JPH0696335B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH0696335B2 JPH0696335B2 JP60173503A JP17350385A JPH0696335B2 JP H0696335 B2 JPH0696335 B2 JP H0696335B2 JP 60173503 A JP60173503 A JP 60173503A JP 17350385 A JP17350385 A JP 17350385A JP H0696335 B2 JPH0696335 B2 JP H0696335B2
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- JP
- Japan
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- acid
- recording material
- methyl
- styrene
- diethylamino
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
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- B41M5/423—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by non-macromolecular compounds, e.g. waxes
-
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- B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た感熱記録材料に関する。
た感熱記録材料に関する。
感熱記録材料は、加熱によって発色するいわゆる感熱発
色層を、紙、合成紙、又は樹脂フィルム等の支持体上に
形成した構造の記録材料であって、その発色のための加
熱には熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用い
られる。このような記録材料は、他の記録材料に比較し
て、現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的
簡単な装置で短時間に記録が得られること、騒音の発生
及び環境汚染がないこと、コストが安いことなどの利点
により、図書、文書などの複写に用いられる他、電子計
算機、ファクシミリ、券売機、ラベル、レコーダーなど
の多方面に亘る記録材料として広く利用されている。こ
のような感熱記録材料に用いられる熱発色性組成物は一
般に発色剤と、この発色剤を熱時発色せしめる顕色剤と
からなり、発色剤としては、例えば、ラクトン、ラクタ
ム又はスピロピラン環を有する無色又は淡色のロイコ染
料が、また顕色剤としては各種の酸性物質、例えば有機
酸やフェノール性物質が用いられる。この発色剤と顕色
剤とを組合せた記録材料は特に得られる画像の色調が鮮
明であり、かつ地肌の白色が高く、しかも画像（染料画
像）の耐候性が優れているという利点を有し、広く利用
されている。
色層を、紙、合成紙、又は樹脂フィルム等の支持体上に
形成した構造の記録材料であって、その発色のための加
熱には熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用い
られる。このような記録材料は、他の記録材料に比較し
て、現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的
簡単な装置で短時間に記録が得られること、騒音の発生
及び環境汚染がないこと、コストが安いことなどの利点
により、図書、文書などの複写に用いられる他、電子計
算機、ファクシミリ、券売機、ラベル、レコーダーなど
の多方面に亘る記録材料として広く利用されている。こ
のような感熱記録材料に用いられる熱発色性組成物は一
般に発色剤と、この発色剤を熱時発色せしめる顕色剤と
からなり、発色剤としては、例えば、ラクトン、ラクタ
ム又はスピロピラン環を有する無色又は淡色のロイコ染
料が、また顕色剤としては各種の酸性物質、例えば有機
酸やフェノール性物質が用いられる。この発色剤と顕色
剤とを組合せた記録材料は特に得られる画像の色調が鮮
明であり、かつ地肌の白色が高く、しかも画像（染料画
像）の耐候性が優れているという利点を有し、広く利用
されている。
しかしながら、このような感熱記録材料は自動給紙機構
を持つ記録装置で１枚づつ連続的に熱印字を行うと、感
熱記録材料相互の摩擦により静電気が発生し、帯電する
ようになる。このため、給紙に際し、２〜４枚が重層送
りされることが起り、サーマルヘッド部や給紙部に、そ
の重層送りが原因となって故障を生じる場合がある。
を持つ記録装置で１枚づつ連続的に熱印字を行うと、感
熱記録材料相互の摩擦により静電気が発生し、帯電する
ようになる。このため、給紙に際し、２〜４枚が重層送
りされることが起り、サーマルヘッド部や給紙部に、そ
の重層送りが原因となって故障を生じる場合がある。
本発明は、自動給紙機構により１枚づつ紙送りを行いな
がら熱印字するに際し、重層送りを生じない感熱記録材
料を提供することを目的とする。
がら熱印字するに際し、重層送りを生じない感熱記録材
料を提供することを目的とする。
本発明によれば、支持体の表面にロイコ染料と顕色剤を
含有する感熱発色層を設けると共に、該支持体の裏面
に、脂肪族系第４級アンモニウム基を含有するスチレン
系重合体とワックス状物質からなるバックコート層を設
けたことを特徴とする感熱記録材料が提供される。
含有する感熱発色層を設けると共に、該支持体の裏面
に、脂肪族系第４級アンモニウム基を含有するスチレン
系重合体とワックス状物質からなるバックコート層を設
けたことを特徴とする感熱記録材料が提供される。
本発明の感熱記録材料は、バックコート層として、下記
一般式で表わされる脂助族系第４級アンモニウム基を含
有するスチレン系重合体とワックス状物質とからな帯電
防止層を設けたことより、給紙に際し、重層送りの問題
は生じない。
一般式で表わされる脂助族系第４級アンモニウム基を含
有するスチレン系重合体とワックス状物質とからな帯電
防止層を設けたことより、給紙に際し、重層送りの問題
は生じない。
（式中、R1、R2、R3はアルキル基等の脂肪族基であ
る。） 前記脂肪族系第４級アンモニウム基を含有するスチレン
系重合体は従来公知の物質であり、例えば、好ましいも
のとして、脂肪族系第４級アンモニウム基を有するスチ
レンと、スチレンモノマーとブロック共重合体が挙げら
れる。また、ワックス状物質としては、密ロウ、セラッ
クロウ等の動物性ワックス、カルバナロウ等の植物性ワ
ックス、モンタノワックス等の鉱物性ワックス、パラフ
ィンワックス、微晶ワックス等の石油ワックスの他、高
級脂肪酸の多価アルコールエステル、高級アミド、高級
アミン、脂肪酸とアミンの縮合物、合成パラフィン、塩
素化パラフィン、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ
−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級脂肪酸の金属
塩等の合成ワックス状物質が挙げられる。
る。） 前記脂肪族系第４級アンモニウム基を含有するスチレン
系重合体は従来公知の物質であり、例えば、好ましいも
のとして、脂肪族系第４級アンモニウム基を有するスチ
レンと、スチレンモノマーとブロック共重合体が挙げら
れる。また、ワックス状物質としては、密ロウ、セラッ
クロウ等の動物性ワックス、カルバナロウ等の植物性ワ
ックス、モンタノワックス等の鉱物性ワックス、パラフ
ィンワックス、微晶ワックス等の石油ワックスの他、高
級脂肪酸の多価アルコールエステル、高級アミド、高級
アミン、脂肪酸とアミンの縮合物、合成パラフィン、塩
素化パラフィン、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ
−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級脂肪酸の金属
塩等の合成ワックス状物質が挙げられる。
本願発明における、脂肪族第４級アンモニウム基を有す
るスチレン系重合体及びワックス状物質の支持体に対す
る付着量は、乾燥時付着基準で0.1〜10g/m2程度であ
り、また前記スチレン系重合体とワックス状物質の比は
1:1〜1:0.1の範囲で使用し、その表面抵抗値を1010Ω以
下にするのが好ましい。
るスチレン系重合体及びワックス状物質の支持体に対す
る付着量は、乾燥時付着基準で0.1〜10g/m2程度であ
り、また前記スチレン系重合体とワックス状物質の比は
1:1〜1:0.1の範囲で使用し、その表面抵抗値を1010Ω以
下にするのが好ましい。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染
料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロ
イコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すような
ものが挙げられる。
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染
料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロ
イコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すような
ものが挙げられる。
3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフエニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フエ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
エニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−シクロヘキシルアミノ）−5,6−
ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモフルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン等。
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフェニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフエニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フエ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
エニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−シクロヘキシルアミノ）−5,6−
ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモフルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン等。
また、本発明の感熱発色層で用いる顕色剤としては、前
記ロイコ染料に対して加熱時に反応してこれを発色させ
る種々の電子受容性物質が適用され、その具体例を示す
と、以下に示すようなフェノール性物質、有機又は無機
酸性物質あるいはそれらの塩等が挙げられる。
記ロイコ染料に対して加熱時に反応してこれを発色させ
る種々の電子受容性物質が適用され、その具体例を示す
と、以下に示すようなフェノール性物質、有機又は無機
酸性物質あるいはそれらの塩等が挙げられる。
没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、
３−シクロフキシルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸、4,4′−イソプロピリデンジフェノール、4,4′−イ
ソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、4,4′
−イソプロピリデンビス（2,6−ジブロモフェノー
ル）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−ジクロロフ
ェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−
ジメチルフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス
（２−tert−ブチルフェノール）、4,4′−sec−ブチリ
デンジフェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビスフ
ェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、４−tert−ブチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、４−ヒドロキシジフエノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、3,5−キシレノール、
チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−
ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノール樹
脂、2,2′−チオビス（4,6−ジクロロフェノール）、カ
テコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、
フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、４−tert
−オクチルカテコール、2,2′−メチレンビス（４−ク
ロロフェノール）、2,2′−メチレンビス（４−メチル
−６−tert−ブチルフェノール）、2,2′−ジヒドロキ
シジフェニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブ
チル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸−ｐ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸−ｏ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−
ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オ
クチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２
−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジ
フェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフ
ェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、3,5−ジ−t
ert−ブチルサリチル酸亜鉛、3,5−ジ−tert−ブチルサ
リチル酸錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン
酸、コハク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル
酸、ホウ酸等。
３−シクロフキシルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸、4,4′−イソプロピリデンジフェノール、4,4′−イ
ソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、4,4′
−イソプロピリデンビス（2,6−ジブロモフェノー
ル）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−ジクロロフ
ェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（2,6−
ジメチルフェノール）、4,4′−イソプロピリデンビス
（２−tert−ブチルフェノール）、4,4′−sec−ブチリ
デンジフェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビスフ
ェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビス（２−メチ
ルフェノール）、４−tert−ブチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、４−ヒドロキシジフエノキシド、α
−ナフトール、β−ナフトール、3,5−キシレノール、
チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−
ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノール樹
脂、2,2′−チオビス（4,6−ジクロロフェノール）、カ
テコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、
フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、４−tert
−オクチルカテコール、2,2′−メチレンビス（４−ク
ロロフェノール）、2,2′−メチレンビス（４−メチル
−６−tert−ブチルフェノール）、2,2′−ジヒドロキ
シジフェニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブ
チル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸−ｐ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸−ｏ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−
ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オ
クチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２
−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジ
フェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフ
ェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、3,5−ジ−t
ert−ブチルサリチル酸亜鉛、3,5−ジ−tert−ブチルサ
リチル酸錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン
酸、コハク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル
酸、ホウ酸等。
本発明において、感熱発色層に使用される前記ロイコ染
料と顕色剤の割合は、ロイコ染料１重量部に対し、顕色
剤0.1〜10重量部、好ましくは１〜４重量部の割合であ
る。
料と顕色剤の割合は、ロイコ染料１重量部に対し、顕色
剤0.1〜10重量部、好ましくは１〜４重量部の割合であ
る。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メチクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、
ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合体、ポリア
クリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸
ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン
／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリ
ル系共重合体等のラテックス等を用いることができる。
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メチクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、
ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合体、ポリア
クリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸
ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン
／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリ
ル系共重合体等のラテックス等を用いることができる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン、樹脂等の有機系の微粉末を挙げることがで
き、熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそ
のエステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス
類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フ
エニルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ
−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その
他の熱可融性有機化合物等の50〜200℃程度の融点を持
つものが挙げられる。
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン、樹脂等の有機系の微粉末を挙げることがで
き、熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそ
のエステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス
類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フ
エニルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ
−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その
他の熱可融性有機化合物等の50〜200℃程度の融点を持
つものが挙げられる。
本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお、以
下において示す部及び％はいずれも重量基準である。
下において示す部及び％はいずれも重量基準である。
実施例１ 〔Ａ 液〕 ３−Ｎ−メチル−３−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン 300部 10％ポリビニルアルコール水溶液 300〃 水 400〃 〔Ｂ 液〕 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 150部 炭酸カルシウム 15〃 ステアリン酸亜鉛 2.5〃 10％ポリビニルアルコール水溶液 160〃 水 672.5〃 上記の各混合物をそれぞれサンダグラインダーにて２〜
４時間粉砕分散して、Ａ液、Ｂ液を調製した。
ル−７−アニリノフルオラン 300部 10％ポリビニルアルコール水溶液 300〃 水 400〃 〔Ｂ 液〕 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 150部 炭酸カルシウム 15〃 ステアリン酸亜鉛 2.5〃 10％ポリビニルアルコール水溶液 160〃 水 672.5〃 上記の各混合物をそれぞれサンダグラインダーにて２〜
４時間粉砕分散して、Ａ液、Ｂ液を調製した。
次にこのＡ液とＢ液をその重量比がA:B＝1:6となるよう
混合撹拌して感熱塗布液を調製し、これを市販上質紙
（坪量50g/m2）の表面に乾燥時付着量5g/m2で塗布乾燥
し、感熱発色層を形成した。
混合撹拌して感熱塗布液を調製し、これを市販上質紙
（坪量50g/m2）の表面に乾燥時付着量5g/m2で塗布乾燥
し、感熱発色層を形成した。
次に、前記で得た感熱記録紙の裏面に、下記成分組成の
バックコート層塗布液を、乾燥付着量0.5/m2で塗布乾燥
してバックコート層を形成した後、カレンダー処理して
製品とした。
バックコート層塗布液を、乾燥付着量0.5/m2で塗布乾燥
してバックコート層を形成した後、カレンダー処理して
製品とした。
脂肪族系第４級アンモニウム基を有するスチレンとスチ
レンモノマーとのブロック共重合体＊の33.5％水溶液 1
1.5部 （Ｃ）液＊＊ 5.75部 水 82.75〃＊ 商品名：ケミスタット6300、三洋化成工業（株）製 ：繰り返し単位 ＊＊（Ｃ）液 ステアリン酸Zn 20部 ５％メチルセルロース水溶液 20〃 水 60部 実施例２ 実施例１の〔バックコート層塗布液〕の（Ｃ）液に代え
て（Ｄ）液を使用した以外は実施例１と同様にして感熱
記録材料を得た。
レンモノマーとのブロック共重合体＊の33.5％水溶液 1
1.5部 （Ｃ）液＊＊ 5.75部 水 82.75〃＊ 商品名：ケミスタット6300、三洋化成工業（株）製 ：繰り返し単位 ＊＊（Ｃ）液 ステアリン酸Zn 20部 ５％メチルセルロース水溶液 20〃 水 60部 実施例２ 実施例１の〔バックコート層塗布液〕の（Ｃ）液に代え
て（Ｄ）液を使用した以外は実施例１と同様にして感熱
記録材料を得た。
ワックス＊＊＊ 20部 ５％メチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃＊＊＊ 商品名:opwax、ヘキスト（株）製 ：構造式 実施例３ 次の組成物をアジテイターで撹拌してアンダーコート層
塗布液を調製し、市販の上質紙（50g/m2）に乾燥後の重
量が4g/m2になるように塗布乾燥を行いアンダーコート
層を設ける。
塗布液を調製し、市販の上質紙（50g/m2）に乾燥後の重
量が4g/m2になるように塗布乾燥を行いアンダーコート
層を設ける。
炭酸カルシウム 30部 酸化亜鉛 10〃 20％デンプン水溶液 20〃 スチレン−ブタジエンラテックス（48％） 10〃 水 30〃 次に、このアンダーコート層の上に実施例１の感熱塗布
液を同条件で塗布乾燥した後、その感熱発色層の上に下
記成分組成の、オーバーコート層塗布液を乾燥時の付着
量2g/m2で塗布乾燥し、オーバーコート層を形成した。
液を同条件で塗布乾燥した後、その感熱発色層の上に下
記成分組成の、オーバーコート層塗布液を乾燥時の付着
量2g/m2で塗布乾燥し、オーバーコート層を形成した。
次に、前記で得た感熱記録紙の裏面のバックコート層塗
布液を、乾燥付着量0.5g/m2で塗布乾燥し、バックコー
ト層を形成した後、カレンダー処理して製品とした。
布液を、乾燥付着量0.5g/m2で塗布乾燥し、バックコー
ト層を形成した後、カレンダー処理して製品とした。
20％ポリビニルアルコール水溶液 5.0部 12.5％ポリアミド樹脂水溶液 8.0〃 水 87.0部 〔バックコート層塗布液〕 脂肪族系第４級アンモニウム基を有するスチレンとスチ
レンモノマーとのブロック共重合体＊の33.5％水溶液 1
1.5部 （Ｃ）液＊＊ 5.75〃 水 82.75〃＊ 商品名：ケミスタット5300、三洋化成（株）製＊＊ （Ｃ）液 ステアリン酸Zn 20部 ５％メチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 比較例１〜４ 実施例１の感熱記録紙裏面のバックコート層を脂肪族第
４級アンモニウム基を含有するスチレン系重合体とワツ
クス状物質を使用しないもの（比較例１）、ステアリン
酸Znのみ（比較例２）、ワックス（商品名:opwax、ヘキ
スト（株）製）のみ（比較例３）、脂肪族第４級アンモ
ニウム基を含有するスチレン系重合体（商品名：ケミス
タット6300、三洋化成工業（株）製）のみ（比較例４）
で形成した以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得
た。
レンモノマーとのブロック共重合体＊の33.5％水溶液 1
1.5部 （Ｃ）液＊＊ 5.75〃 水 82.75〃＊ 商品名：ケミスタット5300、三洋化成（株）製＊＊ （Ｃ）液 ステアリン酸Zn 20部 ５％メチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 比較例１〜４ 実施例１の感熱記録紙裏面のバックコート層を脂肪族第
４級アンモニウム基を含有するスチレン系重合体とワツ
クス状物質を使用しないもの（比較例１）、ステアリン
酸Znのみ（比較例２）、ワックス（商品名:opwax、ヘキ
スト（株）製）のみ（比較例３）、脂肪族第４級アンモ
ニウム基を含有するスチレン系重合体（商品名：ケミス
タット6300、三洋化成工業（株）製）のみ（比較例４）
で形成した以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得
た。
以上のように得た本発明品及び比較品を自動給紙機構
（平版サイズＡ−４）で2,000枚の給紙テストを行っ
た。その結果を次表に示す。
（平版サイズＡ−４）で2,000枚の給紙テストを行っ
た。その結果を次表に示す。
〔効 果〕 前記表に示された結果から、本発明品は、自動給紙に際
し、重層送りがほとんどなく、自動給紙性の非常に良好
なものであることが明らかである。
し、重層送りがほとんどなく、自動給紙性の非常に良好
なものであることが明らかである。
また、本発明の感熱記録材料を、リコーファクシミリ装
置（RIFAX 120）を用いて高速で印字記録しても、その
高速走行は妨げられることなく、濃度大なる鮮明な黒色
画像を与えた。
置（RIFAX 120）を用いて高速で印字記録しても、その
高速走行は妨げられることなく、濃度大なる鮮明な黒色
画像を与えた。
Claims (1)
- 【請求項１】支持体の表面にロイコ染料と顕色剤を含有
する感熱発色層を設けると共に、該支持体の裏面に、脂
肪族系第４級アンモニウム基を含有するスチレン系重合
体とワックス状物質からなるバックコート層を設けたこ
とを特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60173503A JPH0696335B2 (ja) | 1985-08-07 | 1985-08-07 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60173503A JPH0696335B2 (ja) | 1985-08-07 | 1985-08-07 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6233673A JPS6233673A (ja) | 1987-02-13 |
| JPH0696335B2 true JPH0696335B2 (ja) | 1994-11-30 |
Family
ID=15961724
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60173503A Expired - Lifetime JPH0696335B2 (ja) | 1985-08-07 | 1985-08-07 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0696335B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2533788B2 (ja) * | 1988-03-16 | 1996-09-11 | 富士写真フイルム株式会社 | 感熱記録材料 |
| JPH05301457A (ja) * | 1990-07-09 | 1993-11-16 | Honshu Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5720917B2 (ja) | 2011-07-04 | 2015-05-20 | 日本電気株式会社 | 拡張キャリアを有する通信システム |
-
1985
- 1985-08-07 JP JP60173503A patent/JPH0696335B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5720917B2 (ja) | 2011-07-04 | 2015-05-20 | 日本電気株式会社 | 拡張キャリアを有する通信システム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6233673A (ja) | 1987-02-13 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |