に基づいており、さらに（ii）成分（Ａ），
    （Ｂ）および（Ｃ）が０．５：１〜１．５：１の封鎖イ
    ソシアネート基とヒドロキシル基との当量比を与えるの
    に充分な量で存在することを特徴とする２０〜８０℃の
    ガラス転移温度を有する粉末被覆組成物。
  2. 【請求項２】 成分（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）と
    を５０〜１５０℃の沸点もしくは沸点範囲を有する不活
    性溶剤または溶剤の混合物に溶解および／または均質分
    散させ、溶剤もしくは分散剤を溶液および／または分散
    物から除去し、かつ同時におよび／または順次に得られ
    た固体を粉末型まで変換させることを特徴とする請求項
    １に記載の粉末被覆組成物の製造方法。
  3. 【請求項３】 ２０〜８０℃のガラス転移温度を有し、
    かつ （Ａ）３０〜１５５のヒドロキシル価と３０〜１２０℃
    のガラス転移温度とを有する５６〜８６．９重量％のポ
    リアクリレートポリオール成分と、 （Ｂ）４０〜１８０のヒドロキシル価と−４０〜８０℃
    のガラス転移温度とを有する０．１〜９重量％のポリエ
    ステルポリオール成分と、 （Ｃ）−４０〜６０℃のガラス転移温度を有すると共に
    （ｉ）１，６−ジイソシアナトヘキサンから作成されか
    つビウレット基、イソシアヌレート基、ウレトジオン基
    および／またはウレタン基を有するポリイソシアネート
    誘導体、（ii）１，６−ジイソシアナトヘキサンと１−
    イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシア
    ナトメチル−シクロヘキサンとの混合物から作成されか
    つイソシアヌレート基と必要に応じウレトジオン基とを
    有するポリイソシアネート誘導体および（iii)４，４′
    −ジイソシアナト−ジシクロヘキシルメタンから作成さ
    れかつウレタン基を有するポリイソシアネート誘導体よ
    りなる群から選択される少なくとも１種のケトキシム封
    鎖されたポリイソシアネートからなる１３〜３５重量％
    のポリイソシアネート成分と、 （Ｄ）封鎖イソシアネート基とヒドロキシル基との間の
    反応に関する少なくとも１種の触媒とからなり、（ｉ）
    成分（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）の比率がこれら成分の
    全重量に基づいており、さらに（ii）成分（Ａ），
    （Ｂ）および（Ｃ）が０．５：１〜１．５：１の封鎖イ
    ソシアネート基とヒドロキシル基との当量比を与えるの
    に充分な量で存在することを特徴とする粉末被覆組成物
    で被覆された耐熱性支持体。
JP5043373A 1992-02-11 1993-02-09 粉末被覆組成物、その製造方法および耐熱性支持体を被覆するためのその使用 Pending JPH0688043A (ja)

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