JPH0692282B2 - 有機リン系殺虫組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、有機リン系殺虫剤を、平均粒径が80μｍ以下
であり、膜厚が0.1μｍ〜１μｍであって、なおかつ
（平均粒径／膜厚）が20〜400であるポリウレタン系被
膜中に内包している優れた残効効力を発揮し得るマイク
ロカプセル化殺虫組成物に関するものである。

＜従来の技術＞ 有機リン系殺虫剤は、一般に散布直後の効力には優れて
いるが環境中に散布されると速かに分解消失していくも
のが多く、残効性の必要な場面では使用に支障をきたす
場合がある。たとえば白アリ防除分野では現在、有機リ
ン系殺虫剤は一部を除いてあまり使用されておらず、ク
ロルデン、リンデン、デイルドリン等の有機塩素系化合
物が広く使用されてきている。しかしながらこれら有機
塩素系化合物はシロアリに対して長期間にわたり効果を
もつものの反面残留毒性の点で問題があり、その使用は
漸次規制されつつありその代替品の開発が望まれ、有機
リン系殺虫剤の様な環境中で速かに分解消失していく殺
虫剤を用いてしかも残効性に優れた殺虫組成物の開発が
必要となっている。

また、たとえばゴキブリ防除分野では現在数種の有機リ
ン系殺虫剤が使用されているが短期間での再処理が必要
であり、一度散布すれば長期間効力の持続する剤型の開
発が望まれている。

＜発明が解決しようとする問題点＞ 殺虫剤をマイクロカプセル化することの主たる利点は、
マイクロカプセル化することにより残効性が良くなると
いうことである。たとえば特開昭58-144304号公報に記
載の発明は、ポリウレタン系被膜を用いて有機リン系殺
虫剤をマイクロカプセル化することによって得られる有
機リン系殺虫組成物に関するものであり、実験例中にマ
イクロカプセル化することにより明らかに残効性が優れ
ることが記載されている。

この様に多くの場合、カプセル化される殺虫剤と膜物質
の相性が良い場合には殺虫剤をマイクロカプセル化する
ことにより残効性が良くなる傾向が認められる。しかし
同じ殺虫剤を同じ膜物質でカプセル化した場合、なるほ
どマイクロカプセル化しない場合よりは多くの場合残効
性がのびるものの場合によってはマイクロカプセル間で
残効性に差がでることがあった。これはマイクロカプセ
ル剤といえどもその使用分野によって特定の最適製剤要
因が存在するためである。すなわち、優れたマイクロカ
プセル化殺虫剤とするためにはマイクロカプセル剤を構
成する諸要因、特に粒径、膜厚を適当なものにすること
が重要なポイントであることを本発明者らは見出し、そ
の最適範囲を鋭意研究した。

＜問題点を解決するための手段＞ 本発明者らは、有機リン系殺虫剤をポリウレタン系被膜
でマイクロカプセル化する際に特に残効性が優れる条件
について鋭意検討した。その結果、有機リン系殺虫剤を
ポリウレタン系被膜でマイクロカプセル化する際に、そ
のマイクロカプセルの平均粒径を80μｍ以下に制御し、
その上膜厚を0.1μｍ〜１μｍにし、なお且つ（平均粒
径／膜厚）が20〜400になる様にコントロールすれば、
その残効効力が特に良くなることを見出した。

中でも有機リン系殺虫剤として0,0−ジメチル−０−
（３−メチル−４−ニトロフェニル）フォスホロチオエ
ートを用いた場合、特にゴキブリ、白アリに対する残効
性に優れたマイクロカプセルとなることを確認した。

マイクロカプセル化の方法は、たとえば懸濁分散剤とし
ての水溶性高分子を含む水溶液中に多官能性イソシアネ
ートと有機リン系殺虫剤とを含む疎水性溶液を微小滴の
状態で懸濁させた後、二個以上の水酸基を有する多価ア
ルコールとの重合反応を起こさせるものである。そして
カプセル化反応後は得られたカプセル分散液をそのまま
所定の原体濃度になる様に純水で希釈し、必要ならば分
散安定剤を添加して安定なスラリー型製剤とする。

二個以上のOH基を有する多価アルコールとしては、一般
にエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレ
ングリコール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、
ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、グ
リセリン、レゾルシン、ハイドロキノン等があげられ
る。多官能性イソシアネートとしては、たとえばトルエ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、トルエンジイソシアネートとトリメチロールプロパ
ンとの付加物、ヘキサメチレンジイソシアネートの自己
縮合物、さらにスミジュールＬ （住友バイエルウレタ
ン株式会社製）、スミジュールＮ （住友バイエルウレ
タン株式会社製）等があげられる。

一方疎水性の液体の組成としては、多官能性イソシアネ
ートと有機リン系殺虫剤とが溶解し合う場合は直接これ
ら二者の混合物を用いることもできるが、相互に溶解性
が無い場合、水に混和しにくい有機溶媒の中で多官能性
イソシアネートと有機リン系殺虫剤とを溶解させ得るも
のを選んで三者（多官能性イソシアネート、有機リン系
殺虫剤、溶媒）の均一混合物を用いることが望ましい。
この目的として用いる有機溶媒としては、たとえば一般
的な有機溶媒ではキシレン、トルエン、アルキルベンゼ
ン、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素類、クロロホルム
等の塩素化炭化水素類、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン類、フタル酸ジエチル、酢酸ｎ−ブ
チル等のエステル類等から選択することができる。有機
リン系殺虫剤および多官能性イソシアネートを含む疎水
性溶液を懸濁分散する際の分散剤としては、アラビアガ
ム等の天然多糖類、カルボキシメチルセルロース、メチ
ルセルロース等の半合成多糖類、ポリビニルアルコール
等の合成高分子、マグネシウム・アルミニウム シリケ
イト等の鉱物微粉末等を単独または二種以上混合して用
いる。なお懸濁分散性が弱い場合には、堀口博著「合成
界面活性剤」等に述べられている公知の界面活性剤を添
加することによって懸濁分散性を良くすることができ
る。カプセルスラリーの分散安定剤としては、前述の分
散剤として列挙した水溶性高分子等をそのまま兼用する
ことも可能であるが、必要に応じてザンタンガム、ロー
カストビーンガム等の天然多糖類、カルボキシメチルセ
ルロース等の半合成多糖類、ポリアクリル酸ソーダ塩等
の合成高分子、マグネシウム・アルミニウムシリケイト
等の鉱物微粉末等を単独または二種以上混合して増粘剤
として用いても良い。

有機リン系殺虫剤としては、0,0−ジメチル−０−（３
−メチル−４−ニトロフェニル）フォスホロチオエート
（以下フェニトロチオンと称する。）、0,0−ジメチル
−０−（４−シアノフェニル）フォスホロチオエート
（以下サイアノホスと称する。）、２−メトキシ−4H−
1,3,2−ベンゾジオキサホスホリン−２−スルフィド
（以下サリチオンと称する。）等があげられるがもちろ
ん他の殺虫剤との混合剤を用いることも可能である。

さらに要すればBHT（2,6−ジ−tert−ブチル−４−メチ
ルフェノール）等の安定剤を配合することもできる。

マイクロカプセルの平均粒径は、懸濁分散に際して用い
られた分散剤の種類、濃度、懸濁分散時の機械的攪拌の
強度によって決定されるものである。平均粒径の測定に
は、たとえばコールターカウンターモデルTA-II型（日
科機取扱品）を用いることができる。

マイクロカプセルの膜厚は芯物質と膜物質の体積の比に
よって変化するが以下の様な近似式によって求めること
ができる。すなわち、マイクロカプセルの芯物質の重さ
をWc、膜物質の重さをWw、膜物質の密度をρｗ、芯物質
の密度をρｃ、芯物質の平均粒径をｄとすると となる。

本発明にいう膜厚は当式を用いて計算したものである。

＜実施例＞ 次に実施例、比較例および試験例をあげて本発明をさら
に詳細に説明する。

実施例１ スミジュールＬ （前述に同じ）12gをフェニトロチオ
ン200gに加え均一な溶液になるまで攪拌し、これを５重
量％アラビアガムを乳化分散剤として含む水溶液350g中
に加えて常温下で微小滴になるまでT.K.オートホモミク
サー（特殊機化工業株式会社商品名）を用い、数分間攪
拌した。回転数は1800rpmであった。ついでエチレング
リコール6gを反応系中に滴下した後60℃の恒温槽中で24
時間緩やかに攪拌しながら反応させるとマイクロカプセ
ル化物の分散液が生じた。これに純水を加えて全体の重
量を1000gになるように調整し、有効成分濃度20重量％
のフェニトロチオンカプセルスラリーを得た（本組成物
１）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は80μｍ、膜厚は
0.67μｍ、（平均粒径／膜厚）は119であった。

実施例２ スミジュールＬ （前述に同じ）の量を9gに、T.K.オー
トホモミクサー（前述に同じ）の回転数を3200rpmにし
た以外は実施例１と同様の操作を行ない、有効成分濃度
20重量％のフェニトロチオンカプセルスラリーを得た
（本組成物２）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は50μｍ、膜厚は
0.32μｍ、（平均粒径／膜厚）は156であった。

実施例３ スミジュールＬ （前述に同じ）の量を4gに、T.K.オー
トホモミクサー（前述に同じ）の回転数を3400rpmにし
た以外は実施例１と同様の操作を行ない、有効成分濃度
20重量％のフェニトロチオンカプセルスラリーを得た
（本組成物３）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は45μｍ、膜厚は
0.13μｍ、（平均粒径／膜厚）は346であった。

実施例４ スミジュールＬ （前述に同じ）の量を10gに、T.K.オ
ートホモミクサー（前述に同じ）の回転数を5600rpmに
した以外は実施例１と同様の操作を行ない、有効成分濃
度20重量％のフェニトロチオンカプセルスラリーを得た
（本組成物４）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は20μｍ、膜厚は
0.14μｍ、（平均粒径／膜厚）は143であった。

実施例５ スミジュールＬ （前述に同じ）の量を15gに、T.K.オ
ートホモミクサー（前述に同じ）の回転数を7200rpmに
した以外は実施例１と同様の操作を行ない、有効成分濃
度20％のフェニトロチオンカプセルスラリーを得た（本
組成物５）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は12μｍ、膜厚は
0.13μｍ、（平均粒径／膜厚）は92であった。

実施例６ スミジュールＬ （前述に同じ）の量を8gに、T.K.オー
トホモミクサー（前述に同じ）の回転数を5600rpmにし
た以外は実施例１と同様の操作を行ない、有効成分濃度
20重量％のフェニトロチオンカプセルスラリーを得た
（本組成物６）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は20μｍ、膜厚は
0.11μｍ、（平均粒径／膜厚）は182であった。

実施例７ スミジュールＬ （前述に同じ）の量を15gに、T.K.オ
ートホモミクサー（前述に同じ）の回転数を5600rpmに
した以外は実施例１と同様の操作を行ない、有効成分濃
度20重量％のフェニトロチオンカプセルスラリーを得た
（本組成物７）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は20μｍ、膜厚は
0.21μｍ、（平均粒径／膜厚）は95であった。

実施例８ スミジュールＬ （前述に同じ）の量を60gに、T.K.オ
ートホモミクサー（前述に同じ）の回転数を6000rpm
に、エチレングリコールの量を10gにした以外は実施例
１と同様の操作を行ない、有効成分濃度20重量％のフェ
ニトロチオンカプセルスラリーを得た（本組成物８）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は20μｍ、膜厚は
0.79μｍ、（平均粒径／膜厚）は25であった。

実施例９ スミジュールＬ （前述に同じ）単独に替えてスミジュ
ールＬ （前述に同じ）8gおよびトルエンジイソシアネ
ート（スミジュールF80 、住友バイエルウレタン株式
会社製）1gを用い、T.K.オートホモミクサー（前述に同
じ）の回転数を4500rpmに、エチレングリコールの量を8
gに、恒温槽中の攪拌時間を20時間にした以外は実施例
１と同様の操作を行ない、有効成分濃度20重量％のフェ
ニトロチオンカプセルスラリーを得た。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は30μｍ、膜厚は
0.20μｍ、（平均粒径／膜厚）は150であった。

実施例10 スミジュールＬ （前述に同じ）9gをフェニトロチオン
200gに加え均一な溶液になるまで攪拌し、これを10重量
％ポリビニルアルコールを乳化分散剤として含む水溶液
400g中に加えて常温下で微小滴になるまでT.K.オートホ
モミクサー（前述に同じ）で数分間攪拌した。その際の
回転数は1200rpmであった。ついでエチレングリコール7
gを反応系中に滴下した後60℃の恒温槽中で24時間緩や
かに攪拌しながら反応させるとマイクロカプセル化物の
分散液が生じた。これに純水を加えて全体の重量を1000
gになる様に調製した後、さらにザンタンガム0.3重量
％、マグネシウム・アルミニウムシリケイト0.6重量％
含む増粘剤液で２倍に希釈し、有効成分濃度10重量％の
フェニトロチオンカプセルスラリーを得た。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は50μｍ、膜厚は
0.32μｍ、（平均粒径／膜厚）は156であった。

実施例11 スミジュールＮ （前述に同じ）10gをフェニトロチオ
ン200gに加え均一な溶液になるまで攪拌し、これを６重
量％アラビアガムを乳化分散剤として含む水溶液350g中
に加えて常温下で微小滴になるまでT.K.オートホモミク
サー（前述に同じ）で数分間攪拌した。その際の回転数
は5600rpmであった。ついでプロピレングリコール6gを
反応系中に滴下した後、70℃の恒温槽中で36時間緩やか
に攪拌しながら反応させるとマイクロカプセル化物の分
散液が生じた。これに純水を加えて全体の重量を1000g
になる様に調整し、さらに４重量％カルボキシメチルセ
ルロース（セロゲン3H 、第一工業製薬株式会社製）水
溶液で２倍希釈して有効成分濃度10重量％のフェニトロ
チオンカプセルスラリーを得た。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は20μｍ、膜厚は
0.15μｍ、（平均粒径／膜厚）は133であった。

実施例12 スミジュールＬ （前述に同じ）の量を9gに、用いる有
機リン系殺虫剤をサイアホスに、T.K.オートホモミクサ
ー（前述に同じ）の回転数を3200rpmにした以外は実施
例１と同様の操作を行ない、有効成分濃度20重量％のサ
イアノックスカプセルスラリーを得た。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は50μｍ、膜厚は
0.34μｍ、（平均粒径／膜厚）は147であった。

比較例１ スミジュールＬ （前述に同じ）の量を2.2gに、T.K.オ
ートホモミクサー（前述に同じ）の回転数を3400rpmに
した以外は実施例１と同様の操作を行ない、有効成分濃
度20重量％のフェニトロチオンカプセルスラリーを得た
（比較組成物１）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は45μｍ、膜厚は
0.07μｍ、（平均粒径／膜厚）は643であった。

比較例２ スミジュールＬ （前述に同じ）の量を60gに、T.K.オ
ートホモミクサー（前述に同じ）の回転数を3200rpm
に、エチレングリコールの量を10gにした以外は実施例
１と同様の操作を行ない、有効成分濃度20重量％のフェ
ニトロチオンカプセルスラリーを得た（比較組成物
２）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は50μｍ、膜厚は
1.98μｍ、（平均粒径／膜厚）は25であった。

比較例３ スミジュールＬ （前述に同じ）の量を2.4gに、T.K.オ
ートホモミクサー（前述に同じ）の回転数を1200rpmに
した以外は実施例１と同様の操作を行ない、有効成分濃
度20重量％のフェニトロチオンカプセルスラリーを得た
（比較組成物３）。

得られたマイクロカプセルの平均粒径は100μｍ、膜厚
は0.17μｍ、（平均粒径／膜厚）は588であった。

比較例４ 下記の処方に従い、有効成分濃度20重量％のフェニトロ
チオン乳剤を常法により製造した（比較組成物４）。

フェニトロチオン 20重量部 ソルポールSM-100P 10重量部 （東邦化学登録商標名；非イオン性界面活性剤とアニオ
ン性界面活性剤との混合物）キシレン 残 100重量部 試験例１ 本組成物１〜４および８ならびに比較組成物１および２
のそれぞれの水による20倍希釈液、さらに比較組成物４
（乳剤）の水による10倍希釈液を調製し、15cm×15cmベ
ニア板面上に50ml/m²の割合で均一に塗布し、２時間風
乾後、直径13cm、高さ5cmのプラスチック製リング（逃
亡防止用内面バター塗布）をのせ、その中にチャバネゴ
キブリ成虫を一群10匹として放ち、２時間強制接触後、
全供試虫を回収容器に回収し、水と餌とを与え３日後の
致死率を求めた。

また同一処理面を用い、処理後２、４および８週間経過
後の致死率を求めた。

試験例２ 15cm×15cmのシナベニヤ板上に、供試薬剤の水希釈液を
高さ60cmの距離からスプレーガンで5ml散布した。スプ
レーガンの吐出圧力は0.6μg/cm²とした。風乾後、25
℃、相対湿度100％下で処理面上へイエシロアリ職蟻26
頭を接種し、24時間後の死虫率を求めた。試験終了後、
処理ベニヤ板を40℃の恒温器中に入れ、１、３、６ケ月
後に同様に処理面上のイエシロアリ職蟻に対する殺蟻活
性を調べた。試験は５反復で行なった。

＜発明の効果＞ 以上説明した様に、本発明のマイクロカプセル化有機リ
ン系殺虫組成物は、一般に環境中で速やかに分解される
ものの多い有機リン系殺虫剤に、より一層の残留性をも
たせることのできる有用なものである。

有機リン系殺虫剤の中でも0,0−ジメチル−０−（３−
メチル−４−ニトロフェニル）フォスホロチオエートを
用いた場合、ゴキブリ、白アリに対する効力においてそ
の効果が特に強く、長い残留性をもつ殺虫組成物とな
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊藤 高明 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友化 学工業株式会社内 (72)発明者 川田 均 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友化 学工業株式会社内 (72)発明者 新庄 五朗 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友化 学工業株式会社内 (72)発明者 辻 孝三 大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番98 号 住友化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭58−144304（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−156546（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】平均粒径が80μｍ以下であり、膜厚が0.1
   μｍ〜１μｍであって、なおかつ（平均粒径／膜厚）が
   20〜400であるポリウレタン系被膜中に、有機リン系殺
   虫剤を内包することを特徴とするマイクロカプセル化有
   機リン系殺虫組成物。