JPH0688970B2 - フオトクロミツク３−ピリルフルギド乃至フルギイミド - Google Patents
フオトクロミツク３−ピリルフルギド乃至フルギイミドInfo
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- JPH0688970B2 JPH0688970B2 JP61009066A JP906686A JPH0688970B2 JP H0688970 B2 JPH0688970 B2 JP H0688970B2 JP 61009066 A JP61009066 A JP 61009066A JP 906686 A JP906686 A JP 906686A JP H0688970 B2 JPH0688970 B2 JP H0688970B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は一連の光互変性ヘテロ環フルギド乃至はフルギ
イミドに関する。
イミドに関する。
（従来技術） 米国特許第4,220,708号明細書には、下記一般式
（Ｉ）、 式中、 R1は、アルキル基，アリル基又はアラルキル基を示す、 Ａは、酸素原子又は基Ｎ−R6を示し、ここでR6はアル
キル基又はアリル基を示す。
（Ｉ）、 式中、 R1は、アルキル基，アリル基又はアラルキル基を示す、 Ａは、酸素原子又は基Ｎ−R6を示し、ここでR6はアル
キル基又はアリル基を示す。
Ｂは、酸素原子又はイオウ原子を示す、 R2及びR3は、それぞれアルキル基，アリル基或いはアラ
ルキル基を示すか、又はR2及びR3の一方は水素原子であ
って他方はアルキル基，アリル基或いはアラルキル基を
示し、又は基 はアダマンチリデン基であってよい、 Ｘは、水素原子，アルキル基，アリル基又はアラルキル
基を示し、 Ｙは、それぞれ水素原子，ハロゲン，アルキル基，アリ
ル基，アラルキル基，アルコキシ基又はアリロキシ基を
示す、 で表わされる３−フリル及び３−チエニルフルギド乃至
はフルギイミドが開示されている。
ルキル基を示すか、又はR2及びR3の一方は水素原子であ
って他方はアルキル基，アリル基或いはアラルキル基を
示し、又は基 はアダマンチリデン基であってよい、 Ｘは、水素原子，アルキル基，アリル基又はアラルキル
基を示し、 Ｙは、それぞれ水素原子，ハロゲン，アルキル基，アリ
ル基，アラルキル基，アルコキシ基又はアリロキシ基を
示す、 で表わされる３−フリル及び３−チエニルフルギド乃至
はフルギイミドが開示されている。
この米国特許に開示されている化合物は、それぞれ以前
に知られているフォトクロミック化合物に比して、フォ
トクロミック特性が向上している。
に知られているフォトクロミック化合物に比して、フォ
トクロミック特性が向上している。
特にこの化合物は、感度が増大しており、光着色を促進
するために用いられる波長域において強く吸収せず且つ
内部にフィルターとしてほとんど作用しない着色種に対
して部分的に応答する。
するために用いられる波長域において強く吸収せず且つ
内部にフィルターとしてほとんど作用しない着色種に対
して部分的に応答する。
着色行程は、該化合物を近紫外放射線（例えば366nm）
に曝すことによって行なわれ、600nmよりも下の可視ス
ペクトルには光漂白（photobleaching）が生ずる。最適
条件は、514〜550nmの緑色光である。この様な３−フリ
ル及び３−チエニルフルギド乃至はフルギイミドの有利
な特性は、要約すると次の通りである。
に曝すことによって行なわれ、600nmよりも下の可視ス
ペクトルには光漂白（photobleaching）が生ずる。最適
条件は、514〜550nmの緑色光である。この様な３−フリ
ル及び３−チエニルフルギド乃至はフルギイミドの有利
な特性は、要約すると次の通りである。
（イ）この化合物は、ある種の場合に光回復現象が遅
く、600nmよりも下の波長において非破壊性読取りが可
能となる。
く、600nmよりも下の波長において非破壊性読取りが可
能となる。
（ロ）良好な熱安定性を有する。
（ハ）着色形成物への転換が高度に行なわれる。
（ニ）光化学的崩壊物は、フォトクロミック特性に悪影
響を与えない。
響を与えない。
従ってこれらのフォトクロミック化合物は、種種の用途
に使用され、例えば光情報貯蔵及びディスプレイにも使
用され得るが、着色物が600nm以上の非常に弱い放射線
のみを吸収するため、600nm以上の長波長光をカットし
ているヘリウムレーザやレーザダイオード等を使用する
光読み取り、書き出し及び削除システムには不適当であ
る。
に使用され、例えば光情報貯蔵及びディスプレイにも使
用され得るが、着色物が600nm以上の非常に弱い放射線
のみを吸収するため、600nm以上の長波長光をカットし
ているヘリウムレーザやレーザダイオード等を使用する
光読み取り、書き出し及び削除システムには不適当であ
る。
（発明の要旨） 本発明者等は、一連の類似化合物、即ち３−ピリルフル
ギドを製造し得ることを見出した。
ギドを製造し得ることを見出した。
これらの化合物もフォトクロミックであって、光着色形
成物が赤紫色ではなく深青色であり、600nm以上の可視
領域において最大吸収を示す点を除けば、前述した米国
特許の化合物と同様の挙動を示す。
成物が赤紫色ではなく深青色であり、600nm以上の可視
領域において最大吸収を示す点を除けば、前述した米国
特許の化合物と同様の挙動を示す。
本発明のフォトクロミック３−ピリルフルギドは、下記
一般式（II）で表わされる。
一般式（II）で表わされる。
式中、 R1は、アルキル基，アリル基，又はアラルキル基を示
す、 R2及びR3は、それぞれアルキル基，アリル基、アラルキ
ル基を示すか、或いはR2及びR3の一方は水素原子であり
他方はアルキル基，アリル基若しくはアラルキル基を示
すか、又は基 はアダマンチリデン基を示す、 Ｘは、水素原子，アルキル基，アリル基又はアラルキル
基を示す、 Ｙは、アルキル基又はアリル基を示す、 R4は、アルキル基，アラルキル基又はアリル基を示す。
す、 R2及びR3は、それぞれアルキル基，アリル基、アラルキ
ル基を示すか、或いはR2及びR3の一方は水素原子であり
他方はアルキル基，アリル基若しくはアラルキル基を示
すか、又は基 はアダマンチリデン基を示す、 Ｘは、水素原子，アルキル基，アリル基又はアラルキル
基を示す、 Ｙは、アルキル基又はアリル基を示す、 R4は、アルキル基，アラルキル基又はアリル基を示す。
また本発明においては、前記（II）式のフルギドに対応
するフルギイミド（フルゲン酸イミド）、即ちコハク酸
イミド（イミド基はアルキル基或いはアリル基で置換さ
れていてもよい）に対応するものを含む。
するフルギイミド（フルゲン酸イミド）、即ちコハク酸
イミド（イミド基はアルキル基或いはアリル基で置換さ
れていてもよい）に対応するものを含む。
前述した米国特許明細書に記載されている３−フリル或
いは３−チエニルフルギド（一般式（Ｉ）参照）は、基
Ｙがハロゲンであるものを含むが、本発明においては、
この基Ｙがハロゲンであるフルギドに対応する３−ピリ
ルフルギド化合物は含まれない。
いは３−チエニルフルギド（一般式（Ｉ）参照）は、基
Ｙがハロゲンであるものを含むが、本発明においては、
この基Ｙがハロゲンであるフルギドに対応する３−ピリ
ルフルギド化合物は含まれない。
この先行技術をベースとして考えられることに反して、
基Ｙがハロゲンである３−ピリルフルギドは、基Ｙがア
ルキル基やアリル基である場合に比して、光酸化のため
に非常に光分解を受け易いものであることが見出されて
いる。更にこの基Ｙがハロゲンである化合物はその製造
が非常に困難であり、収率が僅か１〜２％であり、分離
しにくい黒色の不純オイルが形成されるのである。
基Ｙがハロゲンである３−ピリルフルギドは、基Ｙがア
ルキル基やアリル基である場合に比して、光酸化のため
に非常に光分解を受け易いものであることが見出されて
いる。更にこの基Ｙがハロゲンである化合物はその製造
が非常に困難であり、収率が僅か１〜２％であり、分離
しにくい黒色の不純オイルが形成されるのである。
本発明における３−ピリルフルギド乃至はフルギイミド
の好適なものは、前述した一般式（II）において、 R1は、アルキル基であり、好ましくは炭素数１乃至５の
低級アルキル基、例えばメチル基，エチル基，プロピル
基或いはブチル基； R2及びR3は、それぞれ炭素数１乃至５の低級アルキル基
であって、シクロプロピル基の様なシクロアルキル基を
含み、これらは互いに同一でも或いは異なっていてもよ
い； R4は、メチル，エチル，プロピル，ブチル等の炭素数１
乃至５の低級アルキル基，又はフエニル基，或いはｐ−
トリル等の置換フェニル基； Ｘ及びＹは、上記に列挙した様な炭素数１乃至５の低級
アルキル基，フェニル基，或いはアルキル置換フェニル
基等の置換フェニル基； を示すものである。
の好適なものは、前述した一般式（II）において、 R1は、アルキル基であり、好ましくは炭素数１乃至５の
低級アルキル基、例えばメチル基，エチル基，プロピル
基或いはブチル基； R2及びR3は、それぞれ炭素数１乃至５の低級アルキル基
であって、シクロプロピル基の様なシクロアルキル基を
含み、これらは互いに同一でも或いは異なっていてもよ
い； R4は、メチル，エチル，プロピル，ブチル等の炭素数１
乃至５の低級アルキル基，又はフエニル基，或いはｐ−
トリル等の置換フェニル基； Ｘ及びＹは、上記に列挙した様な炭素数１乃至５の低級
アルキル基，フェニル基，或いはアルキル置換フェニル
基等の置換フェニル基； を示すものである。
本発明の新規光互変性３−ピリルフルギドは、これに類
似の酸素及びイオウ化合物の有利な特性を全て併せ有し
ている。
似の酸素及びイオウ化合物の有利な特性を全て併せ有し
ている。
しかし、本発明の化合物は更に、赤乃至は紫でなく深青
色の光着色性を有している。即ち、600nm以上の可視領
域において最大吸収を有している。このことは、一般に
この化合物が、従来の酸素系或いはイオウ系化合物より
も100nm長い長波長光を吸収する。即ち、本発明の化合
物の多くは、その溶媒乃至はマトリックスの極性に応じ
て、700nm以上の波長光を強く吸収する。
色の光着色性を有している。即ち、600nm以上の可視領
域において最大吸収を有している。このことは、一般に
この化合物が、従来の酸素系或いはイオウ系化合物より
も100nm長い長波長光を吸収する。即ち、本発明の化合
物の多くは、その溶媒乃至はマトリックスの極性に応じ
て、700nm以上の波長光を強く吸収する。
前述した米国特許明細書に記載された化合物と同様に、
本発明の３−ピリルフルギドは、ソルベートクロミック
（solvatochromic）であり、溶媒の極性増大とともに着
色形状物は深色となる。
本発明の３−ピリルフルギドは、ソルベートクロミック
（solvatochromic）であり、溶媒の極性増大とともに着
色形状物は深色となる。
本発明の化合物は、前述した米国特許及び英国特許第20
02752号明細書に記載されているのと同様の方法によっ
て、適当なケトンとコハク酸エステルとの縮合によるス
トッベ縮合により製造される。尚、上記英国特許は、特
にアダマンチリデンフルギドに関するものである。また
この製法については、“Organic Reactions"第６巻第１
章第１頁〜第73頁（Wiley,New York1951）を参照された
い。
02752号明細書に記載されているのと同様の方法によっ
て、適当なケトンとコハク酸エステルとの縮合によるス
トッベ縮合により製造される。尚、上記英国特許は、特
にアダマンチリデンフルギドに関するものである。また
この製法については、“Organic Reactions"第６巻第１
章第１頁〜第73頁（Wiley,New York1951）を参照された
い。
本発明の３−ピリルフルギドは、出発原料として下記一
般式、 式中、R1，R4,X及びＹは、前記一般式（II）で示したも
のと同様のものを表わす、 で表わされるケトンを用いたストッベ縮合により製造さ
れる。ここで、本発明の３−ピリルフルギドの製造法の
詳細は、前述した特許明細書等を参照されたい。
般式、 式中、R1，R4,X及びＹは、前記一般式（II）で示したも
のと同様のものを表わす、 で表わされるケトンを用いたストッベ縮合により製造さ
れる。ここで、本発明の３−ピリルフルギドの製造法の
詳細は、前述した特許明細書等を参照されたい。
フルギイミドは、米国特許第4,220,708号明細書に記載
された方法に従って、対応フルギドから製造される。
された方法に従って、対応フルギドから製造される。
本発明の化合物の代表例として、次の一般式（IV）及び
（Ｖ）で示されるものを挙げることができる。
（Ｖ）で示されるものを挙げることができる。
式中、Ｒは を示す。
かかる一般式（IV）及び（Ｖ）で表わされる化合物は、
例えば下記一般式、 或いは、 で表わされるケトンと、下記一般式（VIII）、 式中、 Ｒはメチル基或いはシクロプロピル基、 R5はアルコール残基を示す。
例えば下記一般式、 或いは、 で表わされるケトンと、下記一般式（VIII）、 式中、 Ｒはメチル基或いはシクロプロピル基、 R5はアルコール残基を示す。
で表わされるコハク酸エステル誘導体をストッベ縮合に
より縮合し、形成されたハーフエステルを加水分解して
二酸を形成せしめ、次いで該二酸を酸塩化物とともに加
熱することによって得られる。
より縮合し、形成されたハーフエステルを加水分解して
二酸を形成せしめ、次いで該二酸を酸塩化物とともに加
熱することによって得られる。
また一般式（II）で表わされる他の化合物も、適当なケ
トンとコハク酸エステル誘導体を用いて同様な反応を行
なうことによって得られる。
トンとコハク酸エステル誘導体を用いて同様な反応を行
なうことによって得られる。
ストッベ縮合は、ｔ−ブトキシカリウムを含有するｔ−
ブタノール中で反応物を還流することによって行なわれ
る。この段階での生成物はハーフエステル、即ち基R5の
一方が水素原子である。この生成物は、例えばエタノー
ル性水酸化カリウムと煮沸することによって加水分解さ
れて二酸に転換される。
ブタノール中で反応物を還流することによって行なわれ
る。この段階での生成物はハーフエステル、即ち基R5の
一方が水素原子である。この生成物は、例えばエタノー
ル性水酸化カリウムと煮沸することによって加水分解さ
れて二酸に転換される。
この二酸は、酸塩化物との加熱による脱水反応によって
酸無水物に転換される。この酸塩化物としては、塩化ア
セチルが好適である。
酸無水物に転換される。この酸塩化物としては、塩化ア
セチルが好適である。
本発明の化合物の光着色物は、ヘテロ環中に存在する窒
素原子の影響により、広く且つ大きな長波長吸収帯を有
している。
素原子の影響により、広く且つ大きな長波長吸収帯を有
している。
またかかる化合物の光着色物は、熱安定性及び耐疲労特
性に優れている。即ち、前記一般式（II）中の基ＸとR3
との間の分子障害によって、環が熱的に開還することが
防止され、また基Ｘが異なる位置に転移することが防止
されるものと思われる。この内部作用及び２−位の置換
基の安定性により、これらの化合物に熱安定性がもたら
される。
性に優れている。即ち、前記一般式（II）中の基ＸとR3
との間の分子障害によって、環が熱的に開還することが
防止され、また基Ｘが異なる位置に転移することが防止
されるものと思われる。この内部作用及び２−位の置換
基の安定性により、これらの化合物に熱安定性がもたら
される。
着色は、該化合物を紫外近傍領域の光線（例えば366n
m）に曝すことによって生じ、また可視スペクトルによ
り光回復が生じるが、その最適条件は、例えばヘリウム
ネオンレーザによる600〜650nmの赤色光である。
m）に曝すことによって生じ、また可視スペクトルによ
り光回復が生じるが、その最適条件は、例えばヘリウム
ネオンレーザによる600〜650nmの赤色光である。
本発明の化合物は次の様な特性を有している。
（ａ）これらは、ある場合に光化学的回復が除々に生
じ、600nm以上の長波長光における非破壊性読出し（non
-destructive read-out）を許容する。
じ、600nm以上の長波長光における非破壊性読出し（non
-destructive read-out）を許容する。
（ｂ）良好な熱安定性を有する。
（ｃ）高率で着色種に変換する。
（ｄ）光化学的崩壊生成物は、フォトクロミック特性に
悪影響を及ぼさない。
悪影響を及ぼさない。
本発明の化合物は種々の用途に有用である。これらは、
情報の記憶及びディスプレイ等に使用され、またホログ
ラフィック記録にも有用である。本発明化合物のデータ
記録等の分野における用途の詳細に関しては、英国特許
第2,002,752号明細書及び米国特許第4,186,002号明細書
等の開示を参照すればよい。
情報の記憶及びディスプレイ等に使用され、またホログ
ラフィック記録にも有用である。本発明化合物のデータ
記録等の分野における用途の詳細に関しては、英国特許
第2,002,752号明細書及び米国特許第4,186,002号明細書
等の開示を参照すればよい。
本発明の化合物は、プラスチックフィルム等の透光性支
持体内或いは該支持体上に組み合わされて用いられても
よい。この様な方式によれば、プラスチック材料中の酸
素スカベンジャーに該化合物が被覆されているか或いは
浸漬されていることにより、該化合物の酸化が有効に防
止される。
持体内或いは該支持体上に組み合わされて用いられても
よい。この様な方式によれば、プラスチック材料中の酸
素スカベンジャーに該化合物が被覆されているか或いは
浸漬されていることにより、該化合物の酸化が有効に防
止される。
本発明を次の実施例で説明するが、実施例中、部は特記
しない限り重量基準で示されている。
しない限り重量基準で示されている。
（実施例） 実施例１ （Ｅ）−α−（1,2,5−トリメチル−３−ピリル）エチ
リデン（イソプロピリデン）コハク酸無水物の調製； ３−アセチル−1,2,5−トリメチルピロール 16部 ジエチルイソプロピリデンコハク酸エステル 22部を、
ｔ−ブトキシカリウム（12.5部）が溶解されているｔ−
ブタノール（400volume）中に加えた。
リデン（イソプロピリデン）コハク酸無水物の調製； ３−アセチル−1,2,5−トリメチルピロール 16部 ジエチルイソプロピリデンコハク酸エステル 22部を、
ｔ−ブトキシカリウム（12.5部）が溶解されているｔ−
ブタノール（400volume）中に加えた。
この混合物を煮沸した。
反応が完了した後、ｔ−ブタノールを除去し、次いで残
留物を水で処理し、トルエンで抽出した。
留物を水で処理し、トルエンで抽出した。
次いでアルカリ水溶液を塩酸で酸性化し、生成するハー
フエステル（13部）を10％エタノール性水酸化カリウム
とともに煮沸して加水分解を行なつた。少量の可溶性カ
リウム塩は過によって除去した。該二酸のカリウム塩
は、水及び塩酸の添加によって遊離した二酸に不溶であ
った。
フエステル（13部）を10％エタノール性水酸化カリウム
とともに煮沸して加水分解を行なつた。少量の可溶性カ
リウム塩は過によって除去した。該二酸のカリウム塩
は、水及び塩酸の添加によって遊離した二酸に不溶であ
った。
水分を除去した二酸（１部）を、塩化アセチル（5vol）
とともに室温に放置した。溶離液としてクロロホルムと
軽油の1:1混合液を使用し、シリカゲルのカラムクロマ
トグラフィーによって精製されたブラックオイルから、
過剰の塩化アセチルを除去した。
とともに室温に放置した。溶離液としてクロロホルムと
軽油の1:1混合液を使用し、シリカゲルのカラムクロマ
トグラフィーによって精製されたブラックオイルから、
過剰の塩化アセチルを除去した。
パール状黄色のフォトクロミック分を分離し、減圧し
た。クロロホルム及び軽油から結晶化された残留物は、
パール状黄色結晶であり、融点151℃であり、366nmの光
照射により深青色に変化した。この色は、白色光の照射
によって元に戻った。
た。クロロホルム及び軽油から結晶化された残留物は、
パール状黄色結晶であり、融点151℃であり、366nmの光
照射により深青色に変化した。この色は、白色光の照射
によって元に戻った。
実施例２ 実施例１において、３−アセチル−1,2,5−トリメチル
ピロールに代えて３−アセチル−2,5−ジメチル−１−
フェニル−ピロール（20部）を使用した。
ピロールに代えて３−アセチル−2,5−ジメチル−１−
フェニル−ピロール（20部）を使用した。
得られた（Ｅ）−α−（2,5−ジメチル−１−フェニル
−３−ピリル）エチリデン（イソプロピリデン）コハク
酸無水物は、融点172℃の黄色板状体であり、366nmの光
照射により深青色に変色した。この色は、白色光の照射
により元に戻った。
−３−ピリル）エチリデン（イソプロピリデン）コハク
酸無水物は、融点172℃の黄色板状体であり、366nmの光
照射により深青色に変色した。この色は、白色光の照射
により元に戻った。
実施例３ 実施例１において、３−アセチル−1,2,5−トリメチル
ピロールに代えて３−アセチル−2,5−ジメチル−１−
ｐ−トリルピロール（23部）を使用した。
ピロールに代えて３−アセチル−2,5−ジメチル−１−
ｐ−トリルピロール（23部）を使用した。
得られた（Ｅ）−α−（2,5−ジメチル−１−ｐ−トリ
ル−３−ピリル）エチリデン（イソプロピリデン）コハ
ク酸無水物は、融点129℃の黄色針状体であり、366nmの
光照射により深青色に変色した。この色は、白色光の照
射により回復した。
ル−３−ピリル）エチリデン（イソプロピリデン）コハ
ク酸無水物は、融点129℃の黄色針状体であり、366nmの
光照射により深青色に変色した。この色は、白色光の照
射により回復した。
実施例４ 実施例１において、３−アセチル−1,2,5−トリメチル
ピロールに代えて３−アセチル−1,5−ジフェニル−２
−メチルピロール（26.5部）を使用した。得られた
（Ｅ）−α−（1,5−ジフェニル−２−メチル−３−ピ
リル）エチリデン（イソプロピリデン）コハク酸無水物
は黄色結晶体であり（融点は後記する）、366nmの光照
射により深青色に変色した。
ピロールに代えて３−アセチル−1,5−ジフェニル−２
−メチルピロール（26.5部）を使用した。得られた
（Ｅ）−α−（1,5−ジフェニル−２−メチル−３−ピ
リル）エチリデン（イソプロピリデン）コハク酸無水物
は黄色結晶体であり（融点は後記する）、366nmの光照
射により深青色に変色した。
この色は、白色光の照射により回復した。
実施例５ 実施例２において、ジエチルイソプロピリデンコハク酸
エステルの代わりにジエチルジシクロプロピルメチレン
−コハク酸エステル（26.6部）を使用した。
エステルの代わりにジエチルジシクロプロピルメチレン
−コハク酸エステル（26.6部）を使用した。
得られた（Ｅ）−α−（2,5−ジメチル−１−フェニル
−３−ピリル）エチリデン（ジシクロプロピルメチレ
ン）コハク酸無水物は、融点145℃の黄色板状体であ
り、366nmの光照射により深青色に変色した。この色は
白色光の照射により回復した。
−３−ピリル）エチリデン（ジシクロプロピルメチレ
ン）コハク酸無水物は、融点145℃の黄色板状体であ
り、366nmの光照射により深青色に変色した。この色は
白色光の照射により回復した。
尚、第１図乃至第４図に、実施例２及び４で得られた化
合物のフォトクロミック挙動を示す。
合物のフォトクロミック挙動を示す。
即ち、第１図の実線は実施例２の化合物の無色の状態に
おける吸収スペクトルを示し、破線は可逆変換着色物
（第１図中の右側の化学構造を有する）の吸収スペクト
ルを示す。この図から明らかな通り、着色物は、可視領
域において約600nmに最大吸収波長を有し、未着色物に
比して紫外領域に低い吸収帯を有している。
おける吸収スペクトルを示し、破線は可逆変換着色物
（第１図中の右側の化学構造を有する）の吸収スペクト
ルを示す。この図から明らかな通り、着色物は、可視領
域において約600nmに最大吸収波長を有し、未着色物に
比して紫外領域に低い吸収帯を有している。
同様に第２図は、実施例４の化合物の未着色物と着色物
のスペクトルを示し、実施例４の化合物も同様の挙動を
示すことが理解されよう。
のスペクトルを示し、実施例４の化合物も同様の挙動を
示すことが理解されよう。
第３図は、実施例２の化合物において、種々の溶媒を用
いた場合のスペクトルを示す。これより、これらの化合
物は溶媒クロミック（solvatochromic）挙動を示すこと
が理解される。
いた場合のスペクトルを示す。これより、これらの化合
物は溶媒クロミック（solvatochromic）挙動を示すこと
が理解される。
第４図は、第１図と第２図を同一図面で表わしたもので
あり、５位の置換基の効果を示す。
あり、５位の置換基の効果を示す。
第５図は、実施例２の化合物、及び対応３−フリルフル
ギド及び３−チエニルフルギドのスペクトルを示す。
ギド及び３−チエニルフルギドのスペクトルを示す。
これより、本発明の３−ピリルフルギドの場合には、最
大吸収ピークが青色側に且つ可視領域に移動しているこ
とが理解される。
大吸収ピークが青色側に且つ可視領域に移動しているこ
とが理解される。
尚、以下に各実施例で得られた化合物の最大吸収波長と
化学構造式を示す。
化学構造式を示す。
第１図は、実施例２の化合物の吸収スペクトルを示す線
図、 第２図は、実施例４の化合物の吸収スペクトルを示す線
図、 第３図は、実施例２の化合物において、種々の溶媒を用
いた場合のスペクトルを示す線図、 第４図は、第１図の線図と第２図の線図とを同一線図で
表わしたもの、 第５図は、実施例２の化合物、及びこれに対応する３−
フリルフルギドと３−チエニルフルギドとの吸収スペク
トルを示す線図である。
図、 第２図は、実施例４の化合物の吸収スペクトルを示す線
図、 第３図は、実施例２の化合物において、種々の溶媒を用
いた場合のスペクトルを示す線図、 第４図は、第１図の線図と第２図の線図とを同一線図で
表わしたもの、 第５図は、実施例２の化合物、及びこれに対応する３−
フリルフルギドと３−チエニルフルギドとの吸収スペク
トルを示す線図である。
フロントページの続き (72)発明者 スチユアート アーサー ハリス 英国、ウエールズ州、カーデイフ シー・ エフ２ ５イー・エス、ロース、33ボバー トン ストリート (56)参考文献 特開 昭51−36449（ＪＰ，Ａ)
Claims (12)
- 【請求項１】下記一般式、 式中、 R1は、アルキル基，アリル基又はアラルキル基を示す、 Ａは、酸素原子或いはＮ−R6を示し、ここでR6は水素
原子，アルキル基又はアリル基を示す、 R2及びR3はそれぞれアルキル基，アリル基或いはアラル
キル基を示すか、又はR2及びR3の一方は水素原子であり
他方はアルキル基，アリル基若しくはアラル基を示す
か、又は基 はアダマンチリデン基を示す、 Ｘは水素原子，アルキル基，アリル基又はアラルキル基
を示す、 Ｙは、アルキル基又はアリル基を示す、 R4は、アルキル基，アラルキル基又はアリル基を示す、 で表わされることを特徴とするフォトクロミック化合
物。 - 【請求項２】前記一般式中、R1は炭素数１乃至５の低級
アルキル基を示す特許請求の範囲第１項記載のフォトク
ロミック化合物。 - 【請求項３】前記一般式中、R2及びR3はそれぞれ炭素数
１乃至５の低級アルキル基（シクロアルキル基を含む）
を示す特許請求の範囲第２項記載のフォトクロミック化
合物。 - 【請求項４】前記一般式中、R4は炭素数１乃至５の低級
アルキル基，フェニル基或いはフェニル基を主体とする
基である特許請求の範囲第２項記載のフォトクロミック
化合物。 - 【請求項５】下記一般式、 式中、 R1は、アルキル基，アリル基，又はアラルキル基を示
す、 R2及びR3は、それぞれアルキル基，アリル基，アラルキ
ル基を示すか、或いはR2及びR3の一方は水素原子であり
他方はアルキル基，アリル基若しくはアラルキル基を示
すか、又は基 はアダマンチリデン基を示す、 Ｘは、水素原子，アルキル基，アリル基又はアラルキル
基を示す、 Ｙは、アルキル基又はアリル基を示す、 R4は、アルキル基，アラルキル基又はアリル基を示す、 で表わされることを特徴とする３−ピリルフルギド。 - 【請求項６】前記一般式中、R1は炭素数１乃至５の低級
アルキル基を示す特許請求の範囲第５項記載のフルギ
ド。 - 【請求項７】前記一般式中、R2及びR3はそれぞれ炭素数
１乃至５の低級アルキル基であって、互いに同じ基であ
るか或いは異なる基である特許請求の範囲第６項記載の
フルギド。 - 【請求項８】前記一般式中、R2及びR3の少なくとも一つ
はシクロアルキル基である特許請求の範囲第７項記載の
フルギド。 - 【請求項９】前記一般式中、R4は炭素数１乃至５の低級
アルキル基、フェニル基，又はフェニル基を主体とする
基である特許請求の範囲第６項記載のフルギド。 - 【請求項１０】下記一般式、 式中、 R1及びR4は、アルキル基，アリル基，又はアラルキル基
を示す、 Ｘは、水素原子，アルキル基，アリル基又はアラルキル
基を示す、 Ｙは、アルキル基又はアリル基を示す、 で表わされるケトンと、下記一般式、 式中、 R2及びR3は、それぞれアルキル基，アリル基，アラルキ
ル基を示すか、或いはR2及びR3の一方は水素原子であり
他方はアルキル基，アリル基若しくはアラルキル基を示
すか、又は基 はアダマンチリデン基を示す、 R5はアルコール残基を示す、 で表わされるコハク酸エステルとを、ストッベ縮合によ
り縮合せしめ、得られた半エステルを加水分解して二酸
を形成し、次いで該二酸を酸塩化物とともに加熱して無
水物とすることから成る３−ピリルフルギドの製造法。 - 【請求項１１】下記一般式、 式中、 R1は、アルキル基，アリル基，又はアラルキル基を示
す、 R2及びR3は、それぞれアルキル基，アリル基，アラルキ
ル基を示すか、或いはR2及びR3の一方は水素原子であり
他方はアルキル基，アリル基若しくはアラルキル基を示
すか、又は基 はアダマンチリデン基を示す、 Ｘは、水素原子，アルキル基，アリル基又はアラルキル
基を示す、 Ｙは、アルキル基又はアリル基を示す、 R4は、アルキル基，アラルキル基又はアリル基を示す、 で表わされるフォトクロミック化合物を基体上にコーテ
ィング乃至は積層したことを特徴とする光互変性画像乃
至はデータの記録或いはディスプレイ装置。 - 【請求項１２】前記光互変性化合物が、酸素不透過性の
光伝達層で被覆されている特許請求の範囲第11項記載の
装置。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| GB8501779 | 1985-01-24 | ||
| GB858501779A GB8501779D0 (en) | 1985-01-24 | 1985-01-24 | Photochromic 3-pyrryl fulgides |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61267578A JPS61267578A (ja) | 1986-11-27 |
| JPH0688970B2 true JPH0688970B2 (ja) | 1994-11-09 |
Family
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP61009066A Expired - Lifetime JPH0688970B2 (ja) | 1985-01-24 | 1986-01-21 | フオトクロミツク３−ピリルフルギド乃至フルギイミド |
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| EP (1) | EP0190016B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0688970B2 (ja) |
| DE (1) | DE3675784D1 (ja) |
| GB (2) | GB8501779D0 (ja) |
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| GB8717619D0 (en) * | 1987-07-24 | 1987-09-03 | Plessey Co Plc | Reversible infra-red recording medium |
| JPH0745502B2 (ja) * | 1987-11-10 | 1995-05-17 | 株式会社トクヤマ | 新規化合物及びそれを含む組成物 |
| US4931220A (en) * | 1987-11-24 | 1990-06-05 | Ppg Industries, Inc. | Organic photochromic pigment particulates |
| JPH06106857A (ja) * | 1992-09-28 | 1994-04-19 | Pioneer Electron Corp | 光記録媒体およびそれに記録された情報の再生方法 |
| US20050136333A1 (en) * | 2003-12-19 | 2005-06-23 | Lawrence Brian L. | Novel optical storage materials based on narrowband optical properties |
| US7897296B2 (en) * | 2004-09-30 | 2011-03-01 | General Electric Company | Method for holographic storage |
| US20060078802A1 (en) * | 2004-10-13 | 2006-04-13 | Chan Kwok P | Holographic storage medium |
| EP4480697A1 (en) | 2023-06-19 | 2024-12-25 | Kuraray Europe GmbH | Laminated glass comprising photochromic polymer films |
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|---|---|---|---|---|
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| GB1464603A (en) * | 1974-07-31 | 1977-02-16 | Heller H | Substituted organic photochromic compounds and processes for their preparation |
| US4220708A (en) * | 1977-07-22 | 1980-09-02 | Heller Harold G | Photochromic compounds |
| GB1600615A (en) * | 1977-10-28 | 1981-10-21 | Plessey Co Ltd | Photochromic compounds |
| GB2104504B (en) * | 1981-07-16 | 1985-05-09 | English Clays Lovering Pochin | Stabilisation of photochromic fulgides and fulgimides |
| EP0085064A1 (en) * | 1981-08-01 | 1983-08-10 | Plessey Overseas Limited | Photochromic materials |
| GB2142011A (en) * | 1983-06-24 | 1985-01-09 | English Clays Lovering Pochin | Stablising photochromic compounds |
-
1985
- 1985-01-24 GB GB858501779A patent/GB8501779D0/en active Pending
-
1986
- 1986-01-21 JP JP61009066A patent/JPH0688970B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-01-23 DE DE8686300473T patent/DE3675784D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-01-23 EP EP86300473A patent/EP0190016B1/en not_active Expired
- 1986-01-23 GB GB08601638A patent/GB2170202B/en not_active Expired
- 1986-01-24 US US06/822,071 patent/US4737449A/en not_active Expired - Fee Related
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| GB2170202A (en) | 1986-07-30 |
| GB8601638D0 (en) | 1986-02-26 |
| US4737449A (en) | 1988-04-12 |
| JPS61267578A (ja) | 1986-11-27 |
| EP0190016A3 (en) | 1987-09-02 |
| GB2170202B (en) | 1987-11-18 |
| EP0190016A2 (en) | 1986-08-06 |
| GB8501779D0 (en) | 1985-02-27 |
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