JPH0696334B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPH0696334B2
JPH0696334B2 JP60173499A JP17349985A JPH0696334B2 JP H0696334 B2 JPH0696334 B2 JP H0696334B2 JP 60173499 A JP60173499 A JP 60173499A JP 17349985 A JP17349985 A JP 17349985A JP H0696334 B2 JPH0696334 B2 JP H0696334B2
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晃 市川
恵一 丸田
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    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/423Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by non-macromolecular compounds, e.g. waxes

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Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た感熱記録材料に関する。
〔従来技術〕
感熱記録材料は、加熱によって発色するいわゆる感熱発
色層を、紙、合成紙、又は樹脂フィルム等の支持体上に
形成した構造の記録材料であって、その発色のための加
熱には熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用い
られる。このような記録材料は、他の記録材料に比較し
て、現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的
簡単な装置で短時間に記録が得られること、騒音の発生
及び環境汚染がないこと、コストが安いことなどの利点
により、図書、文書などの複写に用いられる他、電子計
算機、ファクシミリ、券売機、ラベル、レコーダーなど
の多方面に亘る記録材料として広く利用されている。こ
のような感熱記録材料に用いられる熱発色性組成物は一
般に発色剤と、この発色剤を熱時発色せしめる顕色剤と
からなり、発色剤としては、例えば、ラクトン、ラクタ
ム又はスピロピラン環を有する無色又は淡色のロイコ染
料が、また顕色剤としては各種の酸性物質、例えば有機
酸やフェノール性物質が用いられる。この発色剤と顕色
剤とを組合せた記録材料は特に得られる画像の色調が鮮
明であり、かつ地肌の白色が高く、しかも画像(染料画
像)の耐候性が優れているという利点を有し、広く利用
されている。
しかしながら、このような感熱記録材料は自動給紙機構
を持つ記録装置で1枚づつ連続的に熱印字を行うと、感
熱記録材料相互間、感熱記録材料とサーマルヘッドある
いはプラテンロール間の摩擦係数が大きくなり、このた
め、給紙に際し、紙づまりや2〜4枚が重層送りされる
ことが起り、サーマルヘッド部や給紙部に故障を生じる
場合がある。
このような現像は、環境条件の変化例えば、温度や湿度
が変化することによって顕著に発生することが知られて
おり、そのトラブルを解決することが期待されていた。
〔目的〕
本発明は、自動給紙機構により1枚づつ紙送りを行いな
がら熱印字するに際し、紙づまりや重層送りを生じない
感熱記録材料を提供することを目的とする。
〔構成〕
本発明によれば、支持体の表面にロイコ染料と顕色剤を
含有する感熱発色層を設けると共に、該支持体の裏面
に、融点80℃以上のワックスと該ワックスの分散/溶解
剤からなるバックコート層を設けたことを特徴とする感
熱記録材料が提供される。
本発明の感熱記録材料は、バックコート層として、融点
80℃以上のワックスと該ワックスの分散/溶解剤からな
る層を用いたことより、給紙に際し、紙づまりや重層送
りの問題は生じない。
本発明においては、融点80℃以上の公知のワックスが使
用でき、好ましいものとしては、エチレンビスオレイン
酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド等のビス脂肪
酸アミド、N−ブチル−N′−ステアリル尿素等の置換
尿素、置換アミド、あるいはパラフィンワックス、マイ
クロクリスタリンワックス、スラックワックス、アリス
トワックス、セレシンワックス、モンタンワックス等の
石油系のワックスが挙げられる。このワックスの支持体
に対する付着量は、乾燥時付着量基準で0.1〜10g/m2
度である。また、バックコート層として、融点80℃以下
のワックスを用いた場合は、各種環境条件下特に高温高
湿下で、感熱記録紙間のハリツキ等が発生し、後記比較
例に示されるように充分な効果が得られない。
ワックスの分散/溶解剤としては例えば水等が用いられ
る。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は2種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染
料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロ
イコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すような
ものが挙げられる。
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−フタリ
ド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメ
チルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラク
トン)、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド、 3−シクロヘシキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラ
ン、 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、 2−{N−(3′−トリフルオルメチルフェニル)アミ
ノ}−6−ジエチルアミノフルオラン、 2−{3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロ
ルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム}、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリクロ
ロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アリニノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、 3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(N,N
−ジベンジルアミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2′−メトキシ−5′−クロルフェニル)
フタリド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2′−メトキシ−5′−ニトロフェニル)
フタリド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフェニ
ル)−3−(2′−メトキシ−5′−メチルフェニル)
フタリド、 3−(2′−メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2′−ヒドロキシ−4′−クロル−5′−
メチルフェニル)フタリド、 3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフエニル)メチ
ルアミノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フエニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フエ
ニルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフ
エニルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フエニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、 2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p
−n−ブチルアニリノ)フルオラン、 3−(N−ベンジル−シクロヘキシルアミノ)−5,6−
ベンゾ−7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロモフルオ
ラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノ−
4′、5′−ベンゾフルオラン等。
また、本発明の感熱発色層で用いる顕色剤としては、前
記ロイコ染料に対して加熱時に反応してこれを発色させ
る種々の電子受容性物質が適用され、その具体例を示す
と、以下に示すようなフェノール性物質、有機又は無機
酸性物質あるいはそれらの塩等が挙げられる。
没食子酸、サリチル酸、3−イソプロピルサリチル酸、
3−シクロヘキシルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸、4,4′−イソプロピリデンジフェノール、4,4′−イ
ソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)、4,4′
−イソプロピリデンビス(2,6−ジブロモフェノー
ル)、4,4′−イソプロピリデンビス(2,6−ジクロロフ
ェノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2−メチ
ルフェノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2,6−
ジメチメフェノール)、4,4′−イソプロピリデンビス
(2−tert−ブチルフェノール)、4,4′−sec−ブチリ
デンジフェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビスフ
ェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビス(2−メチ
ルフェノール)、4−tert−ブチルフェノール、4−フ
ェニルフェノール、4−ヒドロキシジフエノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、3,5−キシレノール、
チモール、メチル−4−ヒドロキシベンゾエート、4−
ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノール樹
脂、2,2′−チオビス(4,6−ジクロロフェノール)、カ
テコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、
フロログリシン、ロログリシンカルボン酸、4−tert−
オクチルカテコール、2,2′−メチレンビス(4−クロ
ロフェノール)、2,2′−メチレンビス(4−メチル−
6−tert−ブチルフェノール)、2,2′−ジヒドロキシ
ジフェニル、p−ヒドロキシ安息香酸エチル、p−ヒド
ロキシ安息香酸プロピル、p−ヒドロキシ安息香酸ブチ
ル、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、p−ヒドロキシ
安息香酸−p−クロルベンジル、p−ヒドロキシ安息香
酸−o−クロルベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−p
−メチルベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−n−オク
チル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、1−ヒドロキシ−2
−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸、2−
ヒドロキシ−6−ナフトエ酸亜鉛、4−ヒドロキシジフ
ェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−クロロジフェ
ニルスルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフ
ィド、2−ヒドロキシ−p−トルイル酸、3,5−ジ−ter
t−ブチルサリチル酸亜鉛、3,5−ジ−tert−ブチルサリ
チル酸錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、
コハク酸、ステアリン酸、4−ヒドロキシフタル酸、ホ
ウ酸等。
本発明において、感熱発色層に使用される前記ロイコ染
料と顕色剤の割合は、ロイコ染料1重量部に対し、顕色
剤0.1〜10重量部、好ましくは1〜4重量部の割合であ
る。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸3元共
重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、
ポリウレタン、スチレン/ブタジエン共重合体、ポリア
クリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸
ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン
/酢酸ビニル共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリ
ル系共重合体等のラテックス等を用いることができる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質(又は滑剤)等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、
熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエ
ステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、
芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フエニ
ルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の50〜200℃程度の融点を持つも
のが挙げられる。
〔実施例〕
本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお、以
下において示す部及び%はいずれも重量基準である。
実施例1 〔A 液〕 3−(N−メチル−3−シクロヘキシル)アミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン 20部 10%ポリビニルアルコール水溶液 16〃 水 64〃 〔B 液〕 p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 10部 炭酸カルシウム 10〃 10%ポリビニルアルコール水溶液 16〃 水 54〃 上記の各混合物をそれぞれサンダグラインダーにて2〜
4時間粉砕分散して、A液、B液を調製した。
次にこのA液とB液をその重量比がA:B=1:4となるよう
混合撹拌して感熱塗布液とした。
また、次の配合からなる混合物をサンドミルにて分散し
て保護層塗布液とした。
シリカ 5.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 50.0〃 ステアリン酸亜鉛 5.0〃 水 39.0〃 次に、以下の配合からなるバックコート液を調整する。
液 エチレンビスオレイン酸アミド(融点118℃) 10
部 水 90〃 液 エチレンビスラウリン酸アミド(融点157℃) 10
部 水 90〃 液 N−ブチル−N′−ステアリル尿素(融点98℃)
10部 水 90〃 液 N−オレイルオレイン酸アミド(融点45℃)10部 水 90〃 次に、前記サンプルを、スーパーキャレンダにて光沢度
が15〜20%になるようにキャレンダーがけし、テストサ
ンプルとした。
上記サンプルについて、種々の条件下の静摩擦係数を測
定し、FAXの紙づまりテスト、プリンターの紙づまり
テストを実施した。その結果を表Iに示す。 静マサツ係数は海瀬理器製のマサツ角度計を用いて測
定した。
〔効果〕 前記表Iに示された結果から、本発明品は、自動給紙に
際し、紙づまりや重層送りがほとんどなく、自動給紙性
の非常に良好なものであることが明らかである。
また、本発明の感熱記録材料を、リコーファクシミリ装
置(RIFAX 120)を用いて高速で印字記録しても、その
高速走行は妨げられることなく、濃度大なる鮮明な黒色
画像を与えた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】支持体の表面にロイコ染料と顕色剤を含有
    する感熱発色層を設けると共に、該支持体の裏面に、融
    点80℃以上のワックスと該ワックスの分散/溶解剤から
    なるバックコート層を設けたことを特徴とする感熱記録
    材料。
JP60173499A 1985-08-07 1985-08-07 感熱記録材料 Expired - Lifetime JPH0696334B2 (ja)

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