JPH069529A - ２ーアリールアゾー３、４ージ置換ー１ーナフトール誘導体とその製造方法 - Google Patents
２ーアリールアゾー３、４ージ置換ー１ーナフトール誘導体とその製造方法Info
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- JPH069529A JPH069529A JP16614692A JP16614692A JPH069529A JP H069529 A JPH069529 A JP H069529A JP 16614692 A JP16614692 A JP 16614692A JP 16614692 A JP16614692 A JP 16614692A JP H069529 A JPH069529 A JP H069529A
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- Japan
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- naphthol
- benzo
- arylazo
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】染料、農薬、医薬及び各種の記録材料用途又は
その原料に有用な、２ーアリールアゾー３、４ージ置換
ー１ーナフトール誘導体およびその製造方法。 【構成】２ーアリールアゾー３、４ージ置換ー１ーナフ
トール誘導体。および３ーαーヒドロキシアルキルー４
ー置換ー１ーナフトール誘導体または７ージアルキルー
７Ｈーベンゾ〔ｃ〕フルオレンー５ーオール誘導体と芳
香族ジアゾニュウム塩を作用させる事を特徴とする上述
のアゾ化合物の製造方法。置換基はアルキル基（炭素原
子数１ないし８）、アリール基またはハロゲン原子から
選ばれる。
その原料に有用な、２ーアリールアゾー３、４ージ置換
ー１ーナフトール誘導体およびその製造方法。 【構成】２ーアリールアゾー３、４ージ置換ー１ーナフ
トール誘導体。および３ーαーヒドロキシアルキルー４
ー置換ー１ーナフトール誘導体または７ージアルキルー
７Ｈーベンゾ〔ｃ〕フルオレンー５ーオール誘導体と芳
香族ジアゾニュウム塩を作用させる事を特徴とする上述
のアゾ化合物の製造方法。置換基はアルキル基（炭素原
子数１ないし８）、アリール基またはハロゲン原子から
選ばれる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、染料、医薬、農薬、各
種記録材料用素材として有用な２ーアリールアゾー３，
４ージ置換ー１ーナフトール誘導体とその製造方法に関
する。
種記録材料用素材として有用な２ーアリールアゾー３，
４ージ置換ー１ーナフトール誘導体とその製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】本発明で提案するような２ー位、３ー位
及び４ー位が特定の官能基で置換された１ーナフトール
誘導体は、染料、カプラー、還元剤、ラジカルクエンチ
ャー、医薬、農薬、ロイコ色素、顕色剤など各種用途の
中間体に重要である。
及び４ー位が特定の官能基で置換された１ーナフトール
誘導体は、染料、カプラー、還元剤、ラジカルクエンチ
ャー、医薬、農薬、ロイコ色素、顕色剤など各種用途の
中間体に重要である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、２ー位
がアリールアゾ基で又３ー位、４ー位に特定の置換基を
有するナフトール系の化合物が各種の用途に有用である
事に着目して鋭意検討を加えてきた。そして、ついに本
発明をなすに到った。本発明は新規な骨格のナフトール
系アゾ色素誘導体とその製造方法を与えるものである。
がアリールアゾ基で又３ー位、４ー位に特定の置換基を
有するナフトール系の化合物が各種の用途に有用である
事に着目して鋭意検討を加えてきた。そして、ついに本
発明をなすに到った。本発明は新規な骨格のナフトール
系アゾ色素誘導体とその製造方法を与えるものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記課題は、３ー位が、
そのαー位にヒドロキシ基を持つ３級アルキルで置換さ
れ、更に４ー位に、ハロゲン原子、アルキル基（５員乃
至６員の環状置換基を含む）またはアリール基から選ば
れた置換基を有する１ーナフトール誘導体を芳香族ジア
ゾニュウム塩と反応させることによるアゾ色素とその製
造方法を提供する事により解決された。
そのαー位にヒドロキシ基を持つ３級アルキルで置換さ
れ、更に４ー位に、ハロゲン原子、アルキル基（５員乃
至６員の環状置換基を含む）またはアリール基から選ば
れた置換基を有する１ーナフトール誘導体を芳香族ジア
ゾニュウム塩と反応させることによるアゾ色素とその製
造方法を提供する事により解決された。
【０００５】３ー位のヒドロキシアルキル基としては、
炭素原子数３乃至１５程度のαー位がアルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基または
アシル基で置換されたヒドロキシアルキル基を挙げるこ
とができる。特に２個のアルキル基が同一の場合は好ま
しい。４ー位の置換基はハロゲン原子、アルキル基また
はアリール基から選ばれる。アリール基のばあいにはそ
のｏー位で環化付加したフルオレン型が特に好ましい。
この場合には、７，７ージアルキルー７Ｈーベンゾ
〔Ｃ〕フルオレンー５ーオール誘導体として総称され
る。アルキル基はアルキル基、置換アルキル基などから
選ばれる。置換基としては、グリニヤール反応を阻害し
ない範囲で選ばれる。例えば、フッ素原子、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基などは好ましい一
例である。ハンドリングやコストの点からは、アルキル
基、アリール置換アルキル基などが好ましい。
炭素原子数３乃至１５程度のαー位がアルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基または
アシル基で置換されたヒドロキシアルキル基を挙げるこ
とができる。特に２個のアルキル基が同一の場合は好ま
しい。４ー位の置換基はハロゲン原子、アルキル基また
はアリール基から選ばれる。アリール基のばあいにはそ
のｏー位で環化付加したフルオレン型が特に好ましい。
この場合には、７，７ージアルキルー７Ｈーベンゾ
〔Ｃ〕フルオレンー５ーオール誘導体として総称され
る。アルキル基はアルキル基、置換アルキル基などから
選ばれる。置換基としては、グリニヤール反応を阻害し
ない範囲で選ばれる。例えば、フッ素原子、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基などは好ましい一
例である。ハンドリングやコストの点からは、アルキル
基、アリール置換アルキル基などが好ましい。
【０００６】これらは、対応する４ー置換３ー位アルコ
キシカルボニルー１ーナフトール体にグリニヤール反応
を適用する事により容易に合成条件、反応ルートが選ば
れる。3 ー位及び4 ー位の置換基は更に、ジアゾカップ
リング反応を阻害しない範囲において各種の置換基で置
換されていてもよい。それらが相互に環化して5 員乃至
12員の非金属原子からなる、硫黄、窒素或いは酸素など
からえらばれたヘテロ原子を有していてもよい環を形成
してもよい。これらは、縮合環の一部を形成することも
差し支えない。
キシカルボニルー１ーナフトール体にグリニヤール反応
を適用する事により容易に合成条件、反応ルートが選ば
れる。3 ー位及び4 ー位の置換基は更に、ジアゾカップ
リング反応を阻害しない範囲において各種の置換基で置
換されていてもよい。それらが相互に環化して5 員乃至
12員の非金属原子からなる、硫黄、窒素或いは酸素など
からえらばれたヘテロ原子を有していてもよい環を形成
してもよい。これらは、縮合環の一部を形成することも
差し支えない。
【０００７】置換基としては、例えば、アルキル基、ア
ルコキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アリール
基、アシル基、チオアルコキシ基、置換されていてもよ
いアミノ基、例えばジアルキルアミノ基、アシルアミノ
基、ウレイド基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基
など、カルボキシ基、オキソ基、アルコキシカルボニル
基、ニトロ基、シアノ基、フルオロアルキル基、オキサ
基などの各種の置換基を１個ないし５個程度含んでいて
もよい。また、ベンゼン環、ナフタレン環、ベンゾチア
ゾール環、フラン環、チオフェン環、インドール環、カ
ルバゾール環、テトラロン環、ジヒドロベンゾキノリン
環、ピリジン環、チアゾール環、テラヒドロピリジン
環、ジヒドロピラン環、ジヒドロキノリン環、シクロヘ
キセン環、シクロドデセン環、ベンゾシクロヘキセン
環、フラボン環などは好ましい環の一例である。
ルコキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アリール
基、アシル基、チオアルコキシ基、置換されていてもよ
いアミノ基、例えばジアルキルアミノ基、アシルアミノ
基、ウレイド基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基
など、カルボキシ基、オキソ基、アルコキシカルボニル
基、ニトロ基、シアノ基、フルオロアルキル基、オキサ
基などの各種の置換基を１個ないし５個程度含んでいて
もよい。また、ベンゼン環、ナフタレン環、ベンゾチア
ゾール環、フラン環、チオフェン環、インドール環、カ
ルバゾール環、テトラロン環、ジヒドロベンゾキノリン
環、ピリジン環、チアゾール環、テラヒドロピリジン
環、ジヒドロピラン環、ジヒドロキノリン環、シクロヘ
キセン環、シクロドデセン環、ベンゾシクロヘキセン
環、フラボン環などは好ましい環の一例である。
【０００８】本発明で用いられるナフトール誘導体の部
分骨格の幾つかを下に示す。３ー位のαーヒドロキシア
ルキル基は、αーメチルーαーヒドロキシエチル基、α
ーエチルーαーヒドロキシプロピル基、αープロピルー
αーヒドロキシブチル基、αーブチルーαーヒドロキシ
アミル基、αーベンジルーαーヒドロキシフェネチル
基、αーヘキシルーαーヒドロキシヘプチル基、αーｉ
ｓｏプロピルーαーヒドロキシーβーメチルプロピル
基、αーヒドロキシシクロアルキル基などが好ましい。
本発明の趣旨の範囲において、種々の加工ができる事は
言うまでもない。
分骨格の幾つかを下に示す。３ー位のαーヒドロキシア
ルキル基は、αーメチルーαーヒドロキシエチル基、α
ーエチルーαーヒドロキシプロピル基、αープロピルー
αーヒドロキシブチル基、αーブチルーαーヒドロキシ
アミル基、αーベンジルーαーヒドロキシフェネチル
基、αーヘキシルーαーヒドロキシヘプチル基、αーｉ
ｓｏプロピルーαーヒドロキシーβーメチルプロピル
基、αーヒドロキシシクロアルキル基などが好ましい。
本発明の趣旨の範囲において、種々の加工ができる事は
言うまでもない。
【０００９】７，７ージアルキル基としてはジメチル
基、ジイソプロピル基、ジソペンチル基、ジヘキシル
基、ジシクロヘキシル基、ジベンジル基、メチルシクロ
ヘキシル基、メチルブチル基、ベンジルブチル基、テト
ラヒドロフルフリルメチル基、フェニルエチルブチル
基、フェニルオクチルエチル基、（ｐーメトキシフェニ
ルエチル）プロピル基、ジオクチル基、ジステアリル基
等から選ばれた基を示す。
基、ジイソプロピル基、ジソペンチル基、ジヘキシル
基、ジシクロヘキシル基、ジベンジル基、メチルシクロ
ヘキシル基、メチルブチル基、ベンジルブチル基、テト
ラヒドロフルフリルメチル基、フェニルエチルブチル
基、フェニルオクチルエチル基、（ｐーメトキシフェニ
ルエチル）プロピル基、ジオクチル基、ジステアリル基
等から選ばれた基を示す。
【００１０】４ー位の芳香環は更に置換基としては、ハ
ロゲン原子、アシル基、アルキル基、アリール基、ヒド
ロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、チオア
ルコキシ基、カルボアルコキシ基、スルホ基、カルボキ
シル基、スルファモイル基、カルバモイル基などを有し
ていてもよい。
ロゲン原子、アシル基、アルキル基、アリール基、ヒド
ロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、チオア
ルコキシ基、カルボアルコキシ基、スルホ基、カルボキ
シル基、スルファモイル基、カルバモイル基などを有し
ていてもよい。
【００１１】以下に本発明で用いられる具体的な３ーヒ
ドロキシアルキルー４ー置換ー１ーナフトール及び７，
７ージ置換ー７Ｈーベンゾ〔Ｃ〕フルオレンー５ーオー
ルの例を挙げる。３ーαーヒドロキシイソプロピルー４
ーメチルー１ーナフトール、３ーαーヒドロキシイソプ
ロピルー４ーブチルー１ーナフトール、３ーαーヒドロ
キシイソプロピルー４ーノニルー１ーナフトール、３ー
αーヒドロキシイソプロピルー４ーフェニルー１ーナフ
トール、３ーαーヒドロキシイソペンチルー４ーメチル
ー１ーナフトール、３ーαーヒドロキシイソペンチルー
４ーブチルー１ーナフトール、３ーαーヒドロキシイソ
ヘキシルー４ーノニルー１ーナフトール、３ーαーヒド
ロキシイソヘキシルー４ーフェニルー１ーナフトール、
３ーαーヒドロキシイソプロピルー４ートリルー１ーナ
フトール、３ーαーヒドロキシシクロヘキシルー４ーフ
ェニルー１ーナフトール、３ーαーヒドロキシシクロヘ
キシルー４ーメチルー１ーナフトール、３ーαーヒドロ
キシシクロオクチルー４ーメチルー１ーナフトール、３
ーαーヒドロキシシクロヘプチルー４ーフェニルー１ー
ナフトール、
ドロキシアルキルー４ー置換ー１ーナフトール及び７，
７ージ置換ー７Ｈーベンゾ〔Ｃ〕フルオレンー５ーオー
ルの例を挙げる。３ーαーヒドロキシイソプロピルー４
ーメチルー１ーナフトール、３ーαーヒドロキシイソプ
ロピルー４ーブチルー１ーナフトール、３ーαーヒドロ
キシイソプロピルー４ーノニルー１ーナフトール、３ー
αーヒドロキシイソプロピルー４ーフェニルー１ーナフ
トール、３ーαーヒドロキシイソペンチルー４ーメチル
ー１ーナフトール、３ーαーヒドロキシイソペンチルー
４ーブチルー１ーナフトール、３ーαーヒドロキシイソ
ヘキシルー４ーノニルー１ーナフトール、３ーαーヒド
ロキシイソヘキシルー４ーフェニルー１ーナフトール、
３ーαーヒドロキシイソプロピルー４ートリルー１ーナ
フトール、３ーαーヒドロキシシクロヘキシルー４ーフ
ェニルー１ーナフトール、３ーαーヒドロキシシクロヘ
キシルー４ーメチルー１ーナフトール、３ーαーヒドロ
キシシクロオクチルー４ーメチルー１ーナフトール、３
ーαーヒドロキシシクロヘプチルー４ーフェニルー１ー
ナフトール、
【００１２】３ーαーヒドロキシイソプロピルー４ーク
ロロー１ーナフトール、３ーαーヒドロキシイソプロピ
ルー４ークロロー１ーナフトール、３ーαーヒドロキシ
イソプロピルー４ーフロオロー１ーナフトール、７，７
ージメチルー７Ｈーベンゾ〔Ｃ〕フルオレンー５ーオー
ル、７，７ージエチルー７Ｈーベンゾ〔Ｃ〕フルオレン
ー５ーオール、７，７ージブチルー７Ｈーベンゾ〔Ｃ〕
フルオレンー５ーオール、７，７ージアミルー７Ｈーベ
ンゾ〔Ｃ〕フルオレンー５ーオール、７，７ージオクチ
ルー７Ｈーベンゾ〔Ｃ〕フルオレンー５ーオール、７，
７ージベンジルー７Ｈーベンゾ〔Ｃ〕フルオレンー５ー
オール、７，７ージイソブチルー７Ｈーベンゾ〔Ｃ〕フ
ルオレンー５ーオール、７，７ージイソアミルー７Ｈー
ベンゾ〔Ｃ〕フルオレンー５ーオール、７，７ージメチ
ルー９ークロロー７Ｈーベンゾ〔Ｃ〕フルオレンー５ー
オール、７，７ージメチルー９ーフルオロー７Ｈーベン
ゾ〔Ｃ〕フルオレンー５ーオール、７，７ージメチルー
９ーメチルー７Ｈーベンゾ〔Ｃ〕フルオレンー５ーオー
ル、７，７ージメチルー９ーメトキシー７Ｈーベンゾ
〔Ｃ〕フルオレンー５ーオールなどを挙げることが出き
る。
ロロー１ーナフトール、３ーαーヒドロキシイソプロピ
ルー４ークロロー１ーナフトール、３ーαーヒドロキシ
イソプロピルー４ーフロオロー１ーナフトール、７，７
ージメチルー７Ｈーベンゾ〔Ｃ〕フルオレンー５ーオー
ル、７，７ージエチルー７Ｈーベンゾ〔Ｃ〕フルオレン
ー５ーオール、７，７ージブチルー７Ｈーベンゾ〔Ｃ〕
フルオレンー５ーオール、７，７ージアミルー７Ｈーベ
ンゾ〔Ｃ〕フルオレンー５ーオール、７，７ージオクチ
ルー７Ｈーベンゾ〔Ｃ〕フルオレンー５ーオール、７，
７ージベンジルー７Ｈーベンゾ〔Ｃ〕フルオレンー５ー
オール、７，７ージイソブチルー７Ｈーベンゾ〔Ｃ〕フ
ルオレンー５ーオール、７，７ージイソアミルー７Ｈー
ベンゾ〔Ｃ〕フルオレンー５ーオール、７，７ージメチ
ルー９ークロロー７Ｈーベンゾ〔Ｃ〕フルオレンー５ー
オール、７，７ージメチルー９ーフルオロー７Ｈーベン
ゾ〔Ｃ〕フルオレンー５ーオール、７，７ージメチルー
９ーメチルー７Ｈーベンゾ〔Ｃ〕フルオレンー５ーオー
ル、７，７ージメチルー９ーメトキシー７Ｈーベンゾ
〔Ｃ〕フルオレンー５ーオールなどを挙げることが出き
る。
【００１３】以下に具体例のいくつかを挙げ、詳細に説
明する。ジアゾカップリングさせる場合に於いて、ジア
ゾニュウム塩の種類や使用法を述べる。ジアゾカップリ
ング反応において、各種のジアゾニュウム塩が容易に用
いられる事、市販品も数多くあり好都合に利用できる事
などは同業者には、説明の必要も無いであろう。
明する。ジアゾカップリングさせる場合に於いて、ジア
ゾニュウム塩の種類や使用法を述べる。ジアゾカップリ
ング反応において、各種のジアゾニュウム塩が容易に用
いられる事、市販品も数多くあり好都合に利用できる事
などは同業者には、説明の必要も無いであろう。
【００１４】ジアゾニュウム塩としては、芳香族アミン
から誘導されたジアゾニュウム塩を使用する事が特に好
ましい。後処理には、酸、有機または無機の酸を用いる
ことが好ましい。これらのジアゾニュウム塩を用いる反
応については、すでに成書に詳しく纏められている。例
えば、S.Patai.The Chemistry of Diazonium and Diazo
Groups.John Wiley & Sons (1978).K.H.Saunders.Arom
atic Diazo Compounds3rd ed.Edward Arnold.A.Katritz
ky,C.W.Rees.Comprehensive Heterocyclic Chemistry v
ol.4 (1984)Pergamon Press. などや、丸善の実験化学
講座（正、続、新を含む）などに詳しく、調製方法、添
加の方法、処理条件或いは処理温度など各種の反応条件
を参考に出来る。例えば、出発原料に用いる芳香族アミ
ンとしては、置換基を有していてもよいアニリン類が一
般的である。ジアゾニュウム塩として入手出来る化合物
も数多くあるが、置換アミノ基、アルコキシ基、スルホ
基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、アシル基、ニトロ基、シアノ基、アルカンまた
はアリールスルホニル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基などは有効に利用できる。これらの置換基は、複
数個存在していてもよい。ジアゾニュウム塩の調製に際
しては、各種の酸が用いられるもとも良く知られてい
る。これらも成書に詳しい。
から誘導されたジアゾニュウム塩を使用する事が特に好
ましい。後処理には、酸、有機または無機の酸を用いる
ことが好ましい。これらのジアゾニュウム塩を用いる反
応については、すでに成書に詳しく纏められている。例
えば、S.Patai.The Chemistry of Diazonium and Diazo
Groups.John Wiley & Sons (1978).K.H.Saunders.Arom
atic Diazo Compounds3rd ed.Edward Arnold.A.Katritz
ky,C.W.Rees.Comprehensive Heterocyclic Chemistry v
ol.4 (1984)Pergamon Press. などや、丸善の実験化学
講座（正、続、新を含む）などに詳しく、調製方法、添
加の方法、処理条件或いは処理温度など各種の反応条件
を参考に出来る。例えば、出発原料に用いる芳香族アミ
ンとしては、置換基を有していてもよいアニリン類が一
般的である。ジアゾニュウム塩として入手出来る化合物
も数多くあるが、置換アミノ基、アルコキシ基、スルホ
基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、アシル基、ニトロ基、シアノ基、アルカンまた
はアリールスルホニル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基などは有効に利用できる。これらの置換基は、複
数個存在していてもよい。ジアゾニュウム塩の調製に際
しては、各種の酸が用いられるもとも良く知られてい
る。これらも成書に詳しい。
【００１５】例えば、ジアゾニュウム塩は酸性雰囲気下
で調製されて、低温で保存することが好ましい。塩酸、
硫酸、塩化亜鉛、硝酸、燐酸、３弗化ボロン、６弗化リ
ンなどの誘導体等の無機酸、酢酸、ベンゼンスルホン
酸、メタンスルホン酸、ハロゲノ酢酸などの有機酸が好
都合に用いられる。カップリング反応は塩基性雰囲気下
で行うことが好ましい。塩基には各種の無機または有機
のアルカリ類が用いられる。苛性ソーダ、苛性カリ、炭
酸ソーダ、トリエチルアミン、トリフェニルグアニジ
ン、グアニジン、ジメチルピペリジンなどは一例であ
る。塩基性雰囲気下でカップリング反応が行われ、後処
理で酸性にされるのが最も好都合な手法である。特に、
−５℃以下での反応が、副生成物の減少という点から本
発明においては好ましいが、適切な制御を行えば、１２
０〜１５０℃に加温して、雰囲気を実質的に塩基性と
し、ジアゾカップリング反応を進行せしめることも出来
る。例えば，具体的なジアゾニュウム塩としては、我々
がすでに出願した特開昭６２ー１４４９９０，特開平２
ー２２５０８２，２ー１４７２８５あるいは特開平２ー
１５４２５０，特公平２ー３２９９１などに記載の化合
物が利用できる。実施例を挙げて、本発明の手法を詳述
する。
で調製されて、低温で保存することが好ましい。塩酸、
硫酸、塩化亜鉛、硝酸、燐酸、３弗化ボロン、６弗化リ
ンなどの誘導体等の無機酸、酢酸、ベンゼンスルホン
酸、メタンスルホン酸、ハロゲノ酢酸などの有機酸が好
都合に用いられる。カップリング反応は塩基性雰囲気下
で行うことが好ましい。塩基には各種の無機または有機
のアルカリ類が用いられる。苛性ソーダ、苛性カリ、炭
酸ソーダ、トリエチルアミン、トリフェニルグアニジ
ン、グアニジン、ジメチルピペリジンなどは一例であ
る。塩基性雰囲気下でカップリング反応が行われ、後処
理で酸性にされるのが最も好都合な手法である。特に、
−５℃以下での反応が、副生成物の減少という点から本
発明においては好ましいが、適切な制御を行えば、１２
０〜１５０℃に加温して、雰囲気を実質的に塩基性と
し、ジアゾカップリング反応を進行せしめることも出来
る。例えば，具体的なジアゾニュウム塩としては、我々
がすでに出願した特開昭６２ー１４４９９０，特開平２
ー２２５０８２，２ー１４７２８５あるいは特開平２ー
１５４２５０，特公平２ー３２９９１などに記載の化合
物が利用できる。実施例を挙げて、本発明の手法を詳述
する。
【００１６】実施例ー１ ４ー位がアリール基で置換され、３ー位にヒドロキシア
ルキル基を持つ、４ーフェニルー３ー（１ーヒドロキシ
イソプロピル）ー１ーナフトールのベンゼンジアゾニュ
ウム塩との反応 ４ーフェニルー３ー（１ーヒドロキシイソプロピル）ー
１ーナフトール（融点１８６ー１８９℃）をメタノール
中で、トリエチルアミンを塩基として当量のベンゼンジ
アゾニュウム塩と反応させた。ほぼ定量的に，赤色結晶
として２ーフェニルアゾー４ーフェニルー３ー（１ーヒ
ドロキシイソプロピル）ー１ーナフトールを得た。この
アゾ色素を酸性硫酸カリウムを触媒として１９０℃に加
熱すると、以下の実施例ー２で述べるフルオレン類が得
られた。
ルキル基を持つ、４ーフェニルー３ー（１ーヒドロキシ
イソプロピル）ー１ーナフトールのベンゼンジアゾニュ
ウム塩との反応 ４ーフェニルー３ー（１ーヒドロキシイソプロピル）ー
１ーナフトール（融点１８６ー１８９℃）をメタノール
中で、トリエチルアミンを塩基として当量のベンゼンジ
アゾニュウム塩と反応させた。ほぼ定量的に，赤色結晶
として２ーフェニルアゾー４ーフェニルー３ー（１ーヒ
ドロキシイソプロピル）ー１ーナフトールを得た。この
アゾ色素を酸性硫酸カリウムを触媒として１９０℃に加
熱すると、以下の実施例ー２で述べるフルオレン類が得
られた。
【００１７】実施例ー２ ６ーフェニルアゾー７，７ージメチルー７Ｈーベンゾ
〔Ｃ〕フルオレンー５ーオール ７，７ージメチルー７Ｈーベンゾ〔Ｃ〕フルオレンー５
ーオールを実施例ー１と同様にして、メタノール中で、
トリエチルアミンを塩基として当量のベンゼンジアゾニ
ュウム塩と反応させた。融点１８３ー５℃の紫色の結晶
として単離された。エタノール中でのＵＶスペクトルか
らλｍａｘはつぎのとうりであった。２３６，２６７，
３４４，３５０，５４５ｎｍ．ＣＨ分析値；計算値，
Ｃ，８２．３９，Ｎ，７．６８：実測値；Ｃ，８２．２
５，Ｎ，７．１０。ＮＭＲ；δ ｐｐｍ；８．７２（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），８．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１，Ｊ＝７．７Ｈｚ），８．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．３Ｈｚ），８．０６（１Ｈ，ｓ），７．９３（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．８４（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７
Ｈｚ），７．６３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．４９
（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．４３（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１．２，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．３８（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），２．８９（６Ｈ，ｓ）．溶媒重
アセトン．又ＭＳスペクトルは、３６４，２５６，２１
５，７７を示しこの骨格を推定できた。
〔Ｃ〕フルオレンー５ーオール ７，７ージメチルー７Ｈーベンゾ〔Ｃ〕フルオレンー５
ーオールを実施例ー１と同様にして、メタノール中で、
トリエチルアミンを塩基として当量のベンゼンジアゾニ
ュウム塩と反応させた。融点１８３ー５℃の紫色の結晶
として単離された。エタノール中でのＵＶスペクトルか
らλｍａｘはつぎのとうりであった。２３６，２６７，
３４４，３５０，５４５ｎｍ．ＣＨ分析値；計算値，
Ｃ，８２．３９，Ｎ，７．６８：実測値；Ｃ，８２．２
５，Ｎ，７．１０。ＮＭＲ；δ ｐｐｍ；８．７２（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），８．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１，Ｊ＝７．７Ｈｚ），８．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．３Ｈｚ），８．０６（１Ｈ，ｓ），７．９３（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．８４（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７
Ｈｚ），７．６３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．４９
（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．４３（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１．２，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．３８（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），２．８９（６Ｈ，ｓ）．溶媒重
アセトン．又ＭＳスペクトルは、３６４，２５６，２１
５，７７を示しこの骨格を推定できた。
【００１８】実施例ー３ ６ーフェニルーｄ5 ーアゾー７，７ージメチルー７Ｈー
ベンゾ〔Ｃ〕フルオレンー５ーオール ７，７ージメチルー７Ｈーベンゾ〔Ｃ〕フルオレンー５
ーオールを実施例ー2と同様にして、メタノール中で、
トリエチルアミンを塩基として当量のベンゼンーd5ージ
アゾニュウム塩と反応させた。融点１８２ー４℃の紫色
の結晶として単離された。ＣＨ分析値；計算値，Ｃ，８
１．２６，Ｎ，７．５８：実測値；Ｃ，８１．５５，
Ｎ，７．４５。ＮＭＲ：δ ｐｐｍ；８．７２（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），８．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１．１，Ｊ＝８．０Ｈｚ），８．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
６．４Ｈｚ），７．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈ
ｚ），７．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），７．６
４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．４８（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．４２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
４Ｈｚ），１．８０（６Ｈ，ｓ）．溶媒重アセトン．
ベンゾ〔Ｃ〕フルオレンー５ーオール ７，７ージメチルー７Ｈーベンゾ〔Ｃ〕フルオレンー５
ーオールを実施例ー2と同様にして、メタノール中で、
トリエチルアミンを塩基として当量のベンゼンーd5ージ
アゾニュウム塩と反応させた。融点１８２ー４℃の紫色
の結晶として単離された。ＣＨ分析値；計算値，Ｃ，８
１．２６，Ｎ，７．５８：実測値；Ｃ，８１．５５，
Ｎ，７．４５。ＮＭＲ：δ ｐｐｍ；８．７２（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），８．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１．１，Ｊ＝８．０Ｈｚ），８．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
６．４Ｈｚ），７．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈ
ｚ），７．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），７．６
４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．４８（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．４２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
４Ｈｚ），１．８０（６Ｈ，ｓ）．溶媒重アセトン．
【００１９】実施例ー４ ６ー〔（４ージヘキシルアミノー２ーヘキシルオキシフ
ェニル）アゾ〕ー７，７ージメチルー７Ｈーベンゾ
〔Ｃ〕フルオレンー５ーオール ７，７ージメチルー７Ｈーベンゾ〔Ｃ〕フルオレンー５
ーオールを実施例ー2と同様にして、４ージヘキシルア
ミノー２ーヘキシルオキシベンゼンジアゾニュウム塩と
反応させた。生成物は、紙の上に塗布すると、５７４ｎ
ｍ，４３３ｎｍにλｍａｘを示した。
ェニル）アゾ〕ー７，７ージメチルー７Ｈーベンゾ
〔Ｃ〕フルオレンー５ーオール ７，７ージメチルー７Ｈーベンゾ〔Ｃ〕フルオレンー５
ーオールを実施例ー2と同様にして、４ージヘキシルア
ミノー２ーヘキシルオキシベンゼンジアゾニュウム塩と
反応させた。生成物は、紙の上に塗布すると、５７４ｎ
ｍ，４３３ｎｍにλｍａｘを示した。
【００２０】実施例ー５ ６ー〔４ー（４ーメチルフェニルチオ）ー２，５ージブ
トキシフェニルーアゾ〕ー７，７ージメチルー７Ｈーベ
ンゾ〔Ｃ〕フルオレンー５ーオール ７，７ージメチルー７Ｈーベンゾ〔Ｃ〕フルオレンー５
ーオールを実施例ー４と同様にして、４ーメチルフェニ
ルチオー２，５ージブトキシベンゼンジアゾニュウム塩
と反応させた。生成物は、紙の上に塗布すると、６５２
ｎｍと６０８ｎｍにλｍａｘを示した。
トキシフェニルーアゾ〕ー７，７ージメチルー７Ｈーベ
ンゾ〔Ｃ〕フルオレンー５ーオール ７，７ージメチルー７Ｈーベンゾ〔Ｃ〕フルオレンー５
ーオールを実施例ー４と同様にして、４ーメチルフェニ
ルチオー２，５ージブトキシベンゼンジアゾニュウム塩
と反応させた。生成物は、紙の上に塗布すると、６５２
ｎｍと６０８ｎｍにλｍａｘを示した。
Claims (2)
- 【請求項１】３，４ージ置換ー１ーナフトール又は７，
７ージアルキルー７Ｈーベンゾ〔Ｃ〕フルオレンー５ー
オールに芳香族ジアゾニュウム塩を作用させる事を特徴
とする２ーアリールアゾー３、４ージ置換ー１ーナフト
ール誘導体の製造方法。但し、置換基はハロゲン原子、
アルキル基またはアリール基から選ばれる。アルキル基
は炭素原子数１ないし８の基を示す。 - 【請求項２】２ー位がアリールアゾ基で、３ー位が、そ
のαー位に３級ヒドロキシル基を持つアルキル基で置換
され、４ー位に、ハロゲン原子、アルキル基またはアリ
ール基から選ばれた置換基を有する１ーナフトール誘導
体及び６ーアリールアゾー７，７ージアルキルー７Ｈー
ベンゾ〔Ｃ〕フルオレンー５ーオール誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16614692A JPH069529A (ja) | 1992-06-24 | 1992-06-24 | ２ーアリールアゾー３、４ージ置換ー１ーナフトール誘導体とその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16614692A JPH069529A (ja) | 1992-06-24 | 1992-06-24 | ２ーアリールアゾー３、４ージ置換ー１ーナフトール誘導体とその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH069529A true JPH069529A (ja) | 1994-01-18 |
Family
ID=15825910
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16614692A Pending JPH069529A (ja) | 1992-06-24 | 1992-06-24 | ２ーアリールアゾー３、４ージ置換ー１ーナフトール誘導体とその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH069529A (ja) |
-
1992
- 1992-06-24 JP JP16614692A patent/JPH069529A/ja active Pending
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