JPH0689011A - ハロゲン化銀カラー感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー感光材料

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JPH0689011A
JPH0689011A JP23972692A JP23972692A JPH0689011A JP H0689011 A JPH0689011 A JP H0689011A JP 23972692 A JP23972692 A JP 23972692A JP 23972692 A JP23972692 A JP 23972692A JP H0689011 A JPH0689011 A JP H0689011A
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JP
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group
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silver halide
atom
coupler
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JP23972692A
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English (en)
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Masaru Iwagaki
賢 岩垣
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】透明磁気記録層を有していても青色再現性がす
ぐれたハロゲン化銀カラー感光材料を提供する。 【構成】写真構成層の少なくとも一層に、(1),
(3),(4)のイエローカプラーを含有させる。 (R:不飽和複素環形成非金属原子群;R:H、ア
ルキル基、アルケニル基、複素環基;R:アルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、置換アミノ基、芳香
族基等;R:一価の置換基;R:H、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アルキル基、アミノ基;R:置換
基;Q:3〜6員炭化水素環〜複素環形成非金属原子
群;R31〜R33:H、アルキル基等;X:H、カッ
プリング離脱基;l:0〜4)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー感光
材料に関し、更に詳しくは、透明磁気記録層を有するハ
ロゲン化銀カラー感光材料の色再現性の改良に関する。
【0002】
【発明の背景】米国特許4,947,196号及び国際公開特許9
0/04254号には、写真フィルムの裏面に磁気記録を可能
とする磁性体粒子を含有した磁性層を有するロール状フ
ィルム及び磁気ヘッドを有する撮影用カメラが開示され
ている。上記の技術によれば、磁性層に感光材料やメー
カー等の識別情報、撮影時の条件に係わる情報、プリン
ト条件に係わる情報、プリント焼き増しの条件に係わる
情報などをフィルム上で入/出力することにより、プリ
ント品質の向上、プリント作業の効率化等をはかること
が可能となる。
【0003】しかしながら、ハロゲン化銀カラー感光材
料が透明な磁性層を有すると、現像処理後、カラー印画
紙にプリントした時に、磁性層を有していないハロゲン
化銀カラー感光材料に比べて得られたプリントの色再現
性、特に青色再現性がやや劣ることがあきらかになっ
た。
【0004】一般に磁気記録層は、その磁性粒子の密度
を低くすることによって光透過性、すなわち透明とする
ことができるが、分光吸収特性を有しているために着色
した状態となり、主に黄色ないし黄褐色をしめす。これ
については国際特許機構91/1750,同92/08165,同92/0822
7にも示されている。前記色再現性への影響は透明磁気
記録層による影響の可能性が高い。
【0005】これに対して、特開平4-73735、同4-10424
5、国際特許機構92/08165,同92/08227には磁性粒子の大
きさ、形状、構造等によって影響を低減する試みが開示
されているが、不十分である。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、透明磁気記録層を有していても青色再現性がすぐ
れたハロゲン化銀カラー感光材料を提供することであ
る。
【0007】
【課題を達成するための手段】本発明の目的は、透明支
持体の一方の側に、それぞれ少なくとも一層の赤感性
層、緑感性層、青感性層及び非感光性層からなる写真構
成層を有し、他方の側に強磁性微粉末を含む透明磁性層
を有するハロゲン化銀カラー感光材料において、該写真
構成層の少なくとも一層に、下記一般式(1)で表され
るカプラー又はアシル基として下記一般式(2)で示さ
れる部分構造を有するアシルアセトアニリド型カプラー
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材
料により達成された。
【0008】
【化4】
【0009】式中、R1
【0010】
【化5】
【0011】とともに5員の不飽和複素環を形成するの
に必要な非金属原子群を表す。R2は水素原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、芳香族基もしくは
複素環基を表し、R3はアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、芳香族基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ヘテロ環オキシ基もしくは-NR4R5を表す。R4及び
5はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、芳香族基もしくは複素環基を表
し、Xは芳香族一級アミン現像主薬の酸化体と反応した
とき離脱しうる基を表す。Z1は窒素原子又は酸素原子
を表し、酸素原子の場合はR2は存在しない。
【0012】
【化6】
【0013】式中、R101は一価の基を表す。Q11はC
と共に、3〜6員の炭化水素環又はN、O、S、Pから
選ばれる少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する3
〜6員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表
す。ただし、R101は水素原子であることはなく、又Q
11と結合して環を形成することはない。
【0014】以下、本発明について詳しく説明する。
【0015】先づ、本発明に用いる一般式(1)で表さ
れるカプラーについて述べる。
【0016】一般式(1)においてR1
【0017】
【化7】
【0018】とともに5員の不飽和複素環を形成するの
に必要な非金属原子群を表すが、
【0019】
【化8】
【0020】で示される複素環において2個の窒素原子
(Z1が窒素原子の場合)、1個の炭素原子の他の2個
の環形成原子はそれぞれ独立に炭素原子、窒素原子、硫
黄原子、セレン原子もしくはテルル原子であるが、好ま
しいものは炭素原子及び窒素原子である。この複素環は
置換されてもよく、又他の縮合環を有していてもよい。
これら縮合環は更に置換されていてもよい。
【0021】Z1は窒素原子又は酸素原子を表し、酸素
原子の場合はR2は存在しない。
【0022】上記複素環としては、下記一般式(A)及
び(B)で表されるものが特に好ましい。
【0023】
【化9】
【0024】一般式(A)及び(B)においてR2は一
般式(1)におけるR2と同義であり、一般式(B)に
おいてY,Zはそれぞれ独立に炭素原子もしくは窒素原
子を表す。尚、一般式(A)及び(B)で表される複素
環は置換基を有していてもよい。
【0025】一般式(1)においてR2、R3、R4及び
5で表されるアルキル基としては炭素数1〜30であ
り、特に1〜20が好ましく、直鎖又は分岐、鎖状又は環
状のいずれであってもよく、たとえば、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、イソアミル、2-エチルヘ
キシル、ドデシル、シクロヘキシルなどが挙げられる
が、これらは更に置換されていてもよい。
【0026】一般式(1)においてR2、R3、R4及び
5で表されるアルケニル基としては炭素数1〜30であ
り、特に1〜20が好ましく、鎖状又は環状のいずれであ
ってもよく、たとえばビニル、アリル、1-メチルビニ
ル、1-シクロペンテニル、1-シクロヘキセニルなどが挙
げられるが、これらは更に置換されていてもよい。
【0027】一般式(1)においてR2、R3、R4及び
5で表されるアルキニル基としては炭素数1〜30であ
り、特に1〜20が好ましく、例えばエチニル、1-プロピ
ニル、3,3-ジメチル-1-ブチニルなどが挙げられるが、
これらは更に置換されていてもよい。
【0028】一般式(1)においてR2、R3、R4及び
5で表される芳香族基としては炭素数6〜20であり、
特に6〜10が好ましく、例えばフェニル、ナフチル、ア
ントラセニルなどが挙げられるが、これらは更に置換さ
れていてもよい。
【0029】一般式(1)においてR2、R3、R4及び
5で表される複素環基としては、5〜7員環が好まし
く、複素原子としては窒素、酸素及び硫黄原子が好まし
く、炭素数は1〜10が好ましく、例えば2-フリル、2-チ
エニル、2-ピリジル、2-ピリミジル、2-イミダゾリル、
2-(1,3-オキサゾリル)などが挙げられるが、これらは
更に置換されていてもよい。
【0030】一般式(1)においてR3で表されるアル
コキシ基は-O-R31で表され、ここでR31はアルキル
基、アルケニル基もしくはアルキニル基を表し、これら
は前述のアルキル基、アルケニル基及びアルキニル基と
同義であり、例えば、メトキシ、エトキシ、プロピルオ
キシ、イソプロピルオキシ、イソアミルオキシ、2-エチ
ルヘキシルオキシ、ラウリルオキシ、アリルオキシ、シ
クロヘキシルオキシ、ビニルオキシ、エチニルオキシな
どが挙げられるが、更にこれらは置換されていてもよ
い。
【0031】一般式(1)においてR3で表されるアリ
ールオキシ基は-O-R32で表され、ここでR32は前述の
芳香族基と同義であり、例えば、フェノキシ、1-ナフト
キシ、2-ナフトキシ、1-アンスリルオキシ、9-アンスリ
ルオキシなどが挙げられるが、これらは更に置換されて
いてもよい。
【0032】一般式(1)においてR3で表される複素
環オキシ基は-O-R33で表され、ここでR33は前述の複
素環基と同義であり、例えば2-フリルオキシ、2-チエニ
ルオキシ、2-ピリジルオキシ、2-ピリミジルオキシ、2-
イミダゾリルオキシ、2-(1,3-オキサゾイル)オキシな
どが挙げられるが、これらは更に置換されていてもよ
い。
【0033】一般式(1)においてR1、R2、R3
4、R5、R31、R32、R33及び一般式(A)、(B)
で表される複素環に置換可能な置換基としては、例えば
アルキル基(R2〜R5で表されるアルキル基と同義)、
アルケニル基(R2〜R5で表されるアルケニル基と同
義)、アルキニル基(R2〜R5で表されるアルキニル基
と同義)、芳香族基(R2〜R5で表される芳香族基と同
義)、複素環基(R2〜R5で表される複素環基と同
義)、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素原
子)、シアノ基、ニトロ基、又は下記の各基が挙げられ
る。
【0034】
【化10】
【0035】ここでR11〜R13はそれぞれ独立に水素原
子、アルキル基(R2〜R5で表されるアルキル基と同
義)、アルケニル基(R2〜R5で表されるアルケニル基
と同義)、アルキニル基(R2〜R5で表されるアルキニ
ル基と同義)、芳香族基(R2〜R5で表される芳香族基
と同義)もしくは複素環基(R2〜R5で表される複素環
基と同義)を表す。
【0036】一般式(1)においてR3として好ましい
ものは-NR4R5であり、特に好ましいものは-NH-R4であ
る。
【0037】一般式(1)においてR3が-NH-R4で表さ
れるとき、R4として好ましいものは芳香族基であり、
特に好ましいものはフェニル基である。
【0038】一般式(1)においてXは芳香族第1級ア
ミン発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基
であるが、該カプラーをDIRカプラー等の写真的有用
基放出カプラーとして用いる場合には、Xとして写真的
有用基もしくはそのプレカーサーとしての性質を兼ね備
えたものを用いるべきである。
【0039】上記Xとしては公知の離脱しうる基を用い
ることができる。又公知の写真的有用基もしくはそのプ
レカーサーを用いることもでき、具体例としては特開平
4-184433号に記載のものを利用できる。
【0040】次に、一般式(1)で表されるカプラーの
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。
【0041】
【化11】
【0042】
【化12】
【0043】
【化13】
【0044】
【化14】
【0045】
【化15】
【0046】一般式(1)で表されるイエローカプラー
は、特開平4-184433号27頁〜32頁に記載の方法により合
成することができる。
【0047】次に、一般式(2)で表される部分構造を
有するアシルアセトアニリド型カプラーについて説明す
る。
【0048】本発明の一般式(2)で表される化合物は
好ましくは下記一般式(3)により表されるアシルアセ
トアミド型イエローカプラーである。
【0049】
【化16】
【0050】一般式(3)においてR1は水素を除く一
価の置換基を、QはCとともに3〜6員の炭化水素環又
は少なくとも1個のN、S、O、Pから選ばれたヘテロ
原子を環内に含む3〜6員の複素環を形成するのに必要
な非金属原子群を、R2は水素原子、ハロゲン原子
(F、Cl、Br、I。以下式(3)の説明において同
じ。)、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基
又はアミノ基を、R3はベンゼン環上に置換可能な基
を、Xは水素原子又は芳香族第1級アミン現像薬の酸化
体とのカップリング反応により離脱可能な基(以下離脱
基という)を、lは0〜4の整数を、それぞれ表す。た
だしlが複数のとき複数のR3は同じでも異なっていて
も良い。
【0051】ここでR3の例として、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アルコキシスルホニル基、アシルオキシ
基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、アシル
オキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスル
ホニルオキシ基があり、離脱基の例として窒素原子でカ
ップリング活性位に結合する複素環基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アルキルスルホ
ニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、複素環オ
キシ基、ハロゲン原子がある。
【0052】一般式(3)における置換基がアルキル基
であるか、又はアルキル基を含むとき、特に規定のない
限り、アルキル基は直鎖状、分枝鎖状又は環状の、置換
されていても不飽和結合を含んでいても良いアルキル基
(例えば、メチル、イソプロピル、t-ブチル、シクロペ
ンチル、t-ペンチル、シクロヘキシル、2-エチルヘキシ
ル、1,1,3,3-テトラメチルブチル、ドデシル、ヘキサデ
シル、アリル、3-シクロヘキセニル、オレイル、ベンジ
ル、トリフルオロメチル、ヒドロキシメチルメトキシエ
チル、エトキシカルボニルメチル、フェノキシエチル)
を意味する。
【0053】一般式(3)における置換基がアリール基
であるか、又はアリール基を含むとき、特に規定のない
限り、アリール基は置換されても良い単環もしくは縮合
環のアリール基(例えばフェニル、1-ナフチル、p-トリ
ル、o-トリル、p-クロロフェニル、4-メトキシフェニ
ル、8-キノリル、4-ヘキサデシルオキシフェニル、ペン
タフルオロフェニル、p-ヒドロキシフェニル、p-シアノ
フェニル、3-ペンタデシルフェニル、2,4-ジ-t-ペンチ
ルフェニル、p-メタンスルホンアミドフェニル、3,4-ジ
クロロフェニル)を意味する。
【0054】一般式(3)における置換基が複素環基
か、又は複素環を含むとき、特に規定のない限り、複素
環基はO、N、S、P、Se、Teから選ばれた少なく
とも1個のヘテロ原子を環内に含む3〜8員の置換され
ても良い単環もしくは縮合環の複素環基、(例えば2-フ
リル、2-ピリジル、4-ピリジル、1-ピラゾリル、1-イミ
ダゾリル、1-ベンゾトリアゾリル、2-ベンゾトリアゾリ
ル、スクシンイミド、フタルイミド、1-ベンジル-2,4-
イミダゾリジンジオン-3-イル)を意味する。
【0055】以下、一般式(3)において好ましく用い
られる置換基について説明する。
【0056】一般式(3)においてR1は好ましくはハ
ロゲン原子、シアノ基、又はいずれも置換されていても
良い総炭素数(以下C数と略す)1〜30の一価の基(例
えばアルキル基、アルコキシ基)または、C数6〜30の
一価の基(例えばアリール基アリールオキシ基)であっ
てその置換基としては例えばハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、アシル基がある。
【0057】一般式(3)においてQは好ましくはCと
ともに3〜6員のいずれも置換されていても良いC数3
〜30の炭化水素環又は少なくともl個のN、S、0、P
から選ばれたへテロ原子を環内に含むC数2〜30の複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。また、Q
がCともに作る環は環内に不飽和結合を含んでいても良
い。QがCとともに作る環の例としてシクロプロパン
環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロプロペ
ン環、シクロブテン環、シクロペンテン環、オキセタン
環、オキソラン環、l,3-ジオキソラン環、チエタン環、
チオラン環、ピロリジン環がある。置換基の例としてハ
ロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリール
基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シア
ノ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基がある。
【0058】一般式(3)においてR2は好ましくはハ
ロゲン原子、いずれも置換されていても良い、C数1〜
30のアルコキシ基、C数6〜30のアリールオキシ基、C
数1〜30のアルキル基またはC数0〜30のアミノ基を表
し、その置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、アリールオキシ基がある。
【0059】一般式(3)において、R3は好ましくは
ハロゲン原子、いずれも置換されても良い、C数l〜30
のアルキル基、C数6〜30のアリール基、C数l〜30の
アルコキシ基、C数2〜30のアルコキシカルボニル基、
C数7〜30のアリールオキシカルボニル基、C数1〜30
のカルボンアミド基、C数l〜30のスルホンアミド基、
C数l〜30のカルバモイル基、C数0〜30のスルファモ
イル基、C数l〜30のアルキルスルホニル基、C数6〜
30のアリールスルホニル基、C数1〜30のウレイド基、
C数0〜30のスルファモイルアミノ基、C数2〜30のア
ルコキシカルボニルアミノ基、C数l〜30の複素環基、
C数l〜30のアシル基、C数l〜30のアルキルスルホニ
ルオキシ基、C数6〜30のアリールスルホニルオキシ基
を表し、その置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ
基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニ
ルオキシ基がある。
【0060】一般式(3)において、lは好ましくはl
または2の整数を表し、R3の置換位置は、
【0061】
【化17】
【0062】に対してメタ位又はパラ位が好ましい。
【0063】一般式(3)において、Xは好ましくは窒
素原子でカップリング活性位に結合する複素環基または
アリールオキシ基を表す。
【0064】Xが複素環基を表すとき、Xは好ましくは
置換されても良い、5〜7員環の単環もしくは縮合環の
複素環の基であり、その例としてスクシンイミド、マレ
インイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピロ
ール、ピラゾール、イミダゾール、l,2,4‐トリアゾー
ル、テトラゾール、インドール、インダゾール、ベンズ
イミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリジン-
2,4-ジオン、オキサゾリジン-2,4-ジオン、チアゾリジ
ン-2,4ジオン、イミダゾリジン-2-オン、オキサゾリジ
ン-2-オン、チアゾリジン-2-オン、ベンズイミダゾリン
-2-オン、ベンゾオキサゾリン-2-オン、ベンゾチアゾリ
ン-2-オン、2-ピロリン-5‐オン、2-イミダゾリン-5-オ
ン、インドリン-2,3-ジオン、2,6-ジオキシプリン、パ
ラバン酸、1,2,4-トリアゾリジン-3,5-ジオン、2-ピリ
ドン、4-ピリドン、2-ピリミドン、6-ピリダゾン-2-ピ
ラゾン、2-アミノ-l,3,4-チアゾリジン、2-イミノ-l,3,
4-チアゾリジン-4-オン等があり、これらの複素環は置
換されていてもよい。これらの複素環の置換基の例とし
ては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シア
ノ基、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリ−ルオキ
シカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、ウレイド基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基がある。
【0065】Xがアリールオキシ基を表すとき、Xは好
ましくはC数6〜30のアリールオキシ基を表し、前記X
が複素環である場合に挙げた置換基群から選ばれる基で
置換されていても良い。アリールオキシ基の置換基とし
ては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシ
ル基、トリフルオロメチル基、アルコキシカルボニル
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、またはシアノ基が好ましい。
【0066】次に一般式(3)において特に好ましく用
いられる置換基について説明する。R1は、特に好まし
くは、ハロゲン原子、アルキル基であって最も好ましく
はメチル基である。Qは特に好ましくはCとともに作る
環が3〜6員の炭化水素環を形成する非金属原子群であ
り、例えば、下記(A),(B),(C)である。
【0067】
【化18】
【0068】ここで、Rは水素原子、ハロゲン原子また
はアルキル基を表す。ただし、複数のRは同じでも異な
ってもよい。
【0069】Qは最も好ましくは結合するCとともに3
員環を形成する(A)である。
【0070】R2は特に好ましくは、塩素原子、フッ素
原子、C数1〜6のアルキル基、(例えばメチル、トリ
フルオロメチル、エチル、イソプロピル、t-ブチ
ル)、C数l〜8のアルコキシ基(例えばメトキシ、エ
トキシ、メトキシエトキシ、ブトキシ)、またはC数6
〜24のアリールオキシ基(例えばフェノキシ基、p-トリ
ルオキシ、p-メトキシフェノキシ)であり最も好ましく
は塩素原子、メトキシ基またはトリフルオロメチル基で
ある。
【0071】R3は、特に好ましくは、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基またはスルファモイル基であり最も
好ましくはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カ
ルボンアミド基またはスルホンアミド基である。
【0072】Xは特に好ましくは下記式〔Y−1〕、
〔Y−2〕または〔Y−3〕で表される基である。
【0073】
【化19】
【0074】式〔Y−1〕においてZは下記(D)〜
(J)の構造を表す。
【0075】
【化20】
【0076】ここでR4、R5、R8、およびR9は水素原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基またはアミノ基を
表し、R6およびR7は水素原子、アルキル基、アリール
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基また
はアルコキシカルボニル基を表し、R10およびR11は水
素原子、アルキル基またはアリール基を表す。R10とR
llは互いに結合してべンゼン環を形成しても良い。R4
とR5、R5とR6、R6とR7またはR4とR8は互いに結
合して環(例えばシクロブタン、シクロヘキサン、シク
ロへプタン、シクロヘキセン、ピロリジン、ピペリジ
ン)を形成してもよい。
【0077】式〔Y−l〕で表される複素環基のうちと
くに好ましいものは式〔Y−l〕においてZが(D),
(F)または(G)である複素環基である。式〔Y−
l〕で表される複素環基のC数は2〜30好ましくは4〜
20、さらに好ましくは5〜l6である。
【0078】
【化21】
【0079】式〔Y−2〕において、R12およびR13
少なくとも一つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
トリフルオロメチル基、カルボキシル基、アルコキシカ
ルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基またはアシル基から選ばれた
基であり、もう一方は水素原子、アルキル基またはアル
コキシ基であっても良い。R14はR12またはR13と同じ
意味の基を表しmは0〜2の整数を表す。式〔Y−2〕
で表されるアリールオキシ基のC数は6〜30好ましくは
6〜24、さらに好ましくは6〜15である。
【0080】
【化22】
【0081】式〔Y−3〕においてWはNとともにピロ
ール環、ピラゾール環、イミダゾール環またはトリアゾ
ール環を形成するに必要な非金属原子詳を表す。ここ
で、〔Y−3〕で表される環は置換基を有していてもよ
く、好ましい置換基の例としてハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アルキル基、
アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基またはカルバモイル基である。式〔Y−3〕で表され
る複素環基のC数は2〜30、好ましくは2〜24、より好
ましくは2〜16である。
【0082】Xは最も好ましくは式〔Y−l〕で表され
る基である。
【0083】一般式(3)で表されるカプラーは、置換
基Rl、Q、X、または
【0084】
【化23】
【0085】において2価以上の基を介して互いに結合
する2量体またはそれ以上の多量体を形成しても良い。
この場合、前記の各置換基において示した炭素原子数範
囲の規定外となってもよい。
【0086】上記一般式(3)における各置換基の好ま
しい具体例としては特開平4-184433号36頁〜39頁に示さ
れている。
【0087】本発明に係る一般式(2)で表される他の
好ましい化合物は下記一般式(4)により表されるアシ
ルアセトアミド型イエローカプラーである。
【0088】
【化24】
【0089】一般式(4)において、R31,R32,R33
は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基を表す。ただし、R33は水素原子であることはない。
【0090】R2,R3、X、lについては一般式(3)
と同義である。
【0091】次に一般式(3),(4)で表されるイエ
ローカプラーの具体的化合物を例示するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。
【0092】
【化25】
【0093】
【化26】
【0094】
【化27】
【0095】
【化28】
【0096】
【化29】
【0097】
【化30】
【0098】上記一般式(3)で表されるイエローカプ
ラーは特開平4-184433号47頁〜48頁に記載の方法によ
り、一般式(4)で表されるイエローカプラーは特開昭
63-123047号、米国特許5,118,599号に記載の方法により
合成することができる。
【0099】一般式(1),(3)及び(4)で表され
るイエローカプラーは2種以上を併用することもできる
し、他の公知のイエローカプラーと併用することができ
る。一般式(1),(3),(4)で表されるカプラーは
種々の公知の分散方法によりカラー感光材料に添加する
ことができる。
【0100】一般式(1),(3),(4)で表されるカ
プラーは、ハロゲン化銀1モル当たり1.0〜1.0×10-3
ルの範囲で用いることができ、好ましくは5.0×10-1
5.0×10-2モルであり、より好ましくは4.0×10-1〜2.0
×10-1モルの範囲である。
【0101】本発明に於ける磁性層とは、特開昭53-109
604号、特公昭57-6576号、特開昭60-45248号、米国特許
4,947,196号、国際公開特許90/04254号、同91/11750
号、同91/11816号、同92/08165号、同92/08227号等に示
されるような透明磁性層を言う。
【0102】本発明の透明磁性層の好ましい光学濃度と
しては1.0以下、より好ましくは0.75以下、特に好まし
くは0.02〜0.30である。
【0103】本発明において磁性層は、強磁性粉末を結
合剤中に分散してなる層である。
【0104】その磁性粉の塗布量は、ハロゲン化銀カラ
ー感光材料100cm2当たり鉄の量として50mg以下、好まし
くは20mg以下、特に好ましくは0.1mg〜5mgである。
【0105】前記強磁性粉末としては、たとえばγ-Fe2
O3粉末、Co被着γ-Fe2O3粉末、Co被着Fe3O4粉末、Co被
着FeOx(4/3<x<3/2)粉末、その他Co含有の酸化鉄、
更にその他のフェライト、例えば六方晶フェライトとし
ては、例えばM型、W型の六方晶系のBaフェライト、Sr
フェライト、鉛フェライト、Caフェライト或は、これら
の固溶体又はイオン置換体が挙げられる。
【0106】六方晶系フェライト磁性粉としてはこれら
の一軸異方性の六方晶系フェライト結晶の構成元素であ
るFe原子の一部を2価金属と、Nb,Sb4及びTaから選ば
れた少なくとも1種の5価金属と、1化学式当たり0.05
〜0.5個の範囲のSn原子で置換した保磁力が200〜2,000
Oeの元素が用いられる。
【0107】六方晶系フェライトにおける2価金属とし
てはMn,Cu,Mg等のフェライト中のFe原子と比較的よく
置換する元素が好ましい。
【0108】六方晶系フェライトにおいて2価金属(M
II)及び5価金属(Mv)の適正な置換量はMIIとMvの
組み合わせにより異なるが、MIIの1化学式当たりおお
むね0.5〜1.2個が好ましい。
【0109】置換元素の置換量の関係を、例えばマグネ
トプランバイト型Baフェライトについてみると、置換体
の化学式は BaFe12-(x+y+z)MIIxMvySnzO19 で表される。ここにx,y,zはMII,Mv及びSn元素の
フェライト1化学式当たりの置換量である。MII,Mv
及びSnはそれぞれ2価、5価、4価であり、置換される
Fe原子は3価であるので価格数補償を考慮するとy=
(x−z)/2の関係がなりたつ。即ちMvの置換量はMI
Iの置換量とSnの置換量から一義的に決定される。
【0110】前記強磁性粉末の保磁力(Hc)は通常200
エルステッド以上、好ましくは300エルステッド以上で
ある。
【0111】磁性粉の大きさは長径方向で0.3μm以下が
好ましく、更には0.2μm以下が好ましい。
【0112】強磁性粉末のBET法による比表面積は、通
常20m2/g以上、好ましくは25〜80m2/gである。
【0113】前記強磁性粉末の形状については特に制限
はなく、例えば、針状、球状或は楕円体状などのものを
いずれも使用することができる。
【0114】本発明の磁性層には脂肪酸を含有させるこ
とができる。
【0115】前記脂肪酸は、一塩基性であってもよい
し、二塩基性であってもよいが、本発明において好まし
い脂肪酸の炭素原子数は6〜30、特に12〜22である。
【0116】好ましい脂肪酸としては、例えばカプロン
酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、
リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、エライジン酸、
ベヘン酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、1,12-ドデカンジカルボン酸、オクタンジカルボン
酸などが挙げられる。
【0117】これらの中でも、特に好ましいのはミリス
チン酸、オレイン酸、ステアリン酸である。
【0118】又、磁性層に脂肪酸エステルを含有させる
と磁性層の摩擦係数が低下して本発明の磁気記録媒体の
走行性及び耐久性が一段と向上する。
【0119】前記脂肪酸エステルとしては、たとえばオ
レイルオレート、オレイルステアレート、イソセチルス
テアレート、ジオレイルマレエート、ブチルステアレー
ト、ブチルパルミテート、ブチルミリステート、オクチ
ルミリステート、オクチルパルミテート、アミルステア
レート、アミルパルミテート、ステアリルステアレー
ト、ラウリルオレート、オクチルオレート、イソブチル
オレート、エチルオレート、イソトリデシルオレート、
2-エチルヘキシルステアレート、2-エチルヘキシルミリ
ステート、エチルステアレート、2-エチルヘキシルパル
ミテート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルミ
リステート、ブチルラウレート、セチル-2-エチルヘキ
サレート、ジオレイルアジペート、ジエチルアジペー
ト、ジイソブチルアジペート、ジイソデシルアジペート
などが挙げられる。
【0120】これらの中でも、特に好ましいものはブチ
ルステアレート、ブチルパルミテートである。
【0121】前記種々の脂肪酸エステルは1種単独で使
用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。
【0122】本発明の磁性層には前記脂肪酸或は、更に
前記脂肪酸エステルと共に他の潤滑剤を含有させること
ができる。
【0123】他の潤滑剤としては、例えばシリコーン系
潤滑剤、脂肪酸変性シリコーン系潤滑剤、弗素系潤滑
剤、流動パラフィン、スクワラン、カーボンブラックな
どが挙げられる。これらは単独でも、2種以上を組み合
わせて用いてもよい。
【0124】結合剤としてはセルロースエステル或はゼ
ラチン類のような透明なものが用いられる。
【0125】セルロースエステル或はゼラチンのような
透明なバインダ中で、セルロースエステル用の有機溶剤
或はゼラチン用の水のような前記バインダ用の溶媒を用
いて、細分化された受磁性粒子の分散液を調製すればよ
い。
【0126】粒子の分散、混練、塗布の際に使用する有
機溶媒としては、任意の比率でアセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、
イソホロン、テトラヒドロフラン等のケトン系;メタノ
ール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブ
チルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルシク
ロヘキサノールなどのアルコール系;酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピ
ル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等
のエステル系;ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエチ
ルエーテル、ジオキサンなどのエーテル系;ベンゼン、
トルエン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、ス
チレンなどのタール系(芳香族炭化水素);メチレンク
ロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホ
ルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の
塩素化炭化水素系;N,N-ジメチルホルムアルデヒド、ヘ
キサン等が使用できる。
【0127】混練の方法には特に制限はなく、又、各成
分の添加順序などは適宜設定することができる。
【0128】磁性塗料を調製するに当たっては、通常の
混練機、例えば、二本ロールミル、三本ロールミル、ボ
ールミル、ペブルミル、トロンミル、サンドグラインダ
ー、ツェグバリ(Szegvari)、アトライター、高速イン
ペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デ
ィスパー、ニーダー、高速ミキサー、リボンブレインダ
ー、コニーダー、インテンシブミキサー、タンブラー、
ブレンダー、ディスパーザー、ホモジナイザー、単軸ス
クリュー押し出し機、二軸スクリュー押し出し機、及び
超音波分散機などを用いることができる。混練分散に関
する技術の詳細は、T.C.PATTON著(テー・シー・パッ
トン),“Paint Flow and Pigment Dispersion" (ペイ
ント・フロー・アンド・ピグメント・ディスパージョ
ン),1964年、John Wiley & Sons(ジョン ウィリー
アンド サンズ)社発行や田中信一著『工業材料』,25
巻,37(1977)などや当該書籍の引用文献に記載されて
おり、連続処理の為これらの混練分散機を適宜組み合わ
せ送液し塗布する。又、米国特許2,581,414号及び同2,8
55,156号などの明細書にも記載がある。本発明において
も上記の書籍や当該書籍の引用文献などに記載された方
法に準じて混練分散を行い磁性塗料を調製できる。
【0129】支持体は塗布に先立って、コロナ放電処
理、プラズマ処理、下塗処理、熱処理、除塵埃処理、金
属蒸着処理、アルカリ処理を行ってもよい。これら支持
体に関しては、例えば西独特許3,338,854A号、特開昭59
-116926号、米国特許4,388,368号、三石幸夫著、『繊維
と工業』、31巻、p50〜55、1975年などに記載されてい
る。
【0130】本発明の磁性粒子を含有する支持体の好ま
しい態様を以下に示す。
【0131】支持体は天然あるいは合成ポリマーからな
ることが好ましく、セルロースエステル、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリエチレンフタレート、ポリ
エチレンナフタレート、ポリパラフェニレンテレフタル
アミド等が好ましいが、酢酸セルロースエステル、ポリ
カーボネート、ポリエチレンテレフタレートがより好ま
しい。
【0132】本発明において磁性粒子は、前記支持体中
に均一に添加させてもよいし、支持体の厚さ方向におい
て一方の面側に集中させてもよいし、中央付近に集中さ
せてもよいが、支持体の写真構成層を塗布する側と反対
側に集中させることが好ましい。支持体の一方の面側に
集中させる方法としては、支持体ポリマーと磁性粒子を
含有するドープをキャスティングした後、重力、磁力等
によって磁性粒子を支持体の一方の面側に集中させる方
法、特公昭30-986号、WO91/11750に示されるように、
磁性粒子を含んだドープと含まないドープを同時にキャ
スティングして支持体の一方の面側に集中させる方法が
あるが、後者の方が高速での製造が可能であり好まし
い。
【0133】本発明においては、磁性粒子を含んだ三酢
酸セルロースエステルドープと含まれない三酢酸セルロ
ースエステルドープを同時に、ドラム又はベルト上にキ
ャスティングして乾燥し支持体を形成することができ、
エンドレスベルト上に2カ所のキャスティング口を設
け、三酢酸セルロースエステルドープを先にキャスティ
ングした後、その上に磁性粒子を含んだ三酢酸セルロー
スエステルドープを後からキャスティングして乾燥し、
本発明の支持体を形成することもできる。
【0134】本発明の支持体の厚さは50〜200μmである
が、好ましくは60〜130μm、特に好ましくは70〜120μm
である。これよりも薄いとハロゲン化銀感光材料の高速
塗布スピードに対して磁気ヘッドによる書き込みや読み
取りの精度が低下して好ましくない。又、これよりも厚
いとハロゲン化銀感光材料としての露光・現像機器適性
が低下する。
【0135】本発明の支持体において、磁性粒子が存在
する層の厚さは2μm以下、好ましくは1.5μm以下、特
に好ましくは1μm以下0.1μm以上である。磁性粒子の
塗布量は10〜1000mg/m2、好ましくは15〜300mg/m2
特に好ましくは20〜100mg/m2である。
【0136】本発明においては、磁性粒子を含有した支
持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層及び非感
光性層からなる写真構成層を塗布してハロゲン化銀感光
材料を製造するにおいて、製造工程が磁気書き込み手段
と磁気読み取り手段を有し、前記ハロゲン化銀感光材料
の製造管理を行うこともできる。即ち、磁気記録層を有
する支持体に対して磁気書き込み手段によりオンライン
又はオフラインでフォーマッティング及びアドレス化を
行い、写真構成層の塗布工程において、磁気情報により
製造の管理を行うことができる。又、塗布工程における
情報(例えば品種、製造番号、製造日、故障情報等)を
磁気書き込み手段により追加書き込みし、以後の乾燥工
程、断裁包装工程にフィードバックすることもできる。
更には、断裁包装工程において、出荷販売コードを書き
込みしたり、撮影カメラによる磁気記録に備えてフォー
マッティングし直したり、撮影時、現像時、プリント時
等に必要な情報を書き込んだりすることもできる。
【0137】上記、製造工程の磁気書き込み手段や磁気
読み取り手段としては磁気ヘッドが有効であり、支持体
の巾手方向の一部又は全部にヘッドを設けることによっ
て達成される。製造工程の各々の磁気ヘッドはコンピュ
ータに接続され、読み取り情報を表示し、製造装置の駆
動を制御し、又、種々情報を必要箇所に書き込みするこ
とができる。上記の製造方法は、本発明の請求項(1)
に示されるハロゲン化銀カラー感光材料を製造する上
で、好ましい方法である。
【0138】本発明において、磁性粒子は酸化鉄を主成
分としたものであるが、内部にアルミニウム、カルシウ
ム、珪素を微量ドーピングしたものは、本発明の目的に
対して好ましく用いられる。又、磁性粒子の針状比は1
〜7が好ましい。
【0139】磁性粒子を含有したドープを流延して乾燥
し磁性層を形成する過程において、対向する磁石によっ
て規則的に磁性粒子を配向させてもよいし、ランダムな
磁場を与えて、いわゆるランダマイズ処理を施すことも
本発明においては有効である。
【0140】本発明においては、支持体を形成するポリ
マーとしては三酢酸セルロースエステルが好ましいが、
ポリエチレンテレフタレートを用いてもよく、この場合
は支持体の製造においては、いわゆる共押し出し方法を
用いることが好ましい。又、ポリエチレンテレフタレー
トの場合は、特開平1-244446号、同1-291248号、同1-29
8350号、同2-89045号、同2-93641号、同2-181749号、同
2-214852号及び特願平2-291135号等に示されるような、
含水率の高いポリエチレンテレフタレートを用いると磁
性粒子の分散安定性が向上して好ましい。
【0141】本発明においては、支持体中に公知の染料
や顔料を少量添加して、ハレーション、イラジエーショ
ン、ライトパイピングを防止することが好ましい。
【0142】本発明においては、磁性粒子を含有するド
ープ中に無機又は有機のマット化剤を添加することによ
って、あるいは磁性層形成後表面をマット化処理するこ
とによって表面粗さをある領域に設定することにより、
磁気ヘッドによる書き込みや読み取りの効率を向上させ
ることができる。
【0143】本発明において、磁性粒子を含有するドー
プと磁性粒子を含有しないドープの、粘度バランスを調
整したり、溶剤組成を変えたり、表面張力を調整した
り、可塑剤含有率を変えることによって、本発明の支持
体の物理特性を調整することができる。
【0144】本発明においては、支持体形成後、オンラ
インで下引き層やバッキング層を塗設することによって
工程が簡略化できる。
【0145】以下、本発明について詳述する。
【0146】−写真構成層− 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、フルカラーの
写真感光材料とすることができる。フルカラーの写真感
光材料においては、一般にシアンカプラーを含有する赤
感性層、マゼンタカプラーを含有する緑感性層、イエロ
ーカプラーを含有する青感性層を有している。これらの
各感光性層は一層であっても良いし、又、複数の層から
なるものであってもよい。本発明のカプラーは青感性層
に用いることが好ましい。
【0147】各感光性層の積層順序は特に限定がなく、
目的に応じて種々の積層順序をとることができる。例え
ば支持体側から順に赤感性層、緑感性層、青感性層の順
に積層することができ、また、これとは逆に、支持体側
から順に青感性層、緑感性層、赤感性層の順に積層する
ことができる。
【0148】また、同一の感色性を有する二層の感光層
の間に異なる感色性を有する感光層が挟まれたように設
置してもよい。また、色再現改良の目的で赤感性層、緑
感性層、青感性層の三層に加えて第4の或はそれ以上の
感色性の感光性層を設けることもできる。第4のあるい
はそれ以上の感色性の感光性層を用いる層構成について
は特開昭61-34541号、同61-201245号、同61-198236号、
同62-160448号に記載されており、これらを参考にする
ことができる。
【0149】この場合は第4あるいはそれ以上の感色性
の感光層は、いずれの積層位置に配置しても良い。また
第4あるいはそれ以上の感色性の感光層は単独でも複数
の層からなっていてもよい。
【0150】上記各感光性層の間および最上層、最下層
には各種の非感光性層を設けてもよい。
【0151】これら非感光性層には、特開昭61-43748
号、同59-113438号、同59-113440号、同61-20037号、同
61-20038号などに記載されているようなカプラー、DI
R化合物等が含まれていてもよく、通常用いられるよう
に混色防止剤を含んでいてもよい。また、これら非感光
性層は、RD308119、1002頁 VII-K項に記載されてい
るフィルタ層や中間層等の補助層であってもよい。
【0152】この発明の感光材料においてとり得る層構
成としては、RD308119、1002頁 VII-K項に記載され
ている順層、逆層、ユニット構成等を挙げることができ
る。
【0153】同一の感色性を有する感光層が二層ある場
合、これら感光層は同一のものであってもよく、また、
西独特許923,045号に記載されるような高感度乳剤層、
低感度乳剤層の二層構造であってもよい。この場合、通
常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列
するのが好ましく、また各乳剤層の間には非感光性層が
設けられていてもよい。また、特開昭57-112751号、同6
2-200350号、同62-206541号、同62-206543号等に記載さ
れているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支
持体に近い側に高感度乳剤層を配置してもよい。
【0154】具体例として、支持体から最も遠い側か
ら、低感度青感性層(BL)/高感度青感性層(BH)/高
感度緑感性層(GH)/低感度緑感性層(GL)/高感度赤
感性層(RH)/低感度赤感性層(RL)の順、または、B
H/BL/GL/GH/RH/RLの順、またはBH/
BL/GH/GL/RL/RHの順に設置することを挙
げることができる。
【0155】また特公昭55-34932号公報に記載されてい
るように、支持体から最も遠い側から青感性層/GH/
RH/GL/RLの順に配列することもできる。また特
開昭56-25738号、同62-63936号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感性層/GL/RL
/GH/RHの順に配列することもできる。
【0156】また特公昭49-15495号公報に記載されてい
るように感度の異なる同一の感色性を有する感光層を三
層用いることができる。これら三層は上層に高感度のハ
ロゲン化銀乳剤層、中層に中感度のハロゲン化銀乳剤
層、下層に低感度のハロゲン化銀乳剤層と配置される。
また、特開昭59-202464号公報に記載されているよう
に、支持体より離れた側から中感度のハロゲン化銀乳剤
層、高感度のハロゲン化銀乳剤層、低感度のハロゲン化
銀乳剤層の順に配置してもよい。
【0157】このような感光度の異なる三層から構成さ
れる場合、これら三層の積層順序は任意であり、例えば
積層順序としては、高感度のハロゲン化銀乳剤層、低感
度のハロゲン化銀乳剤層、中感度のハロゲン化銀乳剤層
の順、或は低感度のハロゲン化銀乳剤層、中感度のハロ
ゲン化銀乳剤層、高感度のハロゲン化銀乳剤層などが挙
げられる。また、同一の感色性を有する感光層を四層以
上とすることもできる。この場合にも、上記の如く配列
は任意である。
【0158】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成、配列を選択することができる。
【0159】−ハロゲン化銀乳剤− 本発明におけるハロゲン化銀乳剤は、例えばリサーチ・
ディスクロージャー(RD)No.17643、22〜23頁(1978年1
2月)“I.乳剤製造 (Emulsion preparation and types)
”、および同(RD)No.18716、648頁、グラフキデ著
『写真の物理と化学』ポールモンテル社刊 (P.Glafkide
s,Chemic et Phisique Photographique,Paul Motel,196
7)、ダフィン著『写真乳剤化学』、フォーカルプレス社
刊 (G.F.Duffin, Photographic Emulsion Chemistry Fo
cal Press 1966) 、ゼリクマンら著『写真乳剤の製造と
塗布』、フォーカルプレス社刊(V,L.Zelikman etal, Ma
king and Coating Photographic Emulsion, Focal Pre
ss, 1964) などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。 乳剤は米国特許3,574,628号、同3,665,394
号および英国特許1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。
【0160】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、物理熟成又は化学熟成前後の工程で、各
種の写真用添加剤を用いることができる。
【0161】このような工程で使用される化合物として
は例えば、前述の(RD)No.17643、同No.18716及び同No.
308119に記載されている各種の化合物を用いることがで
きる。これら3つの(RD)に記載されている化合物の種
類と記載箇所を下記に掲載した。
【0162】 〔項 目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕 〔RD18716〕 化学増感剤 996 III−A項 23 648 分光増感剤 996 IV−A-A,B,C,D,H,I,J項 23〜24 648〜9 強色増感剤 996 IV−A−E,J項 23〜24 648〜9 カブリ防止剤 998 VI 24〜25 649 安定剤 998 VI 24〜25 649 色濁り防止剤 1002 VII−I項 25 650 色素画像安定剤 1001 VII−J項 25 増白剤 998 V 24 紫外線吸収剤 1003 VIIIC,XIII−C項 25〜26 光吸収剤 1003 VIII 25〜26 光散乱剤 1003 VIII フィルター染料 1003 VIII 25〜26 バインダー 1003 IX 26 651 スタチック防止剤 1006 XIII 27 650 硬膜剤 1004 X 26 651 可塑剤 1006 XII 27 650 潤滑剤 1006 XII 27 650 活性剤・塗布助剤 1005 XI 26〜27 650 マット剤 1007 XVI 現像剤(感材中に含有) 1011 XXB項 本発明の感光材料には、ホルムアルデヒドガスによる写
真性能の劣化を防止するために、米国特許4,411,987号
や同4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応
して、固定化できる化合物を感光材料に添加することが
好ましい。
【0163】本発明におけるハロゲン化銀カラー感光材
料の塗布銀量は特に規定されないが、銀量換算で10g/m2
以下、3g/m2以上であることが好ましく、7g/m2以下、
3g/m2以上であることが特に好ましい。また、ゼラチ
ンバインダーに対する銀の量も特に規定されないが、高
感度乳剤層、低高感度乳剤層、その他目的に応じて、銀
量(重量)/ゼラチン(重量)比で0.01〜5.0の範囲で使用す
ることが好ましい。
【0164】この発明に係るハロゲン化銀乳剤は、平均
沃化銀含有率が4〜20mol%を含む沃臭化銀を含有する
のが好ましく、平均沃化銀含有率が5〜15mol%を含む
沃臭化銀を含有するのが特に好ましい。この発明におけ
るハロゲン化銀乳剤は、この発明の目的を阻害しない範
囲で塩化銀を含有していてもよい。
【0165】この発明において、現像開始点をハロゲン
化銀粒子表面の特異箇所及びその近傍に偏らせて形成し
たハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤と共にそれ
以外のハロゲン化銀乳剤を用いる場合、それらハロゲン
化銀乳剤としては、立方体、八面体、十四面体のような
規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的
な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有する
もの、或はそれらの複合形でもよい。
【0166】前述した以外のハロゲン化銀粒子の粒径
は、約0.2μm以下の微粒子でも投影面積直径が約10μm
に至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単
分散乳剤でもよい。
【0167】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
種々のカラーカプラーを使用することができる。
【0168】イエローカプラーとしては、本発明のカプ
ラーと組合せて公知のカプラー例えば米国特許3,933,05
1号、同4,022,620号、同4,326,024号、同4,401,752号、
同4,248,961号、特公昭58-10739号、英国特許1,425,020
号、同4,314,023号、同4,511,649号、欧州特許249,473
A号、などに記載のものが好ましく用いることができ
る。
【0169】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
4,310,619号、同4,351,897号、欧州特許第73,636号、米
国特許3,061,432号、同3,725,067号、(RD)24220(1984
年6月)、特開昭60-33552号、(RD)No.24230(1984年6
月)、特開昭60-43659号、同61-72238号、同60-35730
号、同55-118034号、同60-185951号、米国特許4,500,63
0号、同4,540,654号、同4,556,630号、国際公開WO88/
04795号等に記載のものが特に好ましい。
【0170】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ例えば、米国特許4,
228,233号、同4,296,200号、同2,369,929号、同2,810,1
71号、同2,772,162号、同2,895,826号、同3,772,002
号、同3,758,308号、同4,334,011号、同4,327,173号、
西独特許公開3,329,729号、欧州特許121,365A号、同24
9,453A号、米国特許3,446,622号、同4,333,999号、同
4,775,616号、同4,451,559同4,427,767号、同4,690,889
号、同4,254,212号、同第4,296,199号、特開昭61-42658
号等に記載されているものが好ましい。
【0171】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、米国特許4, 163,670号、特公昭57-3
9413号、米国特許4,004,929号、同4,138,258号、英国特
許1,146,368号に記載のものが好ましい。また米国特許
4,744,181号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許4,777,120号に記載の現像主薬と反応して色素
を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有する
カプラーを用いることも好ましい。
【0172】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許4,366,237号、英国特許2,125,570
号、欧州特許96,570号、西独特許(公開)3,234,533号に
記載のものが好ましい。
【0173】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は米国特許3,451,820号、同4,080,211号、同4,367,28
2号、同4,409,320号、同4,576,910号、英国特許2,102,1
73号等に記載されている。
【0174】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまたこの発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、特開昭57
-151944号、同57-154234号、同60-184248号、同63-3734
6号、米国特許4,248,962号、同4,782,012号に記載され
たものが好ましい。
【0175】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許2,097,140
号、同2,131,188号、特開昭59-157638号、同59-170840
号に記載のものが好ましい。
【0176】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許4,130,427号に記載
の競争カプラー、米国特許4,283,472号、同4,338,393
号、同4,310,618号に記載の多当量カプラー、特開昭60-
185950号、特開昭62-24252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、
DIRカプラー放出レドックス化合物、もしくはDIR
レドックス放出レドックス化合物、欧州特許173,302A
号に記載の離脱後複色する色素を放出するカプラー、
(RD)No. 11449、同24241、特開昭61-201247号等に記
載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許4,553,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー等が挙げられる。
【0177】また、本発明にはさらに種々のカプラーを
使用することができ、その具体例は下記(RD)17643及
び(RD)308119に記載されている。下記にその関連ある
記載箇所を示す。
【0178】 〔項 目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕 マゼンタカプラー 1001 VII−D項 VII C〜G項 シアンカプラー 1001 VII−D項 VII C〜G項 カラードカプラー 1002 VII−G項 VII G項 DIRカプラー 1001 VII−F項 VII F項 BARカプラー 1002 VII−F項 その他の有用残基 1001 VII−F項 放出カプラー アルカリ可溶カプラー 1001 VII−E項 本発明に使用する添加剤は、RD308119XIVに記載されて
いる分散法などにより、添加することができる。
【0179】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に於ける支持体は、任意のものを用いることができる。
透明支持体の場合には、写真乳剤層を塗設した透明支持
体に光がエッジから入射したときに起こるライトパイピ
ング現象(ふちカブリ)を防止する目的で、この写真支
持体中に染料を含有させることが好ましい。このような
目的で配合される染料としては、その種類に特に限定が
あるわけではないが、フィルムの製膜工程上、耐熱性に
優れた染料が好ましく、例えばアンスラキノン系染料な
どを挙げることができる。また、透明支持体の色調とし
ては、一般の感光材料に見られるようにグレー染色が好
ましく、一種類もしくは二種類以上の染料を混合して用
いることもできる。これらの染料として、住友化学
〔株〕社製のSUMIPLAST、三菱化成〔株〕社製のDiaresi
n、Bayer社製のMACROLEX等の染料を単独で、あるいは
適宜に混合して用いることができる。
【0180】本発明における透明支持体は、例えば前記
共重合ポリエステル、あるいはこの共重合ポリエステル
と必要に応じて配合された酸化防止剤、あるいは酢酸ナ
トリウム、水酸化ナトリウムおよびテトラエチルヒドロ
キシアンモニウムよりなる群から選択される少なくとも
一種とを含有する共重合ポリエステル組成物を十分に乾
燥した後に、260〜320℃の温度範囲に制御された押出
機、フィルターおよび口金などを通じてシート状に溶融
押出し、溶融ポリマーを回転する冷却ドラム上で冷却固
化し、未延伸フィルムを得る。その後に、その未延伸フ
ィルムを縦方向および横方向に二軸延伸し、熱固定する
ことにより製造することができる。
【0181】フィルムの延伸条件は共重合ポリエステル
の共重合組成により変化するので一律に規定することが
できないが、縦方向に共重合ポリエステルのガラス転移
温度(Tg)からTg+100℃の温度範囲で延伸倍率2.5〜6.
0倍、横方向にTg+5℃からTg+50℃の温度範囲で延
伸倍率2.5〜4.0倍の範囲である。以上のようにして得ら
れた二軸延伸フィルムは、通常150℃〜240℃で熱固定し
冷却される。この場合に、必要であれば縦方向および/
または横方向に緩和しても良い。
【0182】この発明における透明支持体は、前記のよ
うな手法により形成された単層のフィルムないしシート
であってもよく、また共押出法ないしラミネート法によ
り他の材質のフィルムないしシートと前記手法により形
成されたフィルムないしシートとの積層された重層構造
であってもよい。
【0183】かくして得られたこの発明における透明支
持体の厚みは、特に限定されるものではないが、通常12
0μm以下、好ましくは40〜120μmであり、更に好ましく
は50〜110μmである。透明支持体の厚さの局所的バラツ
キは5μm以内であることが好ましく、より好ましくは
4μm以内、特に好ましくは3μm以下である。
【0184】透明支持体の厚さを上記範囲内にしておく
と、写真構成層を塗布した後のフィルムの強度、カール
特性に問題を生じず、しかも前記フィルムの総厚の範囲
内に納めることができる。また、透明支持体の厚さの局
所的なバラつきが5μm以内であることによって、写真
構成層を塗布するときに塗布ムラの発生や乾燥ムラの発
生を防止することができる。
【0185】−下引き層− 透明支持体の写真構成層を形成する表面には、必要に応
じて、写真構成層の形成に先んじてコロナ放電等の表面
活性化処理および/または下引き層を塗設することがで
きる。
【0186】この下引き層としては、例えば特開昭59-1
9941号、同59-77439号、同59-224841号及び特公昭58-53
029号にそれぞれ記載の下引き層を好適例として挙げる
ことができる。写真構成層とは反対側の透明支持体の表
面に設けられる下引き層はバック層とも称される。
【0187】−ハロゲン化銀カラー感光材料− この発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、一般用もし
くは映画用のカラーネガフィルム、スライド用もしくは
テレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、カラ
ーポジフィルム、カラー反転ペーパーに代表される種々
のカラー感光材料に適用することができる。
【0188】この発明のハロゲン化銀カラー感光材料
は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総
和が24μm以下であることが好ましく、20μm以下がより
好ましく18μm以下が更に好ましい。また膜膨潤速度T
1/2は30秒以下が好ましく20秒以下がより好ましい。膜
厚は25℃相対湿度55%調湿下(2日)で測定した膜厚を意
味し、膜膨潤速度T1/2は、当該技術分野において公知
の手法に従って測定することができる。例えばエー・グ
リーン(A.Green)らによるフォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング(Photogr.Sci.Eng.)
、19巻、2号124〜129頁に記載の型のスエロメーター
(膨潤計)を使用することにより測定でき、T1/2は発色
現像液で30℃、3分15秒処理した時に到達する最大膨潤
膜厚の90%を飽和膜厚とし、この飽和膜厚の1/2の膜
厚に達するまでの時間とする。
【0189】膜膨潤速度T1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調製することができる。また
膨潤率は150〜400%が好ましい。膨潤率とは、さきに述
べた条件下での最大膨潤膜厚から、式:(最大膨潤膜厚
−膜厚)/膜厚に従って計算できる。
【0190】この発明のハロゲン化銀カラー感光材料
は、前述の(RD)17643の28、29頁、および(RD)1871
6、615頁左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することがきる。
【0191】この発明のハロゲン化銀カラー感光材料を
ロール状の形態で使用する場合にはカートリッジに収納
した形態を取るのが好ましい。カートリッジとして最も
一般的なものは現在の135フォーマットのパトローネで
ある。その他、下記特許で提案されたカートリッジも使
用できる。
【0192】実開昭58-67329号、特開昭58-181035号、
特開昭58-182634号、実開昭58-195236号、米国特許4,22
1,479号、特願昭63-57785号、特願昭63-183344号、特願
昭63-325638号、特願平1-25362号、特願平1-21862号、
特願平1-30246号、特願平1-20222号、特願平1-21863
号、特願平1-37181号、特願平1-33108号、特願平1-8519
8号、特願平1-172595号、特願平1-172594号、特願平1-1
72593号、米国特許4,846,418号、米国特許4,848,693
号、米国特許4,832,275号。
【0193】また1992年1月31日出願(八木 敏彦他)の
「小型の写真用ロールフィルムパトローネとフィルムカ
メラ」にこの発明を適用することができる。
【0194】この発明のハロゲン化銀カラー感光材料を
用いて色素画像を得るには露光後、通常知られているカ
ラー現像処理を行うことができる。この発明のハロゲン
化銀カラー感光材料は前述(RD)17643、28〜29頁、(R
D)18716、647頁及び(RD)308119 XIXに記載された通
常の方法によって現像処理することができる。
【0195】
【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。
【0196】(支持体−1の製造)酢化度61.4%のセル
ローストリアセテート100部とトリフェニルホスフェー
ト15部をメチレンクロライド-メチルアルコールからな
る混合溶媒738部に完全溶解し、下記有機染料(a),
(b),(c)を少量添加し、ドープAを得た。
【0197】
【化31】
【0198】一方、磁性粒子を含んだセルローストリア
セテートドープを以下のようにして作製した。
【0199】 Co−被着γ−Fe2O3 100重量部 (保磁力:610 Oe BET表面積35m2/g, 長軸長0.23μm,針状比7) セルローストリアセテート 210重量部 メチレンクロライド 2100重量部 メチルエチルケトン 1000重量部 以上の成分を一緒に、ディゾルバーで混和し、その後サ
ンドグラインダーで分散し、分散液を得た。粘度はB型
粘度計で測定し、8.8ポイズであった。
【0200】上記分散液の20重量部をとり、それを下記
組成のドープ剤と共にディゾルバーで十分に混和して、
磁性粒子含有ドープBを得た。
【0201】 セルローストリアセテート 13.8重量部 メチレンクロライド 163.1重量部 シクロヘキサノン 55重量部 エタノール 3.1重量部 次に各ドープA、Bを濾過して27℃に保ち、回転する6
mのエンドレスステンレスバンド上に設けた2ケの流延
口よりドープAが下側になるようにして均一に流延し、
剥離が可能になるまで溶媒を蒸発させたところでステン
レスバンド上から剥離し、更に乾燥して磁気記録層を有
した厚さが85μmのセルローストリアセテートベースを
得た。
【0202】なお、磁性粒子を含んだセルローストリア
セテートドープは乾燥膜厚が1μmになるようにし、流
延後、対向磁石による配向処理を行いつつ乾燥した。磁
性粒子の塗布量は50mg/m2とした。
【0203】各支持体の保磁力は670 Oeであった。
又、光学透過濃度は0.10であった。
【0204】上記各ベースの表面に、ゼラチン20g、水
40g、サルチル酸20g、メタノール600g、アセトン120
0g及びメチレンクロライド200gからなる下引層用塗布
液を塗布し、乾燥した。
【0205】前記トリアセチルセルロースフィルム支持
体の磁性粒子含有層側と反対側に、下記組成の層を支持
体側から順次形成した。
【0206】第1層 アルミナゾルAS−100(酸化アルミニウム) 0.8g (日産化学工業株式会社製)第2層 ジアセチルセルロース 100mg ステアリン酸 10mg シリカ微粒子(平均粒径0.2μm) 50mg (支持体−2の製造)前記支持体−1におけるCo-被着
γ-Fe2O3を全く添加しないこと以外は同様にして支持体
−2を作成した。
【0207】(ハロゲン化銀カラー感光材料の作成)前
記の透明支持体1上に下記に示すような組成の各層を設
け、多層カラー感光材料である試料101を作成した。
【0208】(感光層の組成)塗布量はハロゲン化銀及び
コロイド銀については、金属銀に換算してg/m2 単位で
表した量を、又、カプラー、添加剤についてはg/m2
位で表した量を、又増感色素については同一層内のハロ
ゲン化銀1モル当たりのモル数で示した。
【0209】 <試料101> 第1層;ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.16 UV吸収剤(UV-1) 0.20 高沸点溶媒(Oil-1) 0.20 ゼラチン 1.23 第2層;中間層 化合物(SC-1) 0.15 高沸点溶剤(Oil-2) 0.17 ゼラチン 1.27 第3層;低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.38μm)(沃化銀含有率8.0モル%) 0.50 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.27μm)(沃化銀含有率2.0モル%) 0.21 増感色素(SD-1) 2.8×10-4 増感色素(SD-2) 1.9×10-4 増感色素(SD-3) 1.9×10-5 増感色素(SD-4) 1.0×10-4 シアンカプラー(C-1) 0.48 シアンカプラー(C-2) 0.14 カラードシアンカプラー(CC-1) 0.021 DIR化合物(D-2) 0.020 高沸点溶媒(Oil-1) 0.53 ゼラチン 1.30 第4層;中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.52μm)(沃化銀含有率8.0モル%) 0.62 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.38μm)(沃化銀含有率8.0モル%) 0.27 増感色素(SD-1) 2.3×10-4 増感色素(SD-2) 1.2×10-4 増感色素(SD-3) 1.6×10-5 増感色素(SD-4) 1.2×10-4 シアンカプラー(C-1) 0.15 シアンカプラー(C-2) 0.18 カラードシアンカプラー(CC-1) 0.030 DIR化合物(D-2) 0.013 高沸点溶媒(Oil-1) 0.30 ゼラチン 0.93 第5層;高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径1.00μm)(沃化銀含有率8.0モル%) 1.27 増感色素(SD-1) 1.3×10-4 増感色素(SD-2) 1.3×10-4 増感色素(SD-3) 1.6×10-5 シアンカプラー(C-2) 0.12 カラードシアンカプラー(CC-1) 0.013 高沸点溶媒(Oil-1) 0.14 ゼラチン 0.91 第6層;中間層 化合物(SC-1) 0.09 高沸点溶媒(Oil-2) 0.11 ゼラチン 0.80 第7層;低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.38μm)(沃化銀含有率8.0モル%) 0.80 増感色素(SD-4) 7.4×10-5 増感色素(SD-5) 6.6×10-4 マゼンタカプラー(M-1) 0.41 カラードマゼンタカプラー(CM-1) 0.12 高沸点溶媒(Oil-2) 0.33 ゼラチン 1.95 第8層;中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.52μm)(沃化銀含有率8.0モル%) 0.87 増感色素(SD-5) 2.4×10-4 増感色素(SD-6) 2.4×10-4 マゼンタカプラー(M-2) 0.12 カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.070 DIR化合物(D-2) 0.025 DIR化合物(D-3) 0.002 高沸点溶媒(Oil-2) 0.10 ゼラチン 1.00 第9層;高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径1.00μm)(沃化銀含有率8.0モル%) 1.27 増感色素(SD-5) 1.4×10-4 増感色素(SD-6) 1.4×10-4 マゼンタカプラー(M-2) 0.10 カラードマゼンタカプラー(CM-1) 0.012 高沸点溶媒(Oil-2) 0.10 ゼラチン 1.00 第10層;イエローフィルター層 黄色コロイド銀 0.08 色汚染防止剤(SC-1) 0.15 ホルマリンスカベンジャー(HS-1) 0.20 高沸点溶媒(Oil-2) 0.19 ゼラチン 1.10 第11層;中間層 ホルマリンスカベンジャー(HS-1) 0.20 ゼラチン 0.60 第12層;低感度青感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.38μm)(沃化銀含有率8.0モル%) 0.22 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.27μm)(沃化銀含有率2.0モル%) 0.03 増感色素(SD-7) 4.2×10−4 増感色素(SD-8) 6.8×10-5 イエローカプラー(Y-A) 0.75 DIR化合物(D-1) 0.010 高沸点溶媒(Oil-2) 0.30 ゼラチン 1.20 第13層;中感度青感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.59μm)(沃化銀含有率8.0モル%) 0.30 増感色素(SD-7) 1.6×10-4 増感色素(SD-8) 7.2×10-5 イエローカプラー(Y-A) 0.10 DIR化合物(D-1) 0.010 高沸点溶媒(Oil-2) 0.046 ゼラチン 0.47 第14層;高感度青感性層 沃臭化銀乳剤(平均粒径1.00μm)(沃化銀含有率8.0モル%) 0.85 増感色素(SD-7) 7.3×10-5 増感色素(SD-8) 2.8×10-5 イエローカプラー(Y-A) 0.11 高沸点溶媒(Oil-2) 0.046 ゼラチン 0.80 第15層;第1保護層 沃臭化銀(平均粒径0.08μm)(沃化銀含有率1.0モル%) 0.40 紫外線吸収剤(UV-1) 0.026 紫外線吸収剤(UV-2) 0.013 高沸点溶媒(Oil-1) 0.07 高沸点溶媒(Oil-3) 0.07 ホルマリンスカベンジャー(HS-1) 0.40 ゼラチン 1.31 アルカリ可溶性マット剤(平均粒径2μm) 0.15 ポリメチルメタクリレート(平均粒径3μm) 0.04 滑り剤(WAX-1) 0.04 ゼラチン 0.55 なお上述の感光材料は、さらに、化合物SU-1、Su-
2、粘度調整剤、硬膜剤H-1、H-2、安定剤ST-
1、カブリ防止剤AF-1、AF-2(重量平均分子量1
0,000のもの及び1,100,000のもの)、染料AI-1、AI
-2および化合物DI-1(9.4mg/m2)を含有する。
【0210】上記のUV-1、Oil-1、SC-1、O
il-2、SD-1、SD-2、SD-3、SD-4、C-
1、C-2、CC-1、D-1、D-2、M-1、M-2、C
M-1、D-3、CM-2、SC-2、HS-1、SD-5、
Y-A、SD-6、SD-7、SD-8、UV-2、WAX-
1、SU-1、Su-2、H-1、H-2、ST-1、AF-
2、AI-1、AI-2および化合物DI-1の構造を下
記に示す。
【0211】
【化32】
【0212】
【化33】
【0213】
【化34】
【0214】
【化35】
【0215】
【化36】
【0216】
【化37】
【0217】
【化38】
【0218】
【化39】
【0219】前記試料101の第12,13,14層のイエロー
カプラーY−Aのかわりに表1に示すカプラー層等モル
量でおきかえ、かつ、支持体−1,2と組み合わせて試
料101〜110を作成した。
【0220】
【表1】
【0221】比較カプラーY−B,Y−Cの構造は次の
とおりである。
【0222】
【化40】
【0223】(ハロゲン化銀カラー感光材料の現像)ハ
ロゲン化銀カラー感光材料である各試料101〜110を135
サイズ24枚撮りの規格に裁断し、フィルムパトローネに
収納して図1のカメラに装填した。C光源下、マクベス
カラーチャートを露出オーバー,ノーマル,アンダーの
条件で撮影した。
【0224】終了後下記に示す処理工程に従って処理を
した。
【0225】
【表2】
【0226】表3において、補充量は写真感光材料1m2
当たりの値である。
【0227】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は下記のようにして調製されたものを使用し
た。
【0228】 〈発色現像液〉 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N- (β-ヒドロキシルエチル)アニリン硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩(一水塩) 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて1リットルとし、pH10.1(処理1)及びpH9.
9(処理2)にそれぞれ調整した。
【0229】 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム塩 100g エチレンジアミン四酢酸二アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150g 氷酢酸 10cc 水を加えて1リットルとし、アンモニア水を用いてpH
6.0に調整した。
【0230】 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム 175g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて1リットルにし、酢酸を用いてpH6.0に調整
した。
【0231】 〈安定液〉 ホルマリン(37%水溶液) 1.5cc コニダックス(コニカ〔株〕製) 7.5cc 水を加えて1リットルとした。
【0232】 〈発色現像補充液〉 水 800cc 炭酸カリウム 35g 炭酸水素ナトリウム 3g 亜硫酸カリウム 5g 臭化ナトリウム 0.4g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.1g 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N- (β-ヒドロキシルエチル)アニリン硫酸塩 6.3g 水酸化カリウム 2g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g 水を加えて1リットルとし、水酸化カリウムまたは20%
硫酸を用いてpH10.18に調整した。
【0233】 〈漂白補充液〉 水 700cc 1/3ジアミノプロパン四酢酸鉄 (III)アンモニウム 175g エチレンジアミン四酢酸 2g 硝酸ナトリウム 50g 臭化アンモニウム 200g 氷酢酸 56g アンモニア水又は氷酢酸を用いてpH4.0に調整した後に
水を加えて1リットルにした。
【0234】 〈定着補充液〉 水 800cc チオシアン酸アンモニウム 150g チオ硫酸アンモニウム 180g 亜硫酸ナトリウム 20g エチレンジアミン四酢酸 2g アンモニウム水又は氷酢酸を用いてpH6.5に調整した後
水を加えて1リットルにした。
【0235】〈安定補充液〉安定液に同じ。
【0236】現像処理剤の各試料(ネガフィルム)を、
コニカカラープリンターKCP−5N3を用いて、コニ
カカラーQAペーパータイプA5にプリントし、コニカ
CPK2−23処理にて現像処理し、それぞれ2Lサイズ
のカラープリントを得た。反射濃度1.0付近のニュート
ラルグレイ部の色バランスをオリジナルのマクベス社製
カラーチャートと一致させた時の青色部の再現性を評価
した。結果を表3に示す。
【0237】
【表3】
【0238】表3において明らかなように、透明磁性層
が原因と見られる青色再現性の劣化は本発明のカプラー
を用いることによって改善されることがわかる。
【0239】(支持体−3の製造)テレフタル酸ジメチ
ル100重量部、エチレングリコール64重量部に、酢酸カ
ルシウム水和物0.1重量部を添加し、常法によりエステ
ル交換反応を行った。得られた生成物に5-ナトリウムス
ルホジ(β-ヒドロキシエチル)イソフタル酸のエチレ
ングリコール溶液(濃度;35重量%)28重量部、ポリエ
チレングリコール(数平均分子量;3,000)8重量部、
三酸化アンチモン0.05重量部、リン酸トリメチルエステ
ル0.13重量部および水酸化ナトリウム0.02重量部を添加
した。次いで徐々に昇温、減圧にし、280℃、0.5mmHgで
重合を行いポリエステルを得た。
【0240】このポリエステルを用いて150℃で真空乾
燥した後、280℃で溶融押出し、冷却ドラム上で急冷固
化させ未延伸フィルムを作製した。この未延伸フィルム
を用いて、80℃で縦方向に3.3倍延伸し、さらに90℃で
横方向に3.3倍延伸した後220℃で30秒間熱固定して厚さ
80μmの二軸延伸フィルムを得た。ジエチレングリコー
ル含有量は4モル%であった。
【0241】この二軸延伸フィルムの両面に、下記のよ
うにして下引き層を設けた。
【0242】すなわち、下記組成物を乳化重合して得ら
れた下引き層用樹脂液100重量部、下記界面活性剤0.2重
量部、ヘキサメチレン-1,6-ビス(エチレンウレア)0.3
重量部、水900重量部からなる下引き層用塗布液を湿潤
膜厚20μmとなるように塗布し、その後乾燥した。な
お、以下において下引き層を有する透明支持体を単に透
明支持体と称することがある。
【0243】 〈組成物〉 2-ヒドロキシエチルメタクリレート 75部 ブチルアクリレート 90部 t-ブチルアクリレート 75部 スチレン 60部 ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ 6部 過硫酸アンモニウム 1部 水 700部 〈界面活性剤〉
【0244】
【化41】
【0245】次に、ゼラチン10重量部、サポニン0.2重
量部、水1,000重量部よりなる下引き層用塗布液を湿潤
膜厚20μmになるように塗布し、その後乾燥した。
【0246】上記支持体の片面に下記磁性層を設けた。
【0247】 〈磁性層〉 γ−Fe2O3 200mg/m2 (保磁力:330 Oe,比表面積 32m2/g) ゼラチン 3.0g/m2 ジ-(2-エチルヘキシル)スルホンコハク酸ナトリウム 200mg/m2 ビスビニルスルホニルメタン 30mg/m2 WAX−1 60mg/m2 (支持体−4の製造)前記支持体−3におけるγ-Fe2O3
を全く添加しないこと以外は同様にして支持体−4を作
成した。
【0248】支持体−3,4を用いる以外は、実施例−
1と同様にして試料201〜210を形成し、実施例−1と同
様の評価を行った結果、青色再現性の改善が認められ
た。
【0249】
【発明の効果】本発明により、透明な磁気記録層を有し
ていても青色再現性がすぐれたハロゲン化銀カラー感光
材料を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例で用いたカメラの概略図。
【符号の説明】
10 撮影レンズ 20 撮影済みフィルム 30 巻とり軸 40 磁気ヘッド 50 パトロール

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 透明支持体の一方の側に、それぞれ少な
    くとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感光
    性層からなる写真構成層を有し、他方の側に強磁性微粉
    末を含む透明磁性層を有するハロゲン化銀カラー感光材
    料において、該写真構成層の少なくとも一層に、下記一
    般式(1)で表されるカプラー又はアシル基として下記
    一般式(2)で示される部分構造を有するアシルアセト
    アニリド型カプラーを含有することを特徴とするハロゲ
    ン化銀カラー感光材料。 【化1】 〔式中、R1は 【化2】 とともに5員の不飽和複素環を形成するのに必要な非金
    属原子群を表す。R2は水素原子、アルキル基、アルケ
    ニル基、アルキニル基、芳香族基もしくは複素環基を表
    し、R3はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
    芳香族基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環
    オキシ基もしくは-NR4R5を表す。R4及びR5はそれぞれ
    独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニ
    ル基、芳香族基もしくは複素環基を表し、Xは芳香族一
    級アミン現像主薬の酸化体と反応したとき離脱しうる基
    を表す。Z1は窒素原子又は酸素原子を表し、酸素原子
    の場合はR2は存在しない。〕 【化3】 〔式中、R101は一価の基を表す。Q11はCと共に、3
    〜6員の炭化水素環又はN、O、S、Pから選ばれる少
    なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する3〜6員の複
    素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。ただ
    し、R101は水素原子であることはなく、又Q11と結合
    して環を形成することはない。〕
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