JPH0689245B2 - 熱可塑性成形材料及び同材料の製造方法 - Google Patents
熱可塑性成形材料及び同材料の製造方法Info
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- JPH0689245B2 JPH0689245B2 JP1289857A JP28985789A JPH0689245B2 JP H0689245 B2 JPH0689245 B2 JP H0689245B2 JP 1289857 A JP1289857 A JP 1289857A JP 28985789 A JP28985789 A JP 28985789A JP H0689245 B2 JPH0689245 B2 JP H0689245B2
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- Japan
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- copolymer
- carbon monoxide
- molding material
- thermoplastic molding
- olefin
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L73/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing oxygen or oxygen and carbon in the main chain, not provided for in groups C08L59/00 - C08L71/00; Compositions of derivatives of such polymers
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- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は一般にポリカーボネートに関し、特に詳しくは
ポリカーボネートとオレフィン主成分コポリマーとを含
む耐環境応力破壊性、耐衝撃性ポリマーブレンドに関す
る。
ポリカーボネートとオレフィン主成分コポリマーとを含
む耐環境応力破壊性、耐衝撃性ポリマーブレンドに関す
る。
ポリカーボネートは広範囲な用途を有する周知の市販樹
脂材料である。ポリカーボネートは触媒存在下でのジヒ
ドロキシ化合物と例えばホスゲンのよなカーボネート先
駆物質との反応によって典型的に製造される。ポリカー
ボネートを製造するのための直接ホスゲン化、界面縮合
及びトランスエステル化方法は「ザ ケミストリー ア
ンド フィジックス オブ ポリカーボネートス(The C
hemistry and Physics of Polycarbonates)」、エッ
チ．シュネル(H.Schnell)著、ジョンウイリー社(John W
iley ＆ Co.)（ニューヨーク）（1964）に詳述されてい
る。
脂材料である。ポリカーボネートは触媒存在下でのジヒ
ドロキシ化合物と例えばホスゲンのよなカーボネート先
駆物質との反応によって典型的に製造される。ポリカー
ボネートを製造するのための直接ホスゲン化、界面縮合
及びトランスエステル化方法は「ザ ケミストリー ア
ンド フィジックス オブ ポリカーボネートス(The C
hemistry and Physics of Polycarbonates)」、エッ
チ．シュネル(H.Schnell)著、ジョンウイリー社(John W
iley ＆ Co.)（ニューヨーク）（1964）に詳述されてい
る。
ポリカーボネートは特に１種類以上の芳香族ジオールか
ら製造した場合に、良好な熱的性質と機械的性質の組合
せを有する耐熱性高性能のエンジニアリングサーモプラ
スチックである。ホモポリマーのポリカーボネートの１
種類以上の性質を改良するために、例えば他の熱可塑性
樹脂及びコポリマーゴム化合物のような、付加的化合物
をポリカーボネートに混和することが一般に行われてい
る。
ら製造した場合に、良好な熱的性質と機械的性質の組合
せを有する耐熱性高性能のエンジニアリングサーモプラ
スチックである。ホモポリマーのポリカーボネートの１
種類以上の性質を改良するために、例えば他の熱可塑性
樹脂及びコポリマーゴム化合物のような、付加的化合物
をポリカーボネートに混和することが一般に行われてい
る。
ポリカーボネートは一般に重度な環境応力破壊を示すた
めに、エンジニアリング材料としてのポリカーボネート
の用途は限定されている。
めに、エンジニアリング材料としてのポリカーボネート
の用途は限定されている。
環境応力破壊とは、例えばポリカーボネートまたはポリ
カーボネートブレンドから製造した応力部品の洗浄また
は脱脂に溶剤を用いた場合に生ずるような、応力下での
有機溶剤との接触から生ずる成形品の表面ひび割れまた
はき裂または壊度を意味する。
カーボネートブレンドから製造した応力部品の洗浄また
は脱脂に溶剤を用いた場合に生ずるような、応力下での
有機溶剤との接触から生ずる成形品の表面ひび割れまた
はき裂または壊度を意味する。
例えば、米国特許第3,431,224号はホモポリカーボネー
トの耐環境応力破壊性を改良するためにポリカーボネー
トと例えばポリエチレンのようなポリオレフィンまたは
例えばエチレン／プロピレンコポリマーのようなオレフ
ィンコポリマーとのブレンドを開示している。
トの耐環境応力破壊性を改良するためにポリカーボネー
トと例えばポリエチレンのようなポリオレフィンまたは
例えばエチレン／プロピレンコポリマーのようなオレフ
ィンコポリマーとのブレンドを開示している。
米国特許第3,780,140号は耐衝撃性を改良するためにポ
リカーボネートと混和する、エチレン、一酸化炭素及び
例えば酢酸ビニルのような第３成分から成るターポリマ
ーを開示している。
リカーボネートと混和する、エチレン、一酸化炭素及び
例えば酢酸ビニルのような第３成分から成るターポリマ
ーを開示している。
米国特許第3,248,359号は例えばポリエチレンのような
ポリオレフィンの耐環境応力破壊性を改良するためのエ
チレン／一酸化炭素コポリマーの使用を開示している。
最後に、米国特許第2,541,987号は例えばポリ塩化ビニ
ルのような塩素化ビニルポリマーの可塑剤としてエチレ
ン／一酸化炭素コポリマーを開示している。
ポリオレフィンの耐環境応力破壊性を改良するためのエ
チレン／一酸化炭素コポリマーの使用を開示している。
最後に、米国特許第2,541,987号は例えばポリ塩化ビニ
ルのような塩素化ビニルポリマーの可塑剤としてエチレ
ン／一酸化炭素コポリマーを開示している。
エチレン／一酸化炭素コポリマーがポリカーボネートの
耐環境応力破壊性と耐衝撃性を高めるための有効なブレ
ンド成分であることを先行技術が示唆していないこと
は、上述のことから明らかであろう。
耐環境応力破壊性と耐衝撃性を高めるための有効なブレ
ンド成分であることを先行技術が示唆していないこと
は、上述のことから明らかであろう。
本発明は芳香族ポリカーボネートと、オレフィン／一酸
化炭素コポリマー（実質上第３モノマーの使用を除外す
る）とを含む新規なポリマーブレンドに関する。このブ
レンドは意外にも高度に耐衝撃性であり、環境応力破壊
に対しても同様に耐性である。
化炭素コポリマー（実質上第３モノマーの使用を除外す
る）とを含む新規なポリマーブレンドに関する。このブ
レンドは意外にも高度に耐衝撃性であり、環境応力破壊
に対しても同様に耐性である。
本発明のポリマーブレンドは高い耐衝撃性、耐薬品性、
耐熱性及び良好な熱可塑性工学的性質を有し、これらの
性質がこのブレンドを自動車及び電気製品ハウジング製
造産業の成形プラスチック要素の製造に特に適したもの
にしている。
耐熱性及び良好な熱可塑性工学的性質を有し、これらの
性質がこのブレンドを自動車及び電気製品ハウジング製
造産業の成形プラスチック要素の製造に特に適したもの
にしている。
本発明への使用に適した芳香族ポリカーボネートは、ポ
リカーボネート製造の技術上周知の慣習的方法のいずれ
かによって製造される。一般に、芳香族ポリカーボネー
トは芳香族２価フェノールと例えばホスゲン、ハロホル
メートまたはカーボネートエステルのようなカーボネー
ト先駆物質との反応によって製造される。
リカーボネート製造の技術上周知の慣習的方法のいずれ
かによって製造される。一般に、芳香族ポリカーボネー
トは芳香族２価フェノールと例えばホスゲン、ハロホル
メートまたはカーボネートエステルのようなカーボネー
ト先駆物質との反応によって製造される。
本発明への使用に適した芳香族ポリカーボネートの好ま
しい製造方法は、カーボネート先駆物質としての例えば
ホスゲンのようなカルボニルハリドの使用を含む。この
方法は活性化２価フェノールまたは非活性化２価フェノ
ールと例えばビリジン、ジメチルアニリン及びキノリン
のような酸アクセプター(acid acceptor)とを含む反応
混合物中にホスゲンガスを通すことを含む。酸アクセプ
ターは希釈せずに用いることも、または例えば塩化メチ
レン、クロロベンゼンもしくは1,2−ジクロロエタンの
ような不活性有機溶剤で希釈して用いることもできる。
しい製造方法は、カーボネート先駆物質としての例えば
ホスゲンのようなカルボニルハリドの使用を含む。この
方法は活性化２価フェノールまたは非活性化２価フェノ
ールと例えばビリジン、ジメチルアニリン及びキノリン
のような酸アクセプター(acid acceptor)とを含む反応
混合物中にホスゲンガスを通すことを含む。酸アクセプ
ターは希釈せずに用いることも、または例えば塩化メチ
レン、クロロベンゼンもしくは1,2−ジクロロエタンの
ような不活性有機溶剤で希釈して用いることもできる。
第３アミンはこの反応中の良好な溶剤かつ酸アクセプタ
ーであるので、有利である。
ーであるので、有利である。
カルボニルハリド反応が進行する温度は０℃未満から10
0℃までの範囲である。この反応は室温から50℃までの
温度において充分に進行する。この反応は発熱反応であ
るので、ホスゲン添加速度を利用して反応温度を制御す
ることができる。ホスゲン必要量は一般に存在する２価
フェノールの量に依存する。一般的に述べると、ホスゲ
ン１モルは２価フェノール１モルと反応して、ポリカー
ボネートとHCl2モルを形成する。HClは次に酸アクセプ
ターによって吸収される。
0℃までの範囲である。この反応は室温から50℃までの
温度において充分に進行する。この反応は発熱反応であ
るので、ホスゲン添加速度を利用して反応温度を制御す
ることができる。ホスゲン必要量は一般に存在する２価
フェノールの量に依存する。一般的に述べると、ホスゲ
ン１モルは２価フェノール１モルと反応して、ポリカー
ボネートとHCl2モルを形成する。HClは次に酸アクセプ
ターによって吸収される。
本発明に有用な芳香族ポリカーボネートの他の製造方法
は、２価フェノールのアルカリ性水性懸濁液にホスゲン
を加えることを含む。この方法は例えば塩化メチレン及
び1,2−ジクロロエタンのうよな不活性溶剤の存在下で
好ましく実施される。反応に触媒作用を及ぼすために、
第４アンモニウム化合物を用いることができる。
は、２価フェノールのアルカリ性水性懸濁液にホスゲン
を加えることを含む。この方法は例えば塩化メチレン及
び1,2−ジクロロエタンのうよな不活性溶剤の存在下で
好ましく実施される。反応に触媒作用を及ぼすために、
第４アンモニウム化合物を用いることができる。
このような芳香族ポリカーボネートの他の製造方法は、
例えばベンゼン、クロロベンゼンまたはトルエンのよう
な非水性媒質中でのアリールジオールの無水アルカリ塩
の攪拌した懸濁液のホスゲン化を含む。この反応は例え
ばクロロベンゼンのような不活性ポリマー溶剤中での例
えばビスフェノールＡのナトリウム塩のスラリーにホス
ゲンを加えることによって説明される。
例えばベンゼン、クロロベンゼンまたはトルエンのよう
な非水性媒質中でのアリールジオールの無水アルカリ塩
の攪拌した懸濁液のホスゲン化を含む。この反応は例え
ばクロロベンゼンのような不活性ポリマー溶剤中での例
えばビスフェノールＡのナトリウム塩のスラリーにホス
ゲンを加えることによって説明される。
一般的に述べると、上記方法のいずれにおいても例えば
ビスフェノールＡのビス−ハロホルメートのようなハロ
ホルメートを、カーボネート先駆物質としてホスゲンの
代りに用いることができる。
ビスフェノールＡのビス−ハロホルメートのようなハロ
ホルメートを、カーボネート先駆物質としてホスゲンの
代りに用いることができる。
ポリカーボネート形成反応にカーボネート先駆物質とし
てカーボネートエステルを用いる場合には、反応物質を
100℃を超える温度において１〜15時間の範囲内の時間
反応させる。このような条件下でカーボネートエステル
と用いた２価フェノールとの間にエステル交換が生ず
る。エステル交換は好ましくは窒素またはアルゴンのよ
うな不活性雰囲気中で水銀柱10〜100mm（1.3〜13Pa）の
オーダーの減圧下で有利に完成される。
てカーボネートエステルを用いる場合には、反応物質を
100℃を超える温度において１〜15時間の範囲内の時間
反応させる。このような条件下でカーボネートエステル
と用いた２価フェノールとの間にエステル交換が生ず
る。エステル交換は好ましくは窒素またはアルゴンのよ
うな不活性雰囲気中で水銀柱10〜100mm（1.3〜13Pa）の
オーダーの減圧下で有利に完成される。
ポリマー形成反応は触媒の不存在下で実施されるが、望
ましい場合には、例えば金属のリチウム、カリウム、カ
ルシウムまたはマグネシウムのような典型的なエステル
交換触媒を用いることができる。
ましい場合には、例えば金属のリチウム、カリウム、カ
ルシウムまたはマグネシウムのような典型的なエステル
交換触媒を用いることができる。
このような触媒を用いる場合に使用量は通常少量であ
り、２価フェノール使用重量を基準にして0.001％から
0.1％までの範囲である。
り、２価フェノール使用重量を基準にして0.001％から
0.1％までの範囲である。
溶液製造方法では、酸アクセプターとして塩基水溶液か
またはピリジンのいずれを用いるかに依存して、真正溶
液または疑似溶液のいずれかとして芳香族ポリカーボネ
ートが反応から生ずる。例えばヘプタンまたはイソプロ
パノールのような、ポリマー非溶剤を加えることによっ
て、溶液からコポリマーが沈澱する。この代りに、ポリ
マー溶液を典型的に減圧下で加熱して、溶剤を蒸発させ
ることができる。
またはピリジンのいずれを用いるかに依存して、真正溶
液または疑似溶液のいずれかとして芳香族ポリカーボネ
ートが反応から生ずる。例えばヘプタンまたはイソプロ
パノールのような、ポリマー非溶剤を加えることによっ
て、溶液からコポリマーが沈澱する。この代りに、ポリ
マー溶液を典型的に減圧下で加熱して、溶剤を蒸発させ
ることができる。
好ましい芳香族ポリカーボネートは一般式： 〔式中、Ｘは２価のC1〜C15炭化水素ラジカル、単結
合、−Ｏ−，−Ｓ−，−S2−，−SO−，−SO2−または
−CO−である〕 に対応する反復単位を特徴とする。各芳香環は付加的
に、例えばC1〜C4アルキル炭化水素ラジカルまたはハロ
ラジカルのような、１個または２個の置換基を含むこと
ができる。最も好ましい芳香族ポリカーボネートは2,2
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビス
フェノールＡ）から製造される。
合、−Ｏ−，−Ｓ−，−S2−，−SO−，−SO2−または
−CO−である〕 に対応する反復単位を特徴とする。各芳香環は付加的
に、例えばC1〜C4アルキル炭化水素ラジカルまたはハロ
ラジカルのような、１個または２個の置換基を含むこと
ができる。最も好ましい芳香族ポリカーボネートは2,2
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビス
フェノールＡ）から製造される。
上記の芳香族ポリカーボネート製造方法は米国特許第2,
999,846号、第3,028,365号、第3,148,172号、第3,153,0
08号、第3,248,414号、第3,271,367号及び第4,452,968
号にさらに詳しく述べられている。
999,846号、第3,028,365号、第3,148,172号、第3,153,0
08号、第3,248,414号、第3,271,367号及び第4,452,968
号にさらに詳しく述べられている。
芳香族ポリカーボネートなる用語には、米国特許第3,16
9,121号、第4,105,633号、第4,156,069号、第4,260,731
号、第4,287,787号に述べられている種類のポリカーボ
ネート／ポリエステルコポリマーならびにポリカーボネ
ートと、ポリカーボネート／ポリエステルコポリマーと
の混合物をも含まれる。
9,121号、第4,105,633号、第4,156,069号、第4,260,731
号、第4,287,787号に述べられている種類のポリカーボ
ネート／ポリエステルコポリマーならびにポリカーボネ
ートと、ポリカーボネート／ポリエステルコポリマーと
の混合物をも含まれる。
本発明に用いられるカーボネートポリマーは米国特許第
3,036,036号、第3,036,037号、第3,036,038号及び第3,0
36,039号に開示されているトリチルジオールカーボネー
トのような芳香族カーボネートポリマー；米国特許第2,
999,835号、第3,028,365号、第3,334,154号及び第4,29
9,928号に開示されているようなビス（アル−ヒドロキ
シフェニル）アルキリデンスのポリカーボネート（しば
しばビスフェノールＡ型ジオール）とそれらの芳香族置
換誘導体と脂肪族置換誘導体；米国特許第4,287,787
号、第4,156,069号、第4,260,731号及び第4,105,633号
に述べられているようなエステル／カーボネートコポリ
マー；米国特許第3,169,121号に述べられているような
他の芳香族ジオールから誘導されるカーボネートポリマ
ー；及び例えばピロカテコール、レゾルシノール、ヒド
ロキノン（及びこれらのハロ置換誘導体とアルキル置換
誘導体）のようなジヒドロキシベンゼンとジヒドロキシ
ナフタレン及びアントラセンとに基づくカーボネートポ
リマーをも含む。
3,036,036号、第3,036,037号、第3,036,038号及び第3,0
36,039号に開示されているトリチルジオールカーボネー
トのような芳香族カーボネートポリマー；米国特許第2,
999,835号、第3,028,365号、第3,334,154号及び第4,29
9,928号に開示されているようなビス（アル−ヒドロキ
シフェニル）アルキリデンスのポリカーボネート（しば
しばビスフェノールＡ型ジオール）とそれらの芳香族置
換誘導体と脂肪族置換誘導体；米国特許第4,287,787
号、第4,156,069号、第4,260,731号及び第4,105,633号
に述べられているようなエステル／カーボネートコポリ
マー；米国特許第3,169,121号に述べられているような
他の芳香族ジオールから誘導されるカーボネートポリマ
ー；及び例えばピロカテコール、レゾルシノール、ヒド
ロキノン（及びこれらのハロ置換誘導体とアルキル置換
誘導体）のようなジヒドロキシベンゼンとジヒドロキシ
ナフタレン及びアントラセンとに基づくカーボネートポ
リマーをも含む。
例えばビスフェノールＡまたは1,1−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−１−フェニルエタンから誘導したポリ
カーボネートのような上述のポリカーボネート（「ビス
フェノール−Ａ−Ｐ」または「Bis-A-P」）はそれぞれ
本発明にホモポリマー（すなわち、ポリカーボネートの
製造に１種類のみのジヒドロキシ化合物を用いた場合に
得られる生成物）として用いることができるが、ホモポ
リマーではなくカーボネートコポリマーまたはインター
ポリマー(interpolymer)が望ましい場合には、用いるポ
リカーボネートを２種類以上のジヒドロキシ化合物また
はこれらの混合物から誘導することもできる。例えば、
2,2−ビス（3,5−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン（「テトラブロモビスフェノールＡ」または
「TBBA」）または2,2−ビス（3,5−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン（「テトラメチルビスフェノ
ールＡ」）はカーボネートコポリマーの形成に良好に適
している；典型的なコポリマーはBis-AとTBBAとから製
造した、両コモノマーが1:99または99:1のモル比で存在
するコポリマーである。Bis-AとBis-A-Pも共重合させる
ことができ、この場合に両コモノマーは1:99または99:1
のモル比でコポリマー中に存在しうる。
キシフェニル）−１−フェニルエタンから誘導したポリ
カーボネートのような上述のポリカーボネート（「ビス
フェノール−Ａ−Ｐ」または「Bis-A-P」）はそれぞれ
本発明にホモポリマー（すなわち、ポリカーボネートの
製造に１種類のみのジヒドロキシ化合物を用いた場合に
得られる生成物）として用いることができるが、ホモポ
リマーではなくカーボネートコポリマーまたはインター
ポリマー(interpolymer)が望ましい場合には、用いるポ
リカーボネートを２種類以上のジヒドロキシ化合物また
はこれらの混合物から誘導することもできる。例えば、
2,2−ビス（3,5−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン（「テトラブロモビスフェノールＡ」または
「TBBA」）または2,2−ビス（3,5−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン（「テトラメチルビスフェノ
ールＡ」）はカーボネートコポリマーの形成に良好に適
している；典型的なコポリマーはBis-AとTBBAとから製
造した、両コモノマーが1:99または99:1のモル比で存在
するコポリマーである。Bis-AとBis-A-Pも共重合させる
ことができ、この場合に両コモノマーは1:99または99:1
のモル比でコポリマー中に存在しうる。
ビスフェノールをカルボン酸誘導体及びα，ω−ビスヒ
ドロキシアリールオキシ末端基含有ポリジオルガノシロ
キサンと反応させてシロキサン／カーボネートブロック
コポリマーを得る場合にもカーボネートコポリマーが形
成される〔ポウル(Paul)の米国特許第4,569,970号（バ
イエル(Bayer)）にさらに詳しく述べられている〕。
ドロキシアリールオキシ末端基含有ポリジオルガノシロ
キサンと反応させてシロキサン／カーボネートブロック
コポリマーを得る場合にもカーボネートコポリマーが形
成される〔ポウル(Paul)の米国特許第4,569,970号（バ
イエル(Bayer)）にさらに詳しく述べられている〕。
上記カーボネートホモポリマーまたはカーボネートコポ
リマーの２種類以上の物理的ブレンドも本発明に有用で
ある。従って、本発明における「ポリカーボネート」な
る用語はカーボネートホモポリマー、カーボネートコポ
リマー（上述のような）、及び／または種々なカーボネ
ートホモポリマー及び／または種々なカーボネートコポ
リマーのブレンドも含む。
リマーの２種類以上の物理的ブレンドも本発明に有用で
ある。従って、本発明における「ポリカーボネート」な
る用語はカーボネートホモポリマー、カーボネートコポ
リマー（上述のような）、及び／または種々なカーボネ
ートホモポリマー及び／または種々なカーボネートコポ
リマーのブレンドも含む。
本発明のオレフィン／一酸化炭素コポリマーはエチレン
または例えばプロピレン、イソブチレン、及び１−ブテ
ンのような他のオレフィンと一酸化炭素とを例えばペル
オキシ化合物またはアゾ化合物のような触媒の存在下、
昇温及び昇圧において反応させることによって製造する
ことができる。コポリマーの特別な製造方法は米国特許
第2,495,285号、第2,541,987号、第4,024,325号及び第
4,024,326号にさらに詳しく述べられている。コポリマ
ー中の一酸化炭素量はコポリマーの全重量を基準として
0.1〜50重量％までの範囲、好ましくは２〜15重量％の
範囲である。好ましいオレフィン／一酸化炭素はエチレ
ン／一酸化炭素である。
または例えばプロピレン、イソブチレン、及び１−ブテ
ンのような他のオレフィンと一酸化炭素とを例えばペル
オキシ化合物またはアゾ化合物のような触媒の存在下、
昇温及び昇圧において反応させることによって製造する
ことができる。コポリマーの特別な製造方法は米国特許
第2,495,285号、第2,541,987号、第4,024,325号及び第
4,024,326号にさらに詳しく述べられている。コポリマ
ー中の一酸化炭素量はコポリマーの全重量を基準として
0.1〜50重量％までの範囲、好ましくは２〜15重量％の
範囲である。好ましいオレフィン／一酸化炭素はエチレ
ン／一酸化炭素である。
本発明のポリマー組成物は芳香族ホモポリカーボネー
ト、コポリマーカーボネート及び／またはポリカーボネ
ートブレンド50〜95％、好ましくは75〜95％と、オレフ
ィン／一酸化炭素コポリマー５〜50％、好ましくは５〜
25％とを含む。上記％値は組成物の全重量を基準にした
ものである。成分は通常の混合装置を用いて混合するこ
とができ、生成物は乾式混和した粒状形または溶融混合
物として得られる。
ト、コポリマーカーボネート及び／またはポリカーボネ
ートブレンド50〜95％、好ましくは75〜95％と、オレフ
ィン／一酸化炭素コポリマー５〜50％、好ましくは５〜
25％とを含む。上記％値は組成物の全重量を基準にした
ものである。成分は通常の混合装置を用いて混合するこ
とができ、生成物は乾式混和した粒状形または溶融混合
物として得られる。
ポリカーボネートとオレフィン／一酸化炭素コポリマー
とからのポリマーブレンドはさらに、例えばアクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ABSコポリ
マー）、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン
コポリマー（MBSゴム）、水素化スチレン−ブタジエン
コポリマー、官能性化EPDMコポリマー、アクリルラテッ
クス、ポリブタジエン、ポリイソプレン及びポリブテン
のような、エラストマーの耐衝撃性改良剤を含むことが
できる。
とからのポリマーブレンドはさらに、例えばアクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ABSコポリ
マー）、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン
コポリマー（MBSゴム）、水素化スチレン−ブタジエン
コポリマー、官能性化EPDMコポリマー、アクリルラテッ
クス、ポリブタジエン、ポリイソプレン及びポリブテン
のような、エラストマーの耐衝撃性改良剤を含むことが
できる。
本発明のポリマーブレンドはさらに例えば充てん剤、熱
安定剤、染料、難燃剤、強化剤、柔軟剤、離型剤、種形
成剤(seed forming agent)、顔料、可塑剤、帯電防止
剤、紫外線吸収剤及び滑沢剤のような熱可塑性ポリマー
添加剤を一般に全重量の50％を超えない通常量で含むこ
とができる。
安定剤、染料、難燃剤、強化剤、柔軟剤、離型剤、種形
成剤(seed forming agent)、顔料、可塑剤、帯電防止
剤、紫外線吸収剤及び滑沢剤のような熱可塑性ポリマー
添加剤を一般に全重量の50％を超えない通常量で含むこ
とができる。
本発明を典型的に表す特定の実施態様を参照することに
よって、本発明がさらに理解しやすくなる。しかし、こ
れらの特定の実施態様が本発明を説明し理解しやすくす
るためのみのものであり、本発明が特に説明し、述べた
以外に本発明の精神と範囲から逸脱することなく実施可
能であることを理解しなければならない。
よって、本発明がさらに理解しやすくなる。しかし、こ
れらの特定の実施態様が本発明を説明し理解しやすくす
るためのみのものであり、本発明が特に説明し、述べた
以外に本発明の精神と範囲から逸脱することなく実施可
能であることを理解しなければならない。
実施例１〜８ ポリカーボネートとポリエステル樹脂とエチレン／一酸
化炭素コポリマーから成る乾燥ブレンドを第１表に述べ
た割合で製造して（比較組成物も同様に）、共回転二軸
スクリュー押出機(corotating twin screw extruder)中
で溶融混合した。生成したポリマーブレンド ストラン
ドを急冷し、ペレット化し、ペレットを第II表と第III
表に機械的性質を示した試験片に射出成形した。
化炭素コポリマーから成る乾燥ブレンドを第１表に述べ
た割合で製造して（比較組成物も同様に）、共回転二軸
スクリュー押出機(corotating twin screw extruder)中
で溶融混合した。生成したポリマーブレンド ストラン
ドを急冷し、ペレット化し、ペレットを第II表と第III
表に機械的性質を示した試験片に射出成形した。
第II表は、破断点伸び率値が溶剤への暴露後にも保持さ
れることによって実証されるように、ポリカーボネート
とエチレン／一酸化炭素のブレンドの耐環境応力破壊性
がポリプロピレンとエチレン／アクリル酸コポリマーの
ようなポリカーボネートと他の熱可塑性ポリオレフィン
物質とのブレンドの耐環境応力破壊性よりも大きいこと
を示す。
れることによって実証されるように、ポリカーボネート
とエチレン／一酸化炭素のブレンドの耐環境応力破壊性
がポリプロピレンとエチレン／アクリル酸コポリマーの
ようなポリカーボネートと他の熱可塑性ポリオレフィン
物質とのブレンドの耐環境応力破壊性よりも大きいこと
を示す。
LDPEはポリカーボネートと混和した場合にエチレン／一
酸化炭素コポリマーと同様に作用する、すなわち両ブレ
ンドは溶剤暴露後にも破断点伸び率値を保持した。しか
し、ポリカーボネートとLDPEとのブレンドの剥離はエチ
レン／一酸化炭素コポリマーを含むポリカーボネートブ
レンドの最小の剥離に比べて重度であった。さらに、エ
チレン／一酸化炭素コポリマー含有ブレンドに比べてLD
PE含有ポリカーボネートブレンドでは低い初期破断点伸
び率値が観察された。同様に、第III表に示すように、L
DPE含有ポリカーボネートブレンドの初期落槍衝撃値は
エチレン／一酸化炭素コポリマー含有ブレンドの初期落
槍衝撃値に比べて低かった。
酸化炭素コポリマーと同様に作用する、すなわち両ブレ
ンドは溶剤暴露後にも破断点伸び率値を保持した。しか
し、ポリカーボネートとLDPEとのブレンドの剥離はエチ
レン／一酸化炭素コポリマーを含むポリカーボネートブ
レンドの最小の剥離に比べて重度であった。さらに、エ
チレン／一酸化炭素コポリマー含有ブレンドに比べてLD
PE含有ポリカーボネートブレンドでは低い初期破断点伸
び率値が観察された。同様に、第III表に示すように、L
DPE含有ポリカーボネートブレンドの初期落槍衝撃値は
エチレン／一酸化炭素コポリマー含有ブレンドの初期落
槍衝撃値に比べて低かった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 スティーヴン・エム・ホーニグ アメリカ合衆国テキサス州77566，レイ ク・ジャクソン，レインツリー 105 (56)参考文献 特開 昭60−144360（ＪＰ，Ａ)
Claims (10)
- 【請求項１】次の成分： （Ａ）芳香族ポリカーボネート；及び （Ｂ）オレフィン／一酸化炭素コポリマー（実質上第３
モノマーの使用を除外する）を含む熱可塑性成形材料。 - 【請求項２】芳香族ポリカーボネートが一般式： 〔式中、Ｘが２価のC1〜C15炭化水素ラジカル、単結
合、−Ｏ−，−Ｓ−，−S2−，−SO−，−SO2−または
−CO−であり、各芳香族は１もしくは２個のC.〜C.アル
キル炭化水素ラジカルまたはハロラジカル置換基を任意
に含むことができる〕 に対応する反復単位を特徴とする請求項１記載の熱可塑
性成形材料。 - 【請求項３】前記芳香族ポリカーボネートがホモポリマ
ーまたはコポリマーであり、これを１種類以上の芳香族
ホモポリカーボネートまたはコポリカーボネートと混和
される請求項１記載の熱可塑性成形材料。 - 【請求項４】芳香族ポリカーボネートがビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＡ−Ｐ、テトラブロモビスフェノー
ルＡ及びテトラメチルビスフェノールＡから成る群から
選択した２種類以上のジヒドロキシ化合物から製造した
コポリマーである請求項１記載の熱可塑性成形材料。 - 【請求項５】芳香族ポリカーボネートが組成物の全重量
を基準として50％から95％まで、特に75％から95％まで
を含む請求項１記載の熱可塑性成形材料。 - 【請求項６】オレフィン／一酸化炭素コポリマーが組成
物の全重量を基準にして５％から50％まで、特に５％か
ら25％までを含む請求項５記載の熱可塑性成形材料。 - 【請求項７】オレフィン／一酸化炭素コポリマーが一酸
化炭素0.1％から50％まで、特に２％から15％までを含
む請求項１〜６までのいずれかに記載の熱可塑性成形材
料。 - 【請求項８】オレフィン／一酸化炭素コポリマーがエチ
レン／一酸化炭素コポリマーである請求項１〜７のいず
れかに記載の熱可塑性成形材料。 - 【請求項９】アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
コポリマー、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチ
レンコポリマー、水素化スチレン−ブタジエンコポリマ
ー、官能性化EPDMコポリマー、アクリルラテックス、ポ
リブタジエン、ポリイソプレン及びポリブテンから成る
群から選択したエラストマー耐衝撃性改良剤をさらに含
む請求項１〜８のいずれかに記載の熱可塑性成形材料。 - 【請求項１０】（Ａ）芳香族ポリカーボネートと（Ｂ）
オレフィン／一酸化炭素コポリマー（実質上第３モノマ
ーの使用を除外する）とを乾燥混和し、次に（Ａ）と
（Ｂ）との乾燥ブレンドを溶融混合することを含む熱可
塑性成形材料の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/268,132 US4894423A (en) | 1988-11-07 | 1988-11-07 | Environmental stress failure resistant polycarbonate |
| US268132 | 1988-11-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02182755A JPH02182755A (ja) | 1990-07-17 |
| JPH0689245B2 true JPH0689245B2 (ja) | 1994-11-09 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1289857A Expired - Lifetime JPH0689245B2 (ja) | 1988-11-07 | 1989-11-07 | 熱可塑性成形材料及び同材料の製造方法 |
Country Status (8)
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|---|---|
| US (1) | US4894423A (ja) |
| EP (1) | EP0368197B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0689245B2 (ja) |
| KR (1) | KR900007955A (ja) |
| AT (1) | ATE126248T1 (ja) |
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| CA (1) | CA2002259A1 (ja) |
| DE (1) | DE68923762T2 (ja) |
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| US5079316A (en) * | 1990-02-22 | 1992-01-07 | The Dow Chemical Company | Graft copolymers of polymerizable monomers and olefin/carbon monoxide copolymers |
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| US5082890A (en) * | 1990-08-21 | 1992-01-21 | The Dow Chemical Company | Filled thermoplastic molding compositions |
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| IT1399933B1 (it) * | 2010-05-18 | 2013-05-09 | Flii Citterio Spa | Struttura tessile resistente all'impatto di proiettili e alla penetrazione di elementi taglienti e/o appuntiti e relativo metodo di produzione |
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|---|---|---|---|---|
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| US3248359A (en) * | 1961-04-27 | 1966-04-26 | Du Pont | Polyolefin compositions |
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| US3780140A (en) * | 1971-08-06 | 1973-12-18 | Du Pont | Ethylene/carbon monoxide polymer compositions |
| US4076911A (en) * | 1975-11-05 | 1978-02-28 | Union Oil Company Of California | Ethylene-carbon monoxide copolymers |
| US4145373A (en) * | 1976-02-09 | 1979-03-20 | Mobay Chemical Corporation | Stress crack resistant polycarbonates |
| US4218547A (en) * | 1978-10-11 | 1980-08-19 | Henry D. Ellis | Blasting media and method of manufacture comprising polycarbonate and ethylene-carbon monoxide-vinyl acetate terpolymer |
| DE3002662A1 (de) * | 1980-01-25 | 1981-07-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Flammwidrige thermoplastische formmassen aus polycarbonaten und abs-polymerisaten |
| US4520164A (en) * | 1982-12-22 | 1985-05-28 | General Electric Company | Blends of aromatic polycarbonate resins, polyolefins and olefin copolymers, and acrylate interpolymer resins |
| US4536542A (en) * | 1983-11-18 | 1985-08-20 | General Electric Company | Method for altering the surface of thermoplastic polymers |
| US4859738A (en) * | 1988-11-07 | 1989-08-22 | The Dow Chemical Company | Environmental stress failure resistant polycarbonate blend |
-
1988
- 1988-11-07 US US07/268,132 patent/US4894423A/en not_active Expired - Fee Related
-
1989
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- 1989-11-06 AT AT89120487T patent/ATE126248T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-11-06 EP EP89120487A patent/EP0368197B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-06 AU AU44453/89A patent/AU627788B2/en not_active Ceased
- 1989-11-06 KR KR1019890016043A patent/KR900007955A/ko not_active Ceased
- 1989-11-06 DE DE68923762T patent/DE68923762T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-11-07 JP JP1289857A patent/JPH0689245B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| AU627788B2 (en) | 1992-09-03 |
| US4894423A (en) | 1990-01-16 |
| EP0368197A2 (en) | 1990-05-16 |
| EP0368197B1 (en) | 1995-08-09 |
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