JPH0689191B2 - ポリプロピレン系樹脂組成物よりなるシート類の製造方法 - Google Patents
ポリプロピレン系樹脂組成物よりなるシート類の製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は各種包装容器類等の成形に好適に利用できるポ
リプロピレン系樹脂シート類の製造方法に関する。
リプロピレン系樹脂シート類の製造方法に関する。
〔従来の技術〕 ポリプロピレン系樹脂は、強度、剛性、耐熱性に優れて
いるためにシートを熱成形して容器となし、食品、薬品
等の包装に用いられている。
いるためにシートを熱成形して容器となし、食品、薬品
等の包装に用いられている。
しかし、ポリプロピレンは、透明性が十分でなく、この
解決のために、押出シートを急冷する急冷法の採用、造
核剤の添加、石油樹脂の添加など、多くの方法が提案さ
れている。なかでも石油樹脂を添加して得られたシート
は優れた透明性と成形性を有しているが、耐寒衝撃性が
十分でなく、熱成形時の間接加熱によるドローダウンの
発生など多くの問題を残している。
解決のために、押出シートを急冷する急冷法の採用、造
核剤の添加、石油樹脂の添加など、多くの方法が提案さ
れている。なかでも石油樹脂を添加して得られたシート
は優れた透明性と成形性を有しているが、耐寒衝撃性が
十分でなく、熱成形時の間接加熱によるドローダウンの
発生など多くの問題を残している。
すなわち、ポリプロピレンと脂肪族又は脂環族系石油樹
脂との組成物をポリプロピレンの融点より40℃以上高い
温度で溶融した後、チルロール法、水没法などにより60
℃以下の温度に急冷してシートを得る方法（特公昭53−
15894号公報）で得られるポリプロピレン系シートは透
明性のレベルが未だ不十分なものであり、また、耐寒衝
撃性が低く、熱成形時にドローダウンを生ずる。
脂との組成物をポリプロピレンの融点より40℃以上高い
温度で溶融した後、チルロール法、水没法などにより60
℃以下の温度に急冷してシートを得る方法（特公昭53−
15894号公報）で得られるポリプロピレン系シートは透
明性のレベルが未だ不十分なものであり、また、耐寒衝
撃性が低く、熱成形時にドローダウンを生ずる。
また、ポリプロピレン系樹脂に石油系樹脂を添加して得
られたシートを圧延して透明性を改良する方法（特開昭
53−117069号公報、特開昭55−27203号公報）がある
が、圧延度を大きくしないと透明性がよくならず、配向
による成形性の低下、耐寒衝撃性の低下をもたらす。
られたシートを圧延して透明性を改良する方法（特開昭
53−117069号公報、特開昭55−27203号公報）がある
が、圧延度を大きくしないと透明性がよくならず、配向
による成形性の低下、耐寒衝撃性の低下をもたらす。
ポリプロピレン系樹脂の耐寒衝撃性を改良する方法とし
て、ポリプロピレン系樹脂に低結晶性又は非晶性の樹脂
（EPR、エチレン−ブテン−１共重合体、SBR）等を添加
する方法があるが、透明性や剛性の低下をもたらす。ま
た、ポリプロピレン系樹脂の熱成形性を改良する方法と
して、ポリプロピレン系樹脂にLDPE、HDPEを添加する方
法があるが、透明性や剛性の低下をもたらす。
て、ポリプロピレン系樹脂に低結晶性又は非晶性の樹脂
（EPR、エチレン−ブテン−１共重合体、SBR）等を添加
する方法があるが、透明性や剛性の低下をもたらす。ま
た、ポリプロピレン系樹脂の熱成形性を改良する方法と
して、ポリプロピレン系樹脂にLDPE、HDPEを添加する方
法があるが、透明性や剛性の低下をもたらす。
本発明は、前記事情に基づいてなされたもので、その目
的とするところは、透明性、剛性、耐寒衝撃性等の物性
に優れ、しかも熱成形において型再現性に優れ、成形温
度範囲が広く、ドローダウンが少なく、延びが良好で肉
厚分布が良好なポリプロピレン系樹脂シート類を製造す
る方法を提供することにおる。
的とするところは、透明性、剛性、耐寒衝撃性等の物性
に優れ、しかも熱成形において型再現性に優れ、成形温
度範囲が広く、ドローダウンが少なく、延びが良好で肉
厚分布が良好なポリプロピレン系樹脂シート類を製造す
る方法を提供することにおる。
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重
ねた結果、ポリプロピレン系樹脂と石油樹脂と特定のエ
チレン−α−オレフィン共重合体を特定の配合組成とし
て配合してなる組成物を溶融して押出成形し、急冷せし
めてシート類とする方法が、前記目的を満足することを
見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至っ
た。
ねた結果、ポリプロピレン系樹脂と石油樹脂と特定のエ
チレン−α−オレフィン共重合体を特定の配合組成とし
て配合してなる組成物を溶融して押出成形し、急冷せし
めてシート類とする方法が、前記目的を満足することを
見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至っ
た。
すなわち、本発明のポリプロピレン系樹脂シート類の製
造方法は、ポリプロピレン系樹脂98〜60重量％、石油樹
脂１〜30重量％及び低結晶性ないし非晶性のエチレン−
α−オレフィン共重合体１〜20重量％からなる樹脂組成
物を200℃以上で溶融し、これをシート状に押出し、次
いでこれを60℃以下に急冷することを特徴とする。
造方法は、ポリプロピレン系樹脂98〜60重量％、石油樹
脂１〜30重量％及び低結晶性ないし非晶性のエチレン−
α−オレフィン共重合体１〜20重量％からなる樹脂組成
物を200℃以上で溶融し、これをシート状に押出し、次
いでこれを60℃以下に急冷することを特徴とする。
本発明においてポリプロピレン系樹脂としては、ホモポ
リプロピレン、ランダムポリプロピレン、ホモポリプロ
ピレンとランダムポリプロピレンとの混合物が用いられ
る。このホモポリプロピレンとしては、通常結晶性ポリ
プロピレンを使用する。この使用するランダムポリプロ
ピレンとしては、プロピレンと20重量％以下、好ましく
は15重量％以下の他のα−オレフィンとの共重合体が使
用できる。この他のα−オレフィンとしては、炭素数２
および炭素数４〜10程度のα−オレフィンが好適に使用
でき、これらは、直鎖状であってもよく、分岐状であっ
てもよい。具体的には、たとえば、エチレン、１−ブテ
ン、イソブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテ
ン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、ネオヘ
キセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン等を
挙げることができるが、中でも特にエチレン、１−ブテ
ン等が好ましい。
リプロピレン、ランダムポリプロピレン、ホモポリプロ
ピレンとランダムポリプロピレンとの混合物が用いられ
る。このホモポリプロピレンとしては、通常結晶性ポリ
プロピレンを使用する。この使用するランダムポリプロ
ピレンとしては、プロピレンと20重量％以下、好ましく
は15重量％以下の他のα−オレフィンとの共重合体が使
用できる。この他のα−オレフィンとしては、炭素数２
および炭素数４〜10程度のα−オレフィンが好適に使用
でき、これらは、直鎖状であってもよく、分岐状であっ
てもよい。具体的には、たとえば、エチレン、１−ブテ
ン、イソブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテ
ン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、ネオヘ
キセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン等を
挙げることができるが、中でも特にエチレン、１−ブテ
ン等が好ましい。
なお、前記ランダムポリプロピレンは、プロピレンと上
記の如きα−オレフィンの１種との共重合体であっても
よく、また、プロピレンと上記の如きα−オレフィン２
種以上との共重合体であってもよく、あるいはこれらを
併用してもよい。
記の如きα−オレフィンの１種との共重合体であっても
よく、また、プロピレンと上記の如きα−オレフィン２
種以上との共重合体であってもよく、あるいはこれらを
併用してもよい。
ポリプロピレン系樹脂はメルトインデックス（MI）値
が、通常0.5〜20g/10分、好ましくは、１〜5g/10分のも
のが好適に使用できる。
が、通常0.5〜20g/10分、好ましくは、１〜5g/10分のも
のが好適に使用できる。
本発明において、石油樹脂としては特に制限はないが、
好ましくは、脂肪族系石油樹脂又は、脂環族系石油樹脂
又は水素化テルペン系樹脂あるいは、これらの中から選
ばれる２種以上の混合物が用いられる。
好ましくは、脂肪族系石油樹脂又は、脂環族系石油樹脂
又は水素化テルペン系樹脂あるいは、これらの中から選
ばれる２種以上の混合物が用いられる。
この脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂及び水素化テ
ルペン系樹脂あるいはこれらの混合物としては公知のも
のが使用可能であるが、通常それぞれ分子量が400〜500
0、軟化点が50〜160℃、水素化率が80％以上のものが好
適に使用できる。具体的には、脂肪族系石油樹脂とし
て、たとえば、石油を高温分解して得られるオレフィン
系およびジエン系炭化水素を重合して得られる重合度５
〜20程度の炭化水素樹脂を水素添加したもの、脂環族系
石油樹脂として、たとえば、ビニルトルエン、ビニルキ
シレン、プロペニルベンゼン、スチレン、α−メチルス
チレン、インデン、メチルインデン、エチルインデン等
で示される単量体を重合して得られる芳香族系石油樹脂
を水素添加したもの、水素化テルペン系樹脂としては、
たとえば、アローオシメン、カレン、ピネンもしくはこ
れらの異性体、ジペンチンテルピネン、テルピノレン、
リモネン、テレピン、テルペンのカット分もしくは留分
または種々の他のテルペン類を含む非環式、一環式もし
くは二環式モノテルペン類を重合して得られる重合物ま
たは共重合物またはこれらの水素添加物が挙げられる。
いずれの樹脂についても水素化により製造したものにつ
いては、水素化率を80％以上、好ましくは90％以上とす
ることが好ましく、一部不飽和結合、芳香族環が残って
いるものであっても使用可能である。
ルペン系樹脂あるいはこれらの混合物としては公知のも
のが使用可能であるが、通常それぞれ分子量が400〜500
0、軟化点が50〜160℃、水素化率が80％以上のものが好
適に使用できる。具体的には、脂肪族系石油樹脂とし
て、たとえば、石油を高温分解して得られるオレフィン
系およびジエン系炭化水素を重合して得られる重合度５
〜20程度の炭化水素樹脂を水素添加したもの、脂環族系
石油樹脂として、たとえば、ビニルトルエン、ビニルキ
シレン、プロペニルベンゼン、スチレン、α−メチルス
チレン、インデン、メチルインデン、エチルインデン等
で示される単量体を重合して得られる芳香族系石油樹脂
を水素添加したもの、水素化テルペン系樹脂としては、
たとえば、アローオシメン、カレン、ピネンもしくはこ
れらの異性体、ジペンチンテルピネン、テルピノレン、
リモネン、テレピン、テルペンのカット分もしくは留分
または種々の他のテルペン類を含む非環式、一環式もし
くは二環式モノテルペン類を重合して得られる重合物ま
たは共重合物またはこれらの水素添加物が挙げられる。
いずれの樹脂についても水素化により製造したものにつ
いては、水素化率を80％以上、好ましくは90％以上とす
ることが好ましく、一部不飽和結合、芳香族環が残って
いるものであっても使用可能である。
なお、これらは１種単独で用いる２種以上を併用しても
よい。
よい。
また、必要に応じ本発明の目的を損なわない範囲で前記
ポリプロピレン系樹脂組成物に対して好ましくは0.05〜
0.5重量％の造核剤等を添加してもよい。前記造核剤と
しては、公知のものが使用可能であり、具体的には、た
とえば、シリカ、タルク、安息香酸ナトリウム、パラ第
３級ブチル安息香酸アルミニウム塩、パラ第３級ブチル
リン酸ナトリウム塩、ポリビニルシクロアルカン、ジベ
ンジリデンソルビトール誘導体、メチレンビスアシッド
リン酸ナトリウム等を挙げることができる。
ポリプロピレン系樹脂組成物に対して好ましくは0.05〜
0.5重量％の造核剤等を添加してもよい。前記造核剤と
しては、公知のものが使用可能であり、具体的には、た
とえば、シリカ、タルク、安息香酸ナトリウム、パラ第
３級ブチル安息香酸アルミニウム塩、パラ第３級ブチル
リン酸ナトリウム塩、ポリビニルシクロアルカン、ジベ
ンジリデンソルビトール誘導体、メチレンビスアシッド
リン酸ナトリウム等を挙げることができる。
なお、これらは、１種単独で用いても２種以上を併用し
てもよい。
てもよい。
次に、本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共
重合体としては、エチレンにプロピレンや、ブテン−
１、ペンテン−１、３−メチルブテン−１、４−メチル
ペンテン−１などのα−オレフィンを共重合して得られ
た低結晶性ないし非晶性の樹脂を挙げることができる。
これらの樹脂は密度0.85〜0.91g/cm3、好ましくは0.86
〜0.90g/cm3のものが好適に用いられる。
重合体としては、エチレンにプロピレンや、ブテン−
１、ペンテン−１、３−メチルブテン−１、４−メチル
ペンテン−１などのα−オレフィンを共重合して得られ
た低結晶性ないし非晶性の樹脂を挙げることができる。
これらの樹脂は密度0.85〜0.91g/cm3、好ましくは0.86
〜0.90g/cm3のものが好適に用いられる。
ポリプロピレン系樹脂成分、石油樹脂成分、エチレン−
α−オレフィン共重合体成分の配合割合としては、使用
するポリプロピレン系樹脂成分と石油樹脂とエチレン−
α−オレフィン共重合体成分の合計量を100重量％とし
たときに、ポリプロピレン系樹脂成分の使用量が98〜60
重量％好ましくは96〜75重量％、石油樹脂成分の使用量
が１〜30重量％、好ましくは２〜20重量％、エチレン−
α−オレフィン共重合体成分の使用量が１〜20重量％、
好ましくは２〜10重量％の範囲内となるようにする。
α−オレフィン共重合体成分の配合割合としては、使用
するポリプロピレン系樹脂成分と石油樹脂とエチレン−
α−オレフィン共重合体成分の合計量を100重量％とし
たときに、ポリプロピレン系樹脂成分の使用量が98〜60
重量％好ましくは96〜75重量％、石油樹脂成分の使用量
が１〜30重量％、好ましくは２〜20重量％、エチレン−
α−オレフィン共重合体成分の使用量が１〜20重量％、
好ましくは２〜10重量％の範囲内となるようにする。
石油樹脂成分の使用量が２％未満であるとシート類の成
形温度の低下及ひ成形温度範囲の拡大の効果がなく、ま
た透明性、剛性が充分でなくなり、20重量％を超える耐
衝撃性が低下し、ブリード、溶出が生ずるなど、ポリプ
ロピレン系樹脂の特性が低下する。
形温度の低下及ひ成形温度範囲の拡大の効果がなく、ま
た透明性、剛性が充分でなくなり、20重量％を超える耐
衝撃性が低下し、ブリード、溶出が生ずるなど、ポリプ
ロピレン系樹脂の特性が低下する。
また、エチレン−α−オレフィン共重合体成分の使用量
が１重量％未満であると、ドローダウン防止の効果、シ
ート類の耐衝撃性の改善効果がなく、一方20重量％を超
えるとシート類の透明性が低下する。
が１重量％未満であると、ドローダウン防止の効果、シ
ート類の耐衝撃性の改善効果がなく、一方20重量％を超
えるとシート類の透明性が低下する。
前記各成分の溶融混練の配合順序としては特に制限はな
く、これらを別々又は同時に添加してもよい。
く、これらを別々又は同時に添加してもよい。
この溶融混練は、通常の溶融混練機を用いて予め別途に
行うことも可能であるが、通常は溶融混練部を有する溶
融押出装置を用いて行うのが好適である。いずれにして
も溶融混練を行った後、溶融ポリプロピレン系樹脂組成
物を溶融押出装置のダイからシート状に押し出す。
行うことも可能であるが、通常は溶融混練部を有する溶
融押出装置を用いて行うのが好適である。いずれにして
も溶融混練を行った後、溶融ポリプロピレン系樹脂組成
物を溶融押出装置のダイからシート状に押し出す。
なお、所望により、上記ポリプロピレン系樹脂組成物に
は、前記ポリプロピレン系樹脂、石油樹脂、エチレン−
α−オレフィン共重合体、造核剤成分の他に、さらに、
通造用いられる添加剤、たとえば熱安定剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤などの安定剤や各種界面活性剤などの防
曇剤、帯電防止剤などを添加することもできる この溶融押出装置等を用いて行う溶融混練は、樹脂組成
物の温度200℃以上、好ましくは220〜300℃の範囲内と
して行う。溶融混練の温度が200℃未満であると、未溶
融物の発生や、混練が不十分となるとともに、押出動力
が高くなり、あまり高過ぎると石油樹脂の分解が起こる
とともに、冷却効率の低下を招く。
は、前記ポリプロピレン系樹脂、石油樹脂、エチレン−
α−オレフィン共重合体、造核剤成分の他に、さらに、
通造用いられる添加剤、たとえば熱安定剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤などの安定剤や各種界面活性剤などの防
曇剤、帯電防止剤などを添加することもできる この溶融押出装置等を用いて行う溶融混練は、樹脂組成
物の温度200℃以上、好ましくは220〜300℃の範囲内と
して行う。溶融混練の温度が200℃未満であると、未溶
融物の発生や、混練が不十分となるとともに、押出動力
が高くなり、あまり高過ぎると石油樹脂の分解が起こる
とともに、冷却効率の低下を招く。
溶融押出しは、通常、Ｔ−ダイ法により行われ、樹脂組
成物の溶融（混練）温度を上記の温度範囲とし、一方ダ
イ出口温度をダイリップヒーター等を用いて加温して上
記溶融樹脂組成物の温度より若干高めにしておくのが望
ましい。たとえば、ダイ出口温度溶融樹脂組成物の温度
より、通常10〜60℃程度高めにして行うのが好適であ
る。このようにダイ出口温度を溶融樹脂組成物の温度よ
りも若干高めに設定することによって、押出されとシー
ト状物の表面状態を極めて良好に保つことができる。そ
の後このシート状物を60℃以下に急冷することにより透
明性を良好にすることができる。この温度が低いほど透
明性が向上する。急冷は20℃以下の冷却水と接触させる
ことで冷却することが好ましい。冷却は10℃以下の冷却
水を用いて、スリット水冷により行うことが好ましい。
成物の溶融（混練）温度を上記の温度範囲とし、一方ダ
イ出口温度をダイリップヒーター等を用いて加温して上
記溶融樹脂組成物の温度より若干高めにしておくのが望
ましい。たとえば、ダイ出口温度溶融樹脂組成物の温度
より、通常10〜60℃程度高めにして行うのが好適であ
る。このようにダイ出口温度を溶融樹脂組成物の温度よ
りも若干高めに設定することによって、押出されとシー
ト状物の表面状態を極めて良好に保つことができる。そ
の後このシート状物を60℃以下に急冷することにより透
明性を良好にすることができる。この温度が低いほど透
明性が向上する。急冷は20℃以下の冷却水と接触させる
ことで冷却することが好ましい。冷却は10℃以下の冷却
水を用いて、スリット水冷により行うことが好ましい。
この、冷却水としては、水のみ、あるいは水に有機もし
くは無機の増粘剤を添加した水溶液が用いられるが、増
粘剤を添加した水溶液の方が均一冷却、表面の滑らかさ
の点で好ましい。ここで有機増粘剤としては天然高分子
物質、半合成品、合成品など各種のものを使用できる。
天然高分子物質には、かんしょデンプン、ばれいしょデ
ンプン、小麦デンプンなどのデンプン；こんにゃくなど
のマンナン；寒天、アルギン酸ナトリウムなどの海藻
類；トラガカントガム、アラビアゴムなどの植物粘質
物；デキストラン、レバンなどの微生物粘質物；にか
わ、ゼラチン、カゼイン、コラーゲンなどのタンパク質
等がある。半合成品には、ビスコース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース系物
質；可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、ジア
ルデヒドデンプンなどのデンプン系物質等がある。ま
た、合成品としては、ポリビニルアルコール、ポリアク
リル酸ナトリウム、ポリエチレンオキシド等がある。
くは無機の増粘剤を添加した水溶液が用いられるが、増
粘剤を添加した水溶液の方が均一冷却、表面の滑らかさ
の点で好ましい。ここで有機増粘剤としては天然高分子
物質、半合成品、合成品など各種のものを使用できる。
天然高分子物質には、かんしょデンプン、ばれいしょデ
ンプン、小麦デンプンなどのデンプン；こんにゃくなど
のマンナン；寒天、アルギン酸ナトリウムなどの海藻
類；トラガカントガム、アラビアゴムなどの植物粘質
物；デキストラン、レバンなどの微生物粘質物；にか
わ、ゼラチン、カゼイン、コラーゲンなどのタンパク質
等がある。半合成品には、ビスコース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース系物
質；可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、ジア
ルデヒドデンプンなどのデンプン系物質等がある。ま
た、合成品としては、ポリビニルアルコール、ポリアク
リル酸ナトリウム、ポリエチレンオキシド等がある。
一方、無機増粘剤としてシリカゾル、アルミナゾル、粘
土、水ガラス、各種金属塩などがある。
土、水ガラス、各種金属塩などがある。
これら増粘剤を水に加えて調整した水溶液の他、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、シリコ
ーンオイルなどの粘性物質を単独で使用することもでき
る。
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、シリコ
ーンオイルなどの粘性物質を単独で使用することもでき
る。
増粘剤を加えた水溶液の粘土は通常２〜3000センチポイ
ズ（cp）、好ましくは３〜1000cpとするのが好適であ
る。
ズ（cp）、好ましくは３〜1000cpとするのが好適であ
る。
ここで、用いる冷却装置としては、たとえば、特開昭60
−236719号公報に開示されたもの、特開昭61−130018号
公報中の第１図に示されたものまたは後記の第１図に示
す冷却装置（冷却水流下型水位セッ式冷却装置）などが
好適に使用できる。
−236719号公報に開示されたもの、特開昭61−130018号
公報中の第１図に示されたものまたは後記の第１図に示
す冷却装置（冷却水流下型水位セッ式冷却装置）などが
好適に使用できる。
本発明方法で用いる前記水冷法による急冷方式の例を、
後記の第１図を参照しつつさらに詳しく説明すると次の
通りである。
後記の第１図を参照しつつさらに詳しく説明すると次の
通りである。
第１図は、本発明の方法において使用する冷却装置の一
例を概念的に示す断面図であり、図中１および２は、そ
れぞれ冷却水流外導入用水槽を示し、３および４は、そ
れぞれ冷却水流下スリットを示し、５は、冷却水槽を示
す。また、押出Ｔ−ダイ６から溶融状態で押出された樹
脂組成物シート状物９は、流下する冷却水７および８の
流下方向に導入され、急冷されつつ誘導ロール10〜13に
よって冷却水槽５中の冷却水14中に誘導され、冷却を完
了した後、回収される。冷却水槽５中の冷却水は、適宜
温度調節機構15等によって所定の温度となるように温度
調節されており、適宜ポンブ16によって、冷却水流下槽
１および２へ循環使用することができる。
例を概念的に示す断面図であり、図中１および２は、そ
れぞれ冷却水流外導入用水槽を示し、３および４は、そ
れぞれ冷却水流下スリットを示し、５は、冷却水槽を示
す。また、押出Ｔ−ダイ６から溶融状態で押出された樹
脂組成物シート状物９は、流下する冷却水７および８の
流下方向に導入され、急冷されつつ誘導ロール10〜13に
よって冷却水槽５中の冷却水14中に誘導され、冷却を完
了した後、回収される。冷却水槽５中の冷却水は、適宜
温度調節機構15等によって所定の温度となるように温度
調節されており、適宜ポンブ16によって、冷却水流下槽
１および２へ循環使用することができる。
なお、冷却水流下スリットとしては、好ましくは第１図
に示す二段式のものが好ましく、また水槽中の流路に
は、多孔性整流体17を用いることが好ましい。さらに、
冷却水の流下速度がシート状物の導入速度よりも早く、
しかも冷却水がスリット入口で滞留を生じないようにす
ることが特に好ましい。この滞留を防止するためには、
水槽中の水位をできるだけ低く、7mm以下にすることが
好ましい。
に示す二段式のものが好ましく、また水槽中の流路に
は、多孔性整流体17を用いることが好ましい。さらに、
冷却水の流下速度がシート状物の導入速度よりも早く、
しかも冷却水がスリット入口で滞留を生じないようにす
ることが特に好ましい。この滞留を防止するためには、
水槽中の水位をできるだけ低く、7mm以下にすることが
好ましい。
なお、得られるポリプロピレン系樹脂組成物シート類の
形状としては特に制限はなく所望の大きさ（巾）および
（厚み）を有する単層シート状、多層シート状などとし
て成形することができる。もっとも、この樹脂組成物シ
ート類の厚みとしては、その透明性、強度等の点等か
ら、通常100〜3000μｍ、好ましくは150〜2000μｍ程度
の範囲とするのが好適であり、本発明の方法は、特に30
0μｍ以上の厚みのシート類に対しても高い透明性を保
持することができる等の点で効果的である。また、本発
明の方法によると、得られるシート類は透明性に加えて
光沢および他の外観等の表面状態をも著しく良好なもの
とすることができる。この光沢、外観を好適に保つため
には、上記したように溶融押出しの際にダイ出口温度を
樹脂組成物の溶融（混練）温度より若干高めに設定する
という他にさらにキズ等を有しない適切なダイを用いる
ことが望ましい。
形状としては特に制限はなく所望の大きさ（巾）および
（厚み）を有する単層シート状、多層シート状などとし
て成形することができる。もっとも、この樹脂組成物シ
ート類の厚みとしては、その透明性、強度等の点等か
ら、通常100〜3000μｍ、好ましくは150〜2000μｍ程度
の範囲とするのが好適であり、本発明の方法は、特に30
0μｍ以上の厚みのシート類に対しても高い透明性を保
持することができる等の点で効果的である。また、本発
明の方法によると、得られるシート類は透明性に加えて
光沢および他の外観等の表面状態をも著しく良好なもの
とすることができる。この光沢、外観を好適に保つため
には、上記したように溶融押出しの際にダイ出口温度を
樹脂組成物の溶融（混練）温度より若干高めに設定する
という他にさらにキズ等を有しない適切なダイを用いる
ことが望ましい。
以上のようにして製造された樹脂シート類は、透明性の
向上、剛性の向上のために熱処理を施してもよい。
向上、剛性の向上のために熱処理を施してもよい。
この所望により用いられる熱処理は、好ましくは、80〜
160℃、さらに好ましくは100〜150℃の温度範囲におい
て、好ましくは、１秒〜60秒間、さらに好ましくは２秒
〜30秒、たとえば加熱ロール、加熱空気、不活性液体な
どを用いて加熱することによって行うことができる。好
ましくはロールによる連続処理が行われる。
160℃、さらに好ましくは100〜150℃の温度範囲におい
て、好ましくは、１秒〜60秒間、さらに好ましくは２秒
〜30秒、たとえば加熱ロール、加熱空気、不活性液体な
どを用いて加熱することによって行うことができる。好
ましくはロールによる連続処理が行われる。
また、上記熱処理中、あるいは、熱処理の前後におい
て、延伸を行うことによりドローダウン防止効果などの
熱成形性が向上する。石油樹脂の配合により延伸性は良
好である。
て、延伸を行うことによりドローダウン防止効果などの
熱成形性が向上する。石油樹脂の配合により延伸性は良
好である。
この延伸は、通常80〜160℃で、好ましくは融点よりも
５〜70℃低い温度、より好ましくは融点より５〜50℃低
い温度に熱し、ロール延伸より行うことができる。な
お、延伸は一軸延伸で行っても二軸延伸で行ってもよ
い。好ましくは、ロールによる連続熱処理と同時に、12
0〜150℃で、巾減少率が５〜20％程度になるように行わ
れる。延伸をこの範囲以上行っても特別の効果はなく、
延伸による熱成形時の型再現性などが低下する。
５〜70℃低い温度、より好ましくは融点より５〜50℃低
い温度に熱し、ロール延伸より行うことができる。な
お、延伸は一軸延伸で行っても二軸延伸で行ってもよ
い。好ましくは、ロールによる連続熱処理と同時に、12
0〜150℃で、巾減少率が５〜20％程度になるように行わ
れる。延伸をこの範囲以上行っても特別の効果はなく、
延伸による熱成形時の型再現性などが低下する。
以上のようにして、所望とするポリプロピレン系樹脂シ
ート類を得ることができる。
ート類を得ることができる。
本発明方法によって得られるポリプロピレン系樹脂シー
ト類は、本来のポリプロピレン樹脂が有する強度、耐熱
性、耐透湿性等に優れるとともに、剛性に優れ、透明性
が非常に高い優れたポリプロピレン系樹脂シート類であ
り、このシートを用いて容器類を真空成形、圧空成形な
どの熱成形によて成形する場合、型再現性に優れ、成形
温度範囲が広く、ドローダウンが少なく、延びが良好
で、肉厚が均一な容器を得ることができるので各種包装
容器類等に広く好適に利用することができる。またこの
シート類は、容器熱成形用のみでなく、折り曲げ加工に
よるケース製造用、さらには優れた延伸性から延伸フィ
ルム用源反としても利用できる。
ト類は、本来のポリプロピレン樹脂が有する強度、耐熱
性、耐透湿性等に優れるとともに、剛性に優れ、透明性
が非常に高い優れたポリプロピレン系樹脂シート類であ
り、このシートを用いて容器類を真空成形、圧空成形な
どの熱成形によて成形する場合、型再現性に優れ、成形
温度範囲が広く、ドローダウンが少なく、延びが良好
で、肉厚が均一な容器を得ることができるので各種包装
容器類等に広く好適に利用することができる。またこの
シート類は、容器熱成形用のみでなく、折り曲げ加工に
よるケース製造用、さらには優れた延伸性から延伸フィ
ルム用源反としても利用できる。
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。
発明はこれに限定されるものではない。
（実施例１〜12、比較例１〜５） 第１表に示す配合組成のポリプロピレン系樹脂組成物を
Ｔ−ダイ押出装置（押出機90mmφ、L/D＝24、ダイ巾850
mm、ダイリップ開度2mm）を用いて樹脂温度240℃、ダイ
温度280℃の条件下溶融混練し、透明なシート状物を押
出した。次いで、シート状物を第１図に示す如き二段ス
リット式水冷装置（第１段スリット：高さ50mm、巾2.5m
m、水位4mm、冷却水温５℃、流路に多孔性整流体使用；
第２段スリット：高さ10mm、巾5mm、水位10mm、冷却水
温４℃）に導入し、１〜３秒間で４℃まで急冷して、厚
さ0.3mmのシートを得た。このシートを径3mmφのロール
（130℃）を用いて熱処理を行った。このシートの物性
測定結果を第１表に示す。なお、一部のものにおいては
熱処理時に延伸した。
Ｔ−ダイ押出装置（押出機90mmφ、L/D＝24、ダイ巾850
mm、ダイリップ開度2mm）を用いて樹脂温度240℃、ダイ
温度280℃の条件下溶融混練し、透明なシート状物を押
出した。次いで、シート状物を第１図に示す如き二段ス
リット式水冷装置（第１段スリット：高さ50mm、巾2.5m
m、水位4mm、冷却水温５℃、流路に多孔性整流体使用；
第２段スリット：高さ10mm、巾5mm、水位10mm、冷却水
温４℃）に導入し、１〜３秒間で４℃まで急冷して、厚
さ0.3mmのシートを得た。このシートを径3mmφのロール
（130℃）を用いて熱処理を行った。このシートの物性
測定結果を第１表に示す。なお、一部のものにおいては
熱処理時に延伸した。
表中の記号は次のものを示している。
PP−1;出光ポリプロ Ｆ−200S（ホモポリプロピレン、
MI＝2.0g/10分、出光石油化学製） PP−2;出光ポリプロ Ｆ−200S 80重量％と出光ポリプ
ロ F744N（プロピレン−エチレンランダム共重合体、
エチレン含量3.5重量％、MI＝7.0g/10分、出光石油化学
製） PR−1;アルコン Ｐ−140（脂環族石油樹脂、分子量100
0、軟化点140℃、完全水添品、荒川林産化学製） PR−2;クリアロン Ｐ−125（水素化テルペン樹脂、分
子量 700、軟化点125℃、完全水添品、安原油脂工業
製） EB−1;タフマーＡ−4085（エチレン−ブテン−１共重合
体、ブテン−１含量15.5重量％、MI4.0g/10分、密度0.8
8g/cm3、三井石油化学製） EB−2;タフマーＰ−0280（エチレンプロピレンラバー、
MI3g/10分、密度0.88g/cm3、三井石油化学製） 核剤；新日本理化（株）製、ゲルオールMD（1,3−,2,4
−ジベンジリデンソルビトール） また、物性の測定は次のようにして行った。
MI＝2.0g/10分、出光石油化学製） PP−2;出光ポリプロ Ｆ−200S 80重量％と出光ポリプ
ロ F744N（プロピレン−エチレンランダム共重合体、
エチレン含量3.5重量％、MI＝7.0g/10分、出光石油化学
製） PR−1;アルコン Ｐ−140（脂環族石油樹脂、分子量100
0、軟化点140℃、完全水添品、荒川林産化学製） PR−2;クリアロン Ｐ−125（水素化テルペン樹脂、分
子量 700、軟化点125℃、完全水添品、安原油脂工業
製） EB−1;タフマーＡ−4085（エチレン−ブテン−１共重合
体、ブテン−１含量15.5重量％、MI4.0g/10分、密度0.8
8g/cm3、三井石油化学製） EB−2;タフマーＰ−0280（エチレンプロピレンラバー、
MI3g/10分、密度0.88g/cm3、三井石油化学製） 核剤；新日本理化（株）製、ゲルオールMD（1,3−,2,4
−ジベンジリデンソルビトール） また、物性の測定は次のようにして行った。
ヘイズ;JIS Ｋ−7105 引張弾性率;JIS Ｋ−7113 衝撃強度；出光法（−５℃）デュポン衝撃強度JIS Ｋ
7211準拠、 次にこのシートを用いて開口部径100mmφ、底部径85mm
φ、高さ40mmの容器を成形温度160℃で成形した。この
場合の容器の型再現性（◎は良好、×は不良を表す）を
第１表に、また、シートを500mm×5000mmの枠で固定し
て160℃に加熱した場合のドローダウン量を測定し第１
表に示した。
7211準拠、 次にこのシートを用いて開口部径100mmφ、底部径85mm
φ、高さ40mmの容器を成形温度160℃で成形した。この
場合の容器の型再現性（◎は良好、×は不良を表す）を
第１表に、また、シートを500mm×5000mmの枠で固定し
て160℃に加熱した場合のドローダウン量を測定し第１
表に示した。
〔発明の効果〕 本発明により得られるポリプロピレン系樹脂シート類
は、ポリプロピレン樹脂が本来有する強度、耐熱性、耐
透湿性等に優れるとともに、剛性に優れ、透明性が非常
に高く、しかも真空成形、圧空成形条件等によっても型
再現性に優れ、広い温度範囲で容易に賦形性よく成形す
ることができ、ドローダウンが少なく、しかも成形時の
伸びが良好なため、肉厚が均一な容器等を得ることがで
き、種々の包装容器類の製造等広範囲の分の好適に利用
することができる。
は、ポリプロピレン樹脂が本来有する強度、耐熱性、耐
透湿性等に優れるとともに、剛性に優れ、透明性が非常
に高く、しかも真空成形、圧空成形条件等によっても型
再現性に優れ、広い温度範囲で容易に賦形性よく成形す
ることができ、ドローダウンが少なく、しかも成形時の
伸びが良好なため、肉厚が均一な容器等を得ることがで
き、種々の包装容器類の製造等広範囲の分の好適に利用
することができる。
すなわち、本発明によると上記優れた特性を有し、利用
範囲の広いポリプロピレン系樹脂シート類を容易にかつ
生産性をもって得ることができ、実用上著しく有利なポ
リプロピレン系樹脂シート類の製造方法を提供すること
ができる。
範囲の広いポリプロピレン系樹脂シート類を容易にかつ
生産性をもって得ることができ、実用上著しく有利なポ
リプロピレン系樹脂シート類の製造方法を提供すること
ができる。
第１図は、本発明方法において使用する冷却装置の一例
を概念的に示す断面図である。 図中、 １及び２……冷却水流下導入用槽、 ３及び４……冷却水流下スリット、 ５……冷却水槽、６……Ｔ−押出ダイ、 ７及び８……流下冷却水、 ９……樹脂シート状物、10〜13……誘導ロール、 14……冷却水、15……温度調節機構、 16……ポンプ、17……多孔性整流体
を概念的に示す断面図である。 図中、 １及び２……冷却水流下導入用槽、 ３及び４……冷却水流下スリット、 ５……冷却水槽、６……Ｔ−押出ダイ、 ７及び８……流下冷却水、 ９……樹脂シート状物、10〜13……誘導ロール、 14……冷却水、15……温度調節機構、 16……ポンプ、17……多孔性整流体
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 57:02） Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 4Ｆ
Claims (4)
- 【請求項１】ポリプロピレン系樹脂98〜60重量％、石油
樹脂１〜30重量％及び低結晶性ないし非晶性のエチレン
−α−オレフィン共重合体１〜20重量％からなる樹脂組
成物を200℃以上で溶融し、これをシート状に押出し、
次いでこれを60℃以下に急冷することを特徴とするポリ
プロピレン系樹脂シート類の製造方法。 - 【請求項２】ポリプロピレン系樹脂98〜60重量％、石油
樹脂１〜30重量％及び低結晶性ないし非晶性のエチレン
−α−オレフィン共重合体１〜20重量％からなる樹脂組
成物を200℃以上で溶融し、これをシート状に押出し、
次いでこれを60℃以下に急冷した後、これを80〜160℃
で熱処理することを特徴とするポリプロピレン系樹脂シ
ート類の製造方法。 - 【請求項３】ポリプロピレン系樹脂98〜60重量％、石油
樹脂１〜30重量％及び低結晶性ないし非晶性のエチレン
−α−オレフィン共重合体１〜20重量％からなる樹脂組
成物を200℃以上で溶融し、これをシート状に押出し、
次いでこれを60℃以下に急冷した後、これを80〜160℃
で加熱下、巾減少率５〜20％の範囲で延伸処理すること
を特徴とするポリプロピレン系樹脂シート類の製造方
法。 - 【請求項４】急冷を冷却水が流下するスリットで行なう
請求項２又は３記載のポリプロピレン系樹脂シート類の
製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63127139A JPH0689191B2 (ja) | 1988-05-26 | 1988-05-26 | ポリプロピレン系樹脂組成物よりなるシート類の製造方法 |
| DE68912825T DE68912825T3 (de) | 1988-05-26 | 1989-05-24 | Polypropylen-Zusammensetzung und Verfahren zur Herstellung von Folien aus dieser Zusammensetzung. |
| EP89109411A EP0343647B2 (en) | 1988-05-26 | 1989-05-24 | Polypropylene-based resin composition and process for preparation of sheets comprising the resin composition |
| AT89109411T ATE101179T1 (de) | 1988-05-26 | 1989-05-24 | Polypropylen-zusammensetzung und verfahren zur herstellung von folien aus dieser zusammensetzung. |
| US07/519,319 US5026778A (en) | 1988-05-26 | 1990-05-04 | Polypropylene-based resin composition and process for preparation of sheets comprising the resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63127139A JPH0689191B2 (ja) | 1988-05-26 | 1988-05-26 | ポリプロピレン系樹脂組成物よりなるシート類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01299851A JPH01299851A (ja) | 1989-12-04 |
| JPH0689191B2 true JPH0689191B2 (ja) | 1994-11-09 |
Family
ID=14952582
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63127139A Expired - Fee Related JPH0689191B2 (ja) | 1988-05-26 | 1988-05-26 | ポリプロピレン系樹脂組成物よりなるシート類の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5026778A (ja) |
| EP (1) | EP0343647B2 (ja) |
| JP (1) | JPH0689191B2 (ja) |
| AT (1) | ATE101179T1 (ja) |
| DE (1) | DE68912825T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10237239A (ja) * | 1996-10-31 | 1998-09-08 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 熱成形用樹脂組成物及びシート |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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