JPH0689233B2 - 耐加水分解性ポリエステル組成物 - Google Patents
耐加水分解性ポリエステル組成物Info
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- JPH0689233B2 JPH0689233B2 JP63045831A JP4583188A JPH0689233B2 JP H0689233 B2 JPH0689233 B2 JP H0689233B2 JP 63045831 A JP63045831 A JP 63045831A JP 4583188 A JP4583188 A JP 4583188A JP H0689233 B2 JPH0689233 B2 JP H0689233B2
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- Japan
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- polyester composition
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- polyester
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は耐加水分解性に優れた成形品用のポリエステル
組成物に関する。
組成物に関する。
［従来の技術］ 従来、耐加水分解性を有するポリエステル系樹脂として
は、繊維状無機充填剤の存在の下に耐水性に優れたポリ
プロピレン樹脂とブレンドしたポリブチレンテレフタレ
ート樹脂（特開昭49-120949号公報参照）、多官能エポ
キシ化合物で表面処理されたガラス繊維及びモンタンワ
ックスを添加した熱可塑性ポリエステル樹脂（特開昭55
-52340号公報参照）。耐加水分解性に優れたジカルボン
酸を主たる酸成分とするポリエステル（特開昭50-48058
号公報及び特開昭60-112850号公報参照）、特定のエポ
キシ化合物又は芳香族ウレタン化合物を加えて末端カル
ボキシル基量を減少させたポリエステル組成物（特開昭
57-12054号、特開昭57-36148号及び特開昭51-73050号公
報参照）などが知られている。
は、繊維状無機充填剤の存在の下に耐水性に優れたポリ
プロピレン樹脂とブレンドしたポリブチレンテレフタレ
ート樹脂（特開昭49-120949号公報参照）、多官能エポ
キシ化合物で表面処理されたガラス繊維及びモンタンワ
ックスを添加した熱可塑性ポリエステル樹脂（特開昭55
-52340号公報参照）。耐加水分解性に優れたジカルボン
酸を主たる酸成分とするポリエステル（特開昭50-48058
号公報及び特開昭60-112850号公報参照）、特定のエポ
キシ化合物又は芳香族ウレタン化合物を加えて末端カル
ボキシル基量を減少させたポリエステル組成物（特開昭
57-12054号、特開昭57-36148号及び特開昭51-73050号公
報参照）などが知られている。
［発明が解決しようとする課題］ しかし、従来のこれらポリエステル組成物は高温下にお
ける耐熱安定性が不十分であり、新たな安定化技術を必
要としていた（特開昭54-21454号参照）。また耐加水分
解性の改良に伴いポリエステル本来の機械的特性、表面
外観、耐熱性等が損なわれるという問題があった。
ける耐熱安定性が不十分であり、新たな安定化技術を必
要としていた（特開昭54-21454号参照）。また耐加水分
解性の改良に伴いポリエステル本来の機械的特性、表面
外観、耐熱性等が損なわれるという問題があった。
したがって本発明の目的は、ポリエステル本来の機械的
特性、表面外観、耐熱性等を損なうことなしに耐加水分
解性が著るしく改良されたポリエステル組成物を提供す
ることである。
特性、表面外観、耐熱性等を損なうことなしに耐加水分
解性が著るしく改良されたポリエステル組成物を提供す
ることである。
［課題を解決するための手段］ 本発明者は前記課題を解決すべく鋭意研究を続けた結
果、ポリエステル樹脂に一定量のポリオレフィン及び特
定のモノエポキシ化合物の両者を添加することによって
ポリエステルの前記本来の性質を損なうことなく耐加水
分解性が著るしく改良されることを発見して本発明を完
成するに至った。すなわち本発明はポリエステル100重
量部、ポリオレフィン１〜20重量部、及び下記式で示さ
れる、分子量1000以下かつエポキシ当量300以下のモノ
エポキシ化合物0.1〜15重量部を含むポリエステル組成
物である。
果、ポリエステル樹脂に一定量のポリオレフィン及び特
定のモノエポキシ化合物の両者を添加することによって
ポリエステルの前記本来の性質を損なうことなく耐加水
分解性が著るしく改良されることを発見して本発明を完
成するに至った。すなわち本発明はポリエステル100重
量部、ポリオレフィン１〜20重量部、及び下記式で示さ
れる、分子量1000以下かつエポキシ当量300以下のモノ
エポキシ化合物0.1〜15重量部を含むポリエステル組成
物である。
（式中、Ｒはフタルイミド、テトラヒドロフタルイミ
ド、フェニル、フェノキシ、ベンゾイルオキシ、シクロ
アルキル、シクロアルキルオキシ又はシクロアルキルカ
ルボニルオキシである）。
ド、フェニル、フェノキシ、ベンゾイルオキシ、シクロ
アルキル、シクロアルキルオキシ又はシクロアルキルカ
ルボニルオキシである）。
本発明でいうポリエステルは多塩基酸、特にジカルボン
酸と多価アルコール、特にグリコールとの縮合物によっ
て得られる。ジカルボン酸としては、フタル酸（テレフ
タル酸、イソフタル酸）、ナフタレンジカルボン酸、ジ
フェニルジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、コハク
酸、アジピン酸等を挙げることができ、これらのうちフ
タル酸、特にテレフタル酸が好ましい。またグリコール
としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール等を挙げることができ、これらのうちブ
チレングリコールが好ましい。特にポリ（1,4-ブチレン
テレフタレート）は有用な樹脂であるが、加水分解され
やすいので、該樹脂において本発明の効果が特に顕著で
ある。
酸と多価アルコール、特にグリコールとの縮合物によっ
て得られる。ジカルボン酸としては、フタル酸（テレフ
タル酸、イソフタル酸）、ナフタレンジカルボン酸、ジ
フェニルジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、コハク
酸、アジピン酸等を挙げることができ、これらのうちフ
タル酸、特にテレフタル酸が好ましい。またグリコール
としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール等を挙げることができ、これらのうちブ
チレングリコールが好ましい。特にポリ（1,4-ブチレン
テレフタレート）は有用な樹脂であるが、加水分解され
やすいので、該樹脂において本発明の効果が特に顕著で
ある。
本発明でいうポリオレフィンには高圧法、中圧法及び低
圧法により重合されたポリエチレン、ポリプロピレン、
及び他のポリオレフィン：グリシジルメタアクリレート
で変性したポリオレフェン及びオレフィンとビニル化合
物及び／又はアクリル化合物との共重合体又はグラフト
重合体が含まれる。
圧法により重合されたポリエチレン、ポリプロピレン、
及び他のポリオレフィン：グリシジルメタアクリレート
で変性したポリオレフェン及びオレフィンとビニル化合
物及び／又はアクリル化合物との共重合体又はグラフト
重合体が含まれる。
前記ポリオレフィンは前記ポリエステル100重量部に対
して１〜20重量部、好ましくは２〜15重量部、特に２〜
７重量部の範囲で添加される。１重量部より少い場合に
は本発明の効果を生じない。また20重量部より多い場合
には初期の機械的性質に変化を来たし、添加される前記
ポリオレフィンの種類によっては層状剥離等の新たな問
題が生じる。
して１〜20重量部、好ましくは２〜15重量部、特に２〜
７重量部の範囲で添加される。１重量部より少い場合に
は本発明の効果を生じない。また20重量部より多い場合
には初期の機械的性質に変化を来たし、添加される前記
ポリオレフィンの種類によっては層状剥離等の新たな問
題が生じる。
前記エポキシ化合物は前記ポリエステル100重量部に対
して0.1〜15重量部、好ましくは0.2〜５重量部の範囲で
添加される。なお、前記エポキシ化合物は、分子量1,00
0及びエポキシ当量300を越えるものは好ましくない。良
好な成形加工性及び表面外観を得るためにはエポキシ当
量100〜300の単官能エポキシ化合物が好ましい。
して0.1〜15重量部、好ましくは0.2〜５重量部の範囲で
添加される。なお、前記エポキシ化合物は、分子量1,00
0及びエポキシ当量300を越えるものは好ましくない。良
好な成形加工性及び表面外観を得るためにはエポキシ当
量100〜300の単官能エポキシ化合物が好ましい。
本発明のポリエステル組成物は０〜60重量％の無機充填
剤、７〜17重量％のブロム化ポリカーボネート、ブロム
化エポキシ化合物及びブロム化ポリスチレンからなる群
かれ選ばれた少くとも１つの化合物、及び２〜５重量％
の酸化アンチモンを添加することによってさらに強化、
難燃化された耐加水分解性ポリエステル組成物とするこ
とができる。
剤、７〜17重量％のブロム化ポリカーボネート、ブロム
化エポキシ化合物及びブロム化ポリスチレンからなる群
かれ選ばれた少くとも１つの化合物、及び２〜５重量％
の酸化アンチモンを添加することによってさらに強化、
難燃化された耐加水分解性ポリエステル組成物とするこ
とができる。
本発明でいう無機充填剤にはガラス繊維、アスベスト、
マイカ、クレー、タルク等が含まれ、これらのうちガラ
ス繊維が好ましい。前記無機充填剤の添加量は前記ポリ
エステル組成物の用途等に応じポリエステル組成物の全
重量を基準として０〜60重量％の範囲で変化されること
ができる。
マイカ、クレー、タルク等が含まれ、これらのうちガラ
ス繊維が好ましい。前記無機充填剤の添加量は前記ポリ
エステル組成物の用途等に応じポリエステル組成物の全
重量を基準として０〜60重量％の範囲で変化されること
ができる。
本発明でいうブロム化ポリカーボネートは、広く一般的
な意味におけるブロム化ポリカーボネートを含むが、そ
れらのうちビスフェノールＡとホスゲンとの縮合によっ
て得られる構造を有するもの、特に式 （式中、ｎ＝４〜100） で表わされるテトラブロモビスフェノールＡのカーボネ
ートオリゴマー若しくはビスフェノールA/テトラブロモ
ビスフェノールＡのカーボネートコポリマーである。
な意味におけるブロム化ポリカーボネートを含むが、そ
れらのうちビスフェノールＡとホスゲンとの縮合によっ
て得られる構造を有するもの、特に式 （式中、ｎ＝４〜100） で表わされるテトラブロモビスフェノールＡのカーボネ
ートオリゴマー若しくはビスフェノールA/テトラブロモ
ビスフェノールＡのカーボネートコポリマーである。
本発明でいうブロム化エポキシ化合物は、一般的にプラ
スチックスの難燃化を目的として添加し得るすべてのも
のを含み、特定なものに限定されないが、特に式 （式中、ｎ＝４〜50） で表わされるものである。
スチックスの難燃化を目的として添加し得るすべてのも
のを含み、特定なものに限定されないが、特に式 （式中、ｎ＝４〜50） で表わされるものである。
本発明に用いるブロム化ポリスチレンはオリゴマーとい
われる低分子量のものから三次元構造の無限大の分子量
のものまで広く用いることができ、下記一般式の単量体
により得られた重合体であり、あらかじめブロム化され
たスチレン系単量体を重合してもよく、スチレン系単量
体を重合させた後ブロム化したものでもよく、一種また
は二種以上で用いることが出来る。
われる低分子量のものから三次元構造の無限大の分子量
のものまで広く用いることができ、下記一般式の単量体
により得られた重合体であり、あらかじめブロム化され
たスチレン系単量体を重合してもよく、スチレン系単量
体を重合させた後ブロム化したものでもよく、一種また
は二種以上で用いることが出来る。
（式中、Ｒは水素、ブロム、低級アルキル、ブロム化低
級アルキルであり、X1〜X5はビニル、ブロム、水素、低
級アルキル低級ブロム化アルキルのいずれかであり、X1
〜X5の少くとも一つは臭素原子である。構成する単量体
の具体例としては、ブロモスチレン、2,6-ジブロモスチ
レン、2,4,6-トリブロモスチレン、α‐メチル‐ブロモ
スチレン、2,6-ジブロモ‐4-メチルスチレン、ペンタブ
ロモスチレン、2,6-ブロモ‐1,4-ジビニルベンゼン等が
あげられる。
級アルキルであり、X1〜X5はビニル、ブロム、水素、低
級アルキル低級ブロム化アルキルのいずれかであり、X1
〜X5の少くとも一つは臭素原子である。構成する単量体
の具体例としては、ブロモスチレン、2,6-ジブロモスチ
レン、2,4,6-トリブロモスチレン、α‐メチル‐ブロモ
スチレン、2,6-ジブロモ‐4-メチルスチレン、ペンタブ
ロモスチレン、2,6-ブロモ‐1,4-ジビニルベンゼン等が
あげられる。
本発明のポリエステル組成物は、慣用の添加物、たとえ
ば染料、顔料、安定剤、滑剤等を更に含有することがで
きる。
ば染料、顔料、安定剤、滑剤等を更に含有することがで
きる。
［実 施 例］ 以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。
れるものではない。
実施例1-1〜1-2及び 比較例1-1〜1-4 下記に示す成分を表１に示す割合でスーパーミキサーを
用いて十分に混合した。
用いて十分に混合した。
ポリエステル： VALOX（商標、ゼネラル・エレクトリック社製）、 ポリ（1,4-ブチレンテレフタレート）；固有粘度0.4dl/
g以上（フェノールとテトラクロロエタンとの混合比60:
40の溶媒中、温度30℃で測定） ポリオレフィン： NUC6570（商標、日本ユニカー社製）； （式中、m,nは整数） で表わされるポリエチレン‐エチルアクリレート NUC PES-20（商標、日本ユニカー社製）； 式 CH2−CH2ｎ で表わされる直鎖状低密度ポリエチレンエポキシ化合
物： Denacol EX-741（商標、ナガセ化成工業（株）製）； 式 で表わされる。
g以上（フェノールとテトラクロロエタンとの混合比60:
40の溶媒中、温度30℃で測定） ポリオレフィン： NUC6570（商標、日本ユニカー社製）； （式中、m,nは整数） で表わされるポリエチレン‐エチルアクリレート NUC PES-20（商標、日本ユニカー社製）； 式 CH2−CH2ｎ で表わされる直鎖状低密度ポリエチレンエポキシ化合
物： Denacol EX-741（商標、ナガセ化成工業（株）製）； 式 で表わされる。
得られた混合物を溶融混練して単軸押出機（65mm）を用
いて温度約260℃で押出し、ペレットを製造した。
いて温度約260℃で押出し、ペレットを製造した。
このペレットをJSW40射出成形機を用いて短冊（3.2mm×
12mm×63mm）及びASTM5号引張ダンベルに成形して試験
片とした。
12mm×63mm）及びASTM5号引張ダンベルに成形して試験
片とした。
水を入れてあるオートクレーブ容器と水と直接接触しな
いように試験片を入れて密封した。これらの容器のオー
ブン中120℃で25時間、50時間、及び100時間放置後、そ
れぞれの試験片について曲げ強度、曲げ弾性、引張強
度、及び引張伸び率について測定を行った。なおこのよ
うな加湿加熱処理を行わない試験片を対照試験に供し
た。また表面外観の変化を目視によって判定した。測定
結果は表１に示す通りである。さらに実施例1-1及び比
較例1-1の前記試験片については数平均分子量及び重量
平均分子量の測定を行った。測定の結果は表２に示す通
りである。
いように試験片を入れて密封した。これらの容器のオー
ブン中120℃で25時間、50時間、及び100時間放置後、そ
れぞれの試験片について曲げ強度、曲げ弾性、引張強
度、及び引張伸び率について測定を行った。なおこのよ
うな加湿加熱処理を行わない試験片を対照試験に供し
た。また表面外観の変化を目視によって判定した。測定
結果は表１に示す通りである。さらに実施例1-1及び比
較例1-1の前記試験片については数平均分子量及び重量
平均分子量の測定を行った。測定の結果は表２に示す通
りである。
実施例2-1〜2-2及び 比較例2-1〜2-3 以下の表３に示す成分を表３に示す割合で使用した以外
は前記実施例1-1〜1-2と同様にして試験片の製造及び試
験を行った。その結果は表３に示す通りである。
は前記実施例1-1〜1-2と同様にして試験片の製造及び試
験を行った。その結果は表３に示す通りである。
実施例３及び比較例３ 以下の表４に示す成分を表４に示す割合で使用した以外
は前記実施例1-1〜1-2と同様にして試験片の製造及び試
験を行った。その結果は表４に示す通りである。
は前記実施例1-1〜1-2と同様にして試験片の製造及び試
験を行った。その結果は表４に示す通りである。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 69:00 63:00 25:18）
Claims (3)
- 【請求項１】ポリエステル100重量部、ポリオレフィン
１〜20重量部、及び下記式で示される、分子量1000以下
かつエポキシ当量300以下のモノエポキシ化合物0.1〜15
重量部を含むポリエステル組成物 （式中、Ｒはフタルイミド、テトラヒドロフタルイミ
ド、フェニル、フェノキシ、ベンゾイルオキシ、シクロ
アルキル、シクロアルキルオキシ又はシクロアルキルカ
ルボニルオキシである）。 - 【請求項２】ポリオレフィンの量が２〜15重量部、エポ
キシ化合物の量が0.2〜５重量部である特許請求の範囲
第１項記載のポリエステル組成物。 - 【請求項３】前記ポリエステル組成物全重量を基として
０〜60重量％の無機充填剤、７〜17重量％のブロム化ポ
リカーボネート、ブロム化エポキシ化合物、及びブロム
化ポリスチレンからなる群から選ばれた少くとも１つの
化合物、及び２〜５重量％の酸化アンチモンを含む特許
請求の範囲第１項又は第２項記載のポリエステル組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63045831A JPH0689233B2 (ja) | 1988-03-01 | 1988-03-01 | 耐加水分解性ポリエステル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63045831A JPH0689233B2 (ja) | 1988-03-01 | 1988-03-01 | 耐加水分解性ポリエステル組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01221448A JPH01221448A (ja) | 1989-09-04 |
| JPH0689233B2 true JPH0689233B2 (ja) | 1994-11-09 |
Family
ID=12730175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63045831A Expired - Lifetime JPH0689233B2 (ja) | 1988-03-01 | 1988-03-01 | 耐加水分解性ポリエステル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0689233B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0389797A1 (en) * | 1989-03-27 | 1990-10-03 | General Electric Company | Blends of polyesters and polyolefins |
| JP2581867Y2 (ja) * | 1990-03-19 | 1998-09-24 | 株式会社 テック | 表示装置付き電子機器 |
| JP2001031851A (ja) * | 1999-07-23 | 2001-02-06 | Toray Ind Inc | ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物および成形品 |
| US10344144B2 (en) | 2013-04-25 | 2019-07-09 | Basf Se | Stress-crack-resistant, halogen-free, flame-protected polyester |
| EP3945110A1 (de) | 2020-07-30 | 2022-02-02 | Clariant International Ltd | Flammschutzmittel-stabilisator-kombinationen für flammwidrige polymere mit verbesserter hydrolysebeständigkeit und deren verwendung |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5755957A (en) * | 1980-09-22 | 1982-04-03 | Toray Ind Inc | Flame-retardant polyester composition |
| JPS5845253A (ja) * | 1981-09-11 | 1983-03-16 | Teijin Ltd | ポリエステル樹脂組成物 |
| JPS60210659A (ja) * | 1984-04-04 | 1985-10-23 | Polyplastics Co | 耐熱水性に優れたポリエステル組成物 |
| JPS60226547A (ja) * | 1984-04-26 | 1985-11-11 | Teijin Ltd | ポリエステル樹脂組成物の難燃性向上法 |
-
1988
- 1988-03-01 JP JP63045831A patent/JPH0689233B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01221448A (ja) | 1989-09-04 |
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