JPH0688098A - 洗浄剤 - Google Patents
洗浄剤Info
- Publication number
- JPH0688098A JPH0688098A JP4728693A JP4728693A JPH0688098A JP H0688098 A JPH0688098 A JP H0688098A JP 4728693 A JP4728693 A JP 4728693A JP 4728693 A JP4728693 A JP 4728693A JP H0688098 A JPH0688098 A JP H0688098A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cleaning
- composition
- hexamethyldisiloxane
- ethanol
- detergent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 45
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 32
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 claims description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 4
- -1 ethanol Chemical class 0.000 abstract description 12
- 238000009835 boiling Methods 0.000 abstract description 6
- 230000006378 damage Effects 0.000 abstract description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 abstract description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 abstract description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 10
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 10
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-Trichlorotrifluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(Cl)Cl AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 3
- JSZOAYXJRCEYSX-UHFFFAOYSA-N 1-nitropropane Chemical compound CCC[N+]([O-])=O JSZOAYXJRCEYSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanamine Chemical compound CC(C)CN KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 2
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- MKUWVMRNQOOSAT-UHFFFAOYSA-N but-3-en-2-ol Chemical compound CC(O)C=C MKUWVMRNQOOSAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)O LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N nitroethane Chemical compound CC[N+]([O-])=O MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N pentan-1-amine Chemical compound CCCCCN DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 238000013020 steam cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- MGSRCZKZVOBKFT-UHFFFAOYSA-N thymol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1O MGSRCZKZVOBKFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxybutane Chemical compound CCC1CO1 RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 1,3-Octadiene Chemical compound CCCC\C=C\C=C QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIZVCIIORGCREW-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxene Chemical compound C1COC=CO1 HIZVCIIORGCREW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRUGBBIQLIVCSI-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trimethylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C)=C1C XRUGBBIQLIVCSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOCOMRPWMOCMPV-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane Chemical group FC(F)(F)C(F)(Cl)CCl LOCOMRPWMOCMPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHDNFMVFXUETMC-UHFFFAOYSA-N 2-(2H-benzotriazol-4-yl)-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C=2C=3N=NNC=3C=CC=2)=C1 JHDNFMVFXUETMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKMJVFRMDSNFRT-UHFFFAOYSA-N 2-(methoxymethyl)oxirane Chemical compound COCC1CO1 LKMJVFRMDSNFRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEXBEKLLSUWSIM-UHFFFAOYSA-N 2-Butyl-4-methylphenol Chemical compound CCCCC1=CC(C)=CC=C1O FEXBEKLLSUWSIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-Oxohexane Chemical compound CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQBXSWAWVZHKBZ-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethyl acetate Chemical compound CCCCOCCOC(C)=O NQBXSWAWVZHKBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVRPPTGLVPEMPI-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylphenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1CCCCC1 MVRPPTGLVPEMPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJBCRXCAPCODGX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-(2-methylpropyl)propan-1-amine Chemical compound CC(C)CNCC(C)C NJBCRXCAPCODGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-3-yn-2-ol Chemical compound CC(C)(O)C#C CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEYKMVJDLWJFOA-UHFFFAOYSA-N 2-propoxyethanol Chemical compound CCCOCCO YEYKMVJDLWJFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNVRRHSXBLFLIG-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)(O)C=C HNVRRHSXBLFLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGKNMHFWZMHABQ-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2h-benzotriazole Chemical compound ClC1=CC=CC2=NNN=C12 NGKNMHFWZMHABQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIZCTWCPHWUPFU-UHFFFAOYSA-N Glycerol tribenzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCC(OC(=O)C=1C=CC=CC=1)COC(=O)C1=CC=CC=C1 HIZCTWCPHWUPFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJIOGJUNALELMI-ONEGZZNKSA-N Isoeugenol Natural products COC1=CC(\C=C\C)=CC=C1O BJIOGJUNALELMI-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000005844 Thymol Substances 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZBZUDVBLSSABA-UHFFFAOYSA-N butylated hydroxyanisole Chemical compound COC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1.COC1=CC=C(O)C=C1C(C)(C)C CZBZUDVBLSSABA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical compound FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJIOGJUNALELMI-ARJAWSKDSA-N cis-isoeugenol Chemical compound COC1=CC(\C=C/C)=CC=C1O BJIOGJUNALELMI-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Chemical compound C1CCCC2OC21 ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Natural products O=C1CCCC=C1 FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethane Chemical compound COCOC NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229940116333 ethyl lactate Drugs 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- MQUIHBQDYYAEMH-UHFFFAOYSA-N methedrone Chemical compound CNC(C)C(=O)C1=CC=C(OC)C=C1 MQUIHBQDYYAEMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXLPXWSKPNOQLE-UHFFFAOYSA-N methylpentynol Chemical compound CCC(C)(O)C#C QXLPXWSKPNOQLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 125000004971 nitroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical compound O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940100684 pentylamine Drugs 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000005437 stratosphere Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000790 thymol Drugs 0.000 description 1
- BJIOGJUNALELMI-UHFFFAOYSA-N trans-isoeugenol Natural products COC1=CC(C=CC)=CC=C1O BJIOGJUNALELMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005436 troposphere Substances 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
Landscapes
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
Abstract
く、乾燥速度の優れた手拭き洗浄剤、置換洗浄剤を提供
する。 【構成】 ヘキサメチルジシロキサンとエタノールとの
共沸組成物または共沸様組成物を手拭き洗浄剤、置換洗
浄剤とする。ヘキサメチルジシロキサンは粘度0.65
CSt(25℃)のものを使用する。このヘキサメチル
ジシロキサンは、エタノールと同様に、オゾン層を破壊
することなく、洗浄物を侵すことがない。ヘキサジメチ
ルジシロキサンとエタノールの共沸組成物または共沸様
組成物は沸点が低くなり、蒸発残渣も生じることがな
い。
Description
使用できると共に、光学部品や電子部品などの被洗浄物
表面の汚れを拭き取り操作により除去する手拭きの仕上
げ洗浄や被洗浄物の精密洗浄における洗浄液の置換洗浄
に用いることが可能な洗浄剤に関する。
モールド部品、金属部品、セラミック部品などは、手拭
きによって表面汚れ除去することが行われる一方、光学
部品や電子部品は精密洗浄が行われ、この精密洗浄で
は、前工程で使用した洗浄液を置換して除去する置換洗
浄が行われている。このような洗浄剤としては、従来よ
り1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロ
エタン(フロン113)が使用されている。これはフロ
ン113が不燃性である;生体に対する毒性が低い;プ
ラスチック,ゴムなどの高分子材料を侵食しないが、油
脂等を溶解するという選択的溶解性を有する;乾燥速度
が早い;等優れた特性を有しているためである。
燃化、脱脂力の向上のため、種々の混合物や共沸組成物
が開発されている。例えば、特開平1−318094号
公報には洗浄溶剤としてフロン113とイソプロピルア
ルコール,メチルエチルケトンとの混合物が記載されて
いる。また、特開平2−289693号公報にはジクロ
ロテトラフルオロプロパン(フロン234)とエタノー
ル等の脂肪族低級アルコールとの共沸組成物が開示され
ている。さらには、IPA,エタノール等脂肪族低級ア
ルコール,アセトン等のケトン単体,エーテル系も検討
されている。
3等のパーハロエタンは化学的に特に安定であるため対
流圏内での寿命が長く、拡散して成層圏に達し、ここで
太陽光線により分解して発生する塩素ラジカルがオゾン
と連鎖反応を起こし、オゾン層を破壊することから、こ
れらの使用の削減が求められている。このため既述のよ
うに、フロン113とパーハロエタン以外の有機溶剤と
の共沸組成物を開発することにより、その使用量の削減
を図っているが、フロン113を必須とするため、その
使用量をある程度以上減らすことができない問題があ
る。また、フロン113に比べ、オゾン層の破壊性が比
較的小さいフロン234との共沸組成物も開発されてい
るがオゾン層の破壊を完全に無くすことはできない。一
方、IPA等の脂肪族低級アルコールを用いた場合は乾
燥剤としての乾燥性に問題があると共に、ケトン系,エ
ーテル系ではプラスチック等の素材を劣化させるため実
用的でない。
れたものであり、オゾン層を破壊することがないと共
に、プラスチック等の素材を侵すことなく、良好な洗浄
力を有し、しかも乾燥速度の優れた手拭き用あるいは置
換洗浄用の洗浄剤を提供することを目的とする。
剤は、ヘキサメチルジシロキサンとエタノールからなる
共沸組成物または共沸様組成物を有効成分とし、手拭き
の仕上げ洗浄または置換洗浄に使用するものである。手
拭きの仕上げ洗浄とは、洗浄剤を綿布やクリーニングペ
ーパー等に浸み込ませて被洗浄物の表面を拭くことによ
り、表面の汚れを除去するものであり、置換洗浄とは精
密洗浄の洗浄ラインで用いる各種洗浄液の置換除去を行
うものであり、特に水や親水性洗浄液が対象となる。
洗浄剤は、使用時の液管理が容易で、しかも容易に回収
し再生して循環使用できることが重要であり、さらに
は、蒸気洗浄も可能であることが望ましい。このような
要件を充足するには、単に2成分以上を混合しただけで
得ることができず、共沸点を有する状態、すなわち共沸
状態の組成となっていることが必要である。このような
共沸状態の組成物は個々の成分の沸点より低い一定の沸
点を示し、揮発速度が向上する;蒸発の結果として組成
物または留出物の割合がほとんど変化しない;等の優れ
た特性を有している。かかる共沸状態を有する組成は常
圧下で、ヘキサメチルジシロキサン64.3〜63.3
wt%、エタノール35.7〜36.7wt%であり、
この範囲以外の組成では上記特性は得られない。
要素であるヘキサメチルジシロキサンは化学式(C
H3 )3 SiOSi(CH3 )3 で構成されており、こ
の内、25℃における粘度が、0.65CStのものを
使用することができる。このヘキサメチルジシロキサン
は、生体への毒性が少なく、化学的に安定であり、プラ
スチックやゴム,金属,ガラスなどにほとんど影響を与
えることがない。しかも、塩素等のハロゲンを含んでい
ないためオゾン層への影響もない。他方の構成要素のエ
タノールについても周知の通り生体への毒性が少なく、
安全性が高い。従って、このような構成要素からなる共
沸組成物または共沸様組成物は部品の手拭き仕上げや置
換洗浄に好適に適用することができると共に、使用時の
液管理が容易で、かつ容易に回収、再使用でき、更に蒸
気洗浄も可能となる。
るが、本発明の洗浄剤を安定化させる効果が大きく、し
かも蒸留操作により同伴留出されるか共沸を形成する性
質のものが望ましい。また、本発明では溶解力を増大さ
せるための溶剤を添加することができるが、この溶剤に
ついても安定剤と同様に、蒸留操作により同伴留出され
るか共沸を形成する性質のものが望ましい。
を蒸留、精留、吸着剤により精製し、不純物として混入
しているヘキサメチルジシロキサンより揮発しにくい炭
化水素系化合物、粘度1CSt(25℃)以上のシロキ
サン等を除去した。これらの不純物は、被洗浄物上に残
渣となる可能性があるためである。この精製により得ら
れたヘキサメチルジシロキサンの純度をガスクロマトグ
ラフィで分析したところ、99.0%以上であった。ま
た、このヘキサメチルジシロキサンの粘度は0.65C
St(25℃)であった。
ロキサンおよび純度99.5%以上のエタノールの10
0gをそれぞれ蒸留フラスコに入れて200gとし、理
論段数30段の精留塔を用いて常圧下で精留した。この
精留により71.4℃において共沸留分が得られた。そ
して、この留分をガスクロマトグラフィーにより分析し
たところ、ヘキサメチルジシロキサンが64.3〜6
3.3%で、エタノールが35.7〜36.7%の組成
であった。
方法で作成した共沸組成物に対し、安定剤および/また
は溶剤を添加することができる。安定剤としては、例え
ばニトロメタン、ニトロエタン、ニトロプロパンなどの
脂肪族ニトロ化合物、3−メチル−1−ブチン−3−オ
ール、3−メチル−1−ペンチン−3−オールなどのア
セチレンアルコール類、グリシドール、メチルグリシジ
ルエーテル、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリ
シジルエーテル、1,2−ブチレンオキシド、シクロヘ
キセンオキシド、エピクロルヒドリンなどのエポキシド
類、ジメトキシメタン、1,2−ジメトキシエタン、
1,4−ジオキセン、1,3,5−トリオキセンなどの
エーテル類、ヘキセン、ヘプタン、オクテン、2,4,
4−トリメチル−1−ペンテン、ペンタジエン、オクタ
ジエン、シクロヘキセン、シクロペンテンなどの不飽和
炭化水素類、アリルアルコール、1−ブテン−3−オー
ル、3−メチル−1−ブテン−3−オールなどのオレフ
ィン系アルコール類、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸エステル類を
単独であるいは2種以上併用することができる。また、
これら化合物とフェノール、トリメチルフェノール、シ
クロヘキシルフェノール、チモール、2,6−ジ−t−
ブチル−4−メチルフェノール、ブチルヒドロキシアニ
ソール、イソオイゲノールなどのフェノール類や、ヘキ
シルアミン、ペンチルアミン、ジプロピルアミン、ジイ
ソプロピルアミン、ジイソブチルアミン、トリエチルア
ミン、トリブチルアミン、ピリジン、n−メチルモルホ
リン、シクロエキシルアミン、2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジン、N,N′−ジアリル−p−フェニレ
ンジアミンなどのアミン類、ベンゾトリアゾール、2−
(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾト
リアゾール、クロロベンゾトリアゾールなどのトリアゾ
ール類などと併用しても良い。このような安定剤を例え
ば、0.1〜10wt%添加することにより、性能等の
劣化が認められず、より安定化した特性を付与すること
ができる。
ソペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン等の炭
化水素類、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロプロパ
ン等のニトロアルカン類、ジエチルアミン、トリエチル
アミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチ
ルアミン等のアミン類、メタノール、n−プロピルアル
コール、i−プロピルアルコール、n−ブタノール、i
−ブタノール等の低級アルコール類、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレング
リコールモノブチルエーテルアセテート等の多価アルコ
ールおよびその誘導体、メチルセロソルブ、テトラヒド
ロフラン、1,4−ジオキサン等のエーテル類、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン等のケト
ン類、酢酸エチル、乳酸エチル、酢酸ブチル等のエステ
ル類等から選ばれる1種又は2種以上を使用できる。こ
の溶剤の混合比は特に限定されないが、例えば、1〜2
0wt%添加することにより、溶解力を増大させること
ができる。
サンが99.0〜10.0%の範囲およびエタノールが
1.0〜90.0wt%の範囲で、その配合比を1wt
%ごとに変化させた混合物200gを作成し、これらの
混合物の沸点を測定した。結果を後述する表1の「蒸留
前」の欄および「観測沸点」の欄に示す。表1におい
て、ヘキサメチルジシロキサンの配合比35.0wt%
以上の混合物は、実施例1の共沸組成物の共沸点(7
1.4℃)に対し、その沸点の増加が1.0℃未満であ
り、実施例1の共沸組成物と同様に洗浄剤として適用で
きる共沸様組成物となっており、以下、実施例2の製造
物と記する。
浄剤においても、実施例1に示した安定剤および/また
は溶剤を添加することができる。
サンが99.0〜10.0wt%の範囲およびエタノー
ルが1.0〜90.0wt%の範囲で、その配合比を1
wt%ごとに変化させた混合物200gを作成した。そ
して、これらの混合物をそれぞれ蒸留フラスコに入れて
単一蒸留した。また、この蒸留の際の蒸留前、留出物、
蒸留残液をガスクロマトグラフイで分析した。結果を表
1に示す。
させたものの内、一部のみを抽出して掲載してある。
ると、ヘキサメチルジシロキサンが70.0〜55.0
wt%、エタノールが30.0〜45.0wt%の範囲
において、5wt%以下の組成変化となっており、この
5wt%の組成変化の範囲内の留出物が共沸様組成物と
して実施例1と同様に洗浄剤として適用することがで
き、以下実施例3の製造物と記する。
と同様に安定剤および/または溶剤を添加することがで
きる。
び3の製造物の手拭き洗浄および検査について説明す
る。まず、実施例1の留分、実施例2の製造物および実
施例3の製造物を、手押しポンプ付きのハンドラップ容
器に入れ、手拭き洗浄剤として使用した。すなわち、こ
れらの組成物をハンドラップ容器からクリーンワイプ紙
に適量浸み込ませ、光学芯取り加工後の芯取り油が付着
した光学レンズを手拭き洗浄した。その結果、芯取り油
を完全に除去することができ、しかも光学レンズにヤケ
の発生もない良好な仕上がりとなった。次に、同様に、
PMMA(ポリメチルメタクリレート)、ガラスフィラ
ー入りPC(ポリカーボネート)、PP(ポリプロピレ
ン)およびABS(アクリルニトリル−ブタジエン−ス
チレン)からなるそれぞれのプラスチック板を使用し、
これらのプラスチック板の表面を手拭きにより仕上げ洗
浄した。その結果、いずれもプラスチック板に対するア
タック性等の問題がなかった。
×2mmの大きさの試験片をガラスビン内に入れ、表1
に示す組成液100gを充填し、常温常湿下に48時間
放置して取り出し、各試験片の重量変化および外観変化
を調べた。また、比較例としてエーテルとエタノールの
混合液(エーテル:エタノール=3:1)およびダイフ
ロン(商品名)を同様に用いた。結果を表2に示す。同
表において、「○」は重量変化が1%未満でかつクラッ
ク発生、溶解性がなく、「△」は重量変化が1%以上で
かつクラック発生、溶解発生がなく、「×」は重量変化
が1%以上でかつクラック発生、溶解発生があった結果
を、それぞれ示す。なお、表2においてヘキサメチルジ
シロキサンとエタノールとの1wt%ごとの配合比の
内、一部のみを抽出掲載してある。
プラスチックレンズおよびアルミニウムを洗浄物として
下記手順で洗浄した。すなわち、まずアルカリ鹸化剤で
超音波を加えながら洗浄物を脱脂した後、界面活性剤で
超音波を加えながら再度脱脂した。その後、上水で超音
波を加えながら水洗浄をして界面活性剤を除去し、更に
純水で超音波を加えながら洗浄し、上水のイオンや汚れ
を除去し洗浄度を高めた。そして、純粋の水切りとして
IPAで洗浄した。
製造物および実施例3の製造物を置換洗浄剤として用
い、この置換洗浄剤に洗浄物を浸漬し、引き上げて乾燥
した。以上の工程の後、洗浄物の仕上がり検査を行っ
た。この場合、仕上げ乾燥にIPA蒸気を使用したもの
を比較例とした。実施例1の留分、実施例2の製造物お
よび実施例3の製造物のいずれにおいても、洗浄物の劣
化および洗浄物への残渣がなく、良好な結果となってい
た。
オゾン層の破壊がないと共に、プラスチック等の材料を
侵すことなく、蒸発による組成変化がなく、さらには乾
燥速度も優れるため、手拭き洗浄用の洗浄剤や置換洗浄
剤として優れた効果を発揮することができる。
Claims (3)
- 【請求項1】 ヘキサメチルジシロキサンとエタノール
からなる共沸組成物または共沸様組成物を有効成分とす
ることを特徴とする洗浄剤。 - 【請求項2】 手拭きの仕上げ洗浄に用いる洗浄剤であ
り、ヘキサメチルジシロキサンとエタノールからなる共
沸組成物または共沸様組成物を有効成分とすることを特
徴とする洗浄剤。 - 【請求項3】 精密洗浄における洗浄液の置換洗浄に用
いる洗浄剤であり、ヘキサメチルジシロキサンとエタノ
ールからなる共沸組成物または共沸様組成物を有効成分
とすることを特徴とする洗浄剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4728693A JP3280451B2 (ja) | 1992-04-09 | 1993-02-12 | 洗浄剤および洗浄方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-117009 | 1992-04-09 | ||
| JP11700992 | 1992-04-09 | ||
| JP4728693A JP3280451B2 (ja) | 1992-04-09 | 1993-02-12 | 洗浄剤および洗浄方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0688098A true JPH0688098A (ja) | 1994-03-29 |
| JP3280451B2 JP3280451B2 (ja) | 2002-05-13 |
Family
ID=26387455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4728693A Expired - Lifetime JP3280451B2 (ja) | 1992-04-09 | 1993-02-12 | 洗浄剤および洗浄方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3280451B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003041297A (ja) * | 2001-07-26 | 2003-02-13 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | 洗浄剤および洗浄方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0717129B1 (en) | 1990-03-16 | 1999-12-15 | Toshiba Silicone Co., Ltd. | Cleaning method |
-
1993
- 1993-02-12 JP JP4728693A patent/JP3280451B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003041297A (ja) * | 2001-07-26 | 2003-02-13 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | 洗浄剤および洗浄方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3280451B2 (ja) | 2002-05-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5773403A (en) | Cleaning and drying solvent | |
| WO1993014184A1 (fr) | Solvant de nettoyage et de sechage | |
| JPWO2017057669A1 (ja) | 洗浄方法、洗浄装置の使用方法および洗浄装置 | |
| EP0723007A1 (en) | Azeotrope and azeotrope-like compositions of octamethyltrisiloxane | |
| JP2809386B2 (ja) | オクタメチルトリシロキサンとn−プロポキシプロパノールの共沸組成物及びこれを使用する物品表面洗浄方法 | |
| JPH08259995A (ja) | 溶剤組成物 | |
| JPH0860195A (ja) | オクタメチルトリシロキサン含有共沸混合物 | |
| JPH0693294A (ja) | 共沸及び共沸様組成物と洗浄剤 | |
| US4973421A (en) | Azeotropic solvent composition | |
| JPH06313196A (ja) | 共沸及び共沸様組成物および洗浄剤 | |
| JPH06136389A (ja) | 共沸及び共沸様組成物と洗浄剤 | |
| JPH04211500A (ja) | 共沸溶剤組成物 | |
| JPH06306392A (ja) | 共沸及び共沸様組成物とその洗浄剤 | |
| JP3280451B2 (ja) | 洗浄剤および洗浄方法 | |
| JPH06200294A (ja) | 共沸及び共沸様組成物と洗浄剤 | |
| JPH06202051A (ja) | 共沸及び共沸様組成物と洗浄剤 | |
| JPH06136388A (ja) | 共沸及び共沸様組成物と洗浄剤 | |
| JP3194622B2 (ja) | 共沸組成物または共沸様組成物および乾燥液 | |
| JPH06248294A (ja) | 共沸及び共沸様組成物と洗浄剤 | |
| JPH06306390A (ja) | 共沸及び共沸様組成物とその洗浄剤 | |
| JPH02286795A (ja) | 混合溶剤組成物 | |
| JPH02286796A (ja) | 混合溶剤組成物 | |
| JPH05320693A (ja) | 混合溶剤組成物 | |
| JPH08259996A (ja) | 共沸及び共沸様組成物と洗浄剤 | |
| US5047176A (en) | Incombustible azeotropic like solvent compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20010626 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20020205 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090222 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090222 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100222 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110222 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110222 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120222 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120222 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130222 Year of fee payment: 11 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |