JPH0696490B2

JPH0696490B2 - 皮膚外用剤組成物

Info

Publication number: JPH0696490B2
Application number: JP11657787A
Authority: JP
Inventors: 計一植原; 俊克林; 好博大畠
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1987-05-13
Filing date: 1987-05-13
Publication date: 1994-11-30
Anticipated expiration: 2009-11-30
Also published as: JPS63280008A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は皮膚外用剤組成物に関し、更に詳しくは、安全
性が高く、使用感触に優れ、安定性に優れた皮膚外用剤
組成物に関する。

（従来の技術）皮膚外用剤組成物に求められる機能のうちで、安全性，
使用感触，系の安定性の３項目は最も重要なポイントで
ある。従来、多くの皮膚外用剤には、乳化，可溶化，分
散等の目的で界面活性剤が使用されており、その種類に
よって安全性，安定性，使用感触が変わってくる。例え
ば乳化剤としては非イオン性界面活性剤，アニオン性界
面活性剤が主に用いられている。非イオン性界面活性剤
としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル，モノ
脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン，モノ脂肪酸グリ
セリン，モノ脂肪酸ソルビタン，モノ脂肪酸ポリオキシ
エチレングリセリン，ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
誘導体等が用いられている。これらの非イオン性界面活
性剤はpHの影響を受けにくく、広いpH領域において乳化
力を有するが、乳化力そのものは比較的弱く、多量を必
要とする。そのため使用感触的にベタツキを生じ、かつ
安全性的にも好ましくないという問題点を有している。

一方、アニオン性界面活性剤としては、アルキル硫酸ナ
トリウム，ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウ
ム，ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウ
ム等のような、硫酸エステル塩，ラウリン酸ナトリウ
ム，ステアリン酸ナトリウム，オレイン酸ナトリウム等
のような、脂肪酸石鹸が代表的なものである。硫酸エス
テル塩は、乳化力は強いが、安全性的に好ましくない。
脂肪酸石鹸は安全性的には良好であり、アルカリ性領域
で良好な乳化力を有し、使用感触的にも良好であるが、
弱酸性〜中性領域では乳化力が著しく落ちてしまうとい
う問題点を有している。又、アルカリ性領域では皮膚に
ふたんをかけるという問題点も有する。

このように従来の界面活性剤には、皮膚外用剤に求めら
れている機能の全てを満足するものはない。

（発明が解決しようとする問題点）従って本発明では、安全性，使用感触，安定性に優れた
皮膚外用剤組成物を得ることを鋭意検討した結果、前記
した一般式（Ａ），（Ｂ）で示される化合物の１種また
は２種以上を用いることにより安全性が良好で、ベタツ
キのない良好な使用感を示し、広いpH領域にわたり安定
性が優れた皮膚外用剤組成物を得ることができることを
見出し本発明を完成するに至った。

（問題点を解決するための手段）すなわち本発明は、次の成分（Ａ），（Ｂ）（Ａ）一般式（式中、Ｒは炭素数４〜34の直鎖もしくは分岐鎖のアル
キルまたはアルケニル基である。X₁,X₂の少なくとも一
方は−CH₂COOMであり、他方は水素原子でもよい。Ｍは
水素原子，アルカリ金属，アルカリ土類金属，アンモニ
ウム，低級アルカノールアミンカチオン，低級アルキル
アミンカチオン，または塩基性アミノ酸カチオンであ
る。）で表されるカルボン酸類および（Ｂ）一般式（式中、Ｒは炭素数４〜34の直鎖もしくは分岐鎖のアル
キルまたはアルケニル基である。X₁,X₂の少なくとも一
方は−CH₂CH₂COOMであり他方は水素原子でもよい。Ｍは
水素原子，アルカリ金属，アルカリ土類金属，アンモニ
ウム，低級アルカノールアミンカチオン，低級アルキル
アミンカチオン，または塩基性アミノ酸カチオンであ
る。）で表されるカルボン酸類から選ばれた、一種又は
二種以上のカルボン酸類を配合することにより安全性が
高く、使用感触に優れ、広いpH領域で安定性に優れた皮
膚外用剤組成物を提供するものである。

一般式（Ａ），（Ｂ）において、Ｒの炭素数４〜34の直
鎖あるいは分岐鎖のアルキル基としてはブチル基，オク
チル基，デシル基，ドデシル基，テトラデシル基，ヘキ
サデシル基，オクタデシル基，ドコシル基,2−エチルヘ
キシル基,2−ヘキシルデシル基,2−オクチルウンデシル
基,2−デシルテトラデシル基,2−ウンデシルヘキサデシ
ル基などがあげられる。案素数４〜34の直鎖あるいは分
岐鎖のアルケニル基としては、デセニル基，ドデセニル
基，テトラデセニル基，ヘキサデセニル基，オクタデセ
ニル基などがあげられる。Ｒのうちこのましくは、界面
活性能の点で炭素数８〜16の直鎖アルキル基であり、特
に好ましくはデシル基またはドデシル基である。これら
は２種以上の混合物であってもよい。

一般式（Ａ），（Ｂ）のX₁及びX₂中のＭで表されるアル
カリ金属としては、ナトリウム，カリウムおよびリチウ
ムがあげられる。アルカリ土類金属としてはカルシウ
ム，マグネシウム及びバリウムなどがあげられる。低級
アルカノールアミンカチオンを形成するアルカノールア
ミンとしては、モノ，ジまたはトリのエタノールアミ
ン,nおよびiso プロパノールアミンなどが挙げられる
低級アルキルアミンカチオンを形成するアルキルアミン
としては、モノエチルアミン，ジエチルアミン，トリエ
チルアミンなどが挙げられる。塩基性アミノ酸カチオン
を形成する塩基性アミノ酸としては、リジン，アルギニ
ン，オルニチン，ヒスチジンなどが挙げられる。Ｍのう
ち好ましくは、アルカリ金属及び低級アルカノールアミ
ンカチオンであり、特に好ましくは、ナトリウムおよび
トリエタノールアミンカチオンである。これらは２種以
上の混合塩であってもよい。

以上（Ａ），（Ｂ）の各成分を一種または二種以上配合
することにより、安全性が高く、使用感触に優れ，アル
カリ性から弱酸性下で安定性に優れた皮膚外用剤組成物
を得ることができる。

本発明において（Ａ）成分，（Ｂ）成分の一種又は二種
以上は、合計で0.001〜50重量％（以下％という）配合
されるが、望ましくは0.1〜20％である。

なお、本発明の皮膚外用剤には前記の必須成分に加えて
必要により通常皮膚外用剤に用いられる他の成分を適宜
配合することができる。

例えば、流動パラフィン，スクワラン，ワセリン，マイ
クロクリスタリンワックス，オゾケライト，セレシン，
セチルアルコール，イソステアリルアルコール，オレイ
ルアルコール,2−ヘキシルデカノール,2−オクチルドデ
シルアルコール,2−エチルヘキサン酸セチル，パルミチ
ン酸２−エチルヘキシル，ミリスチン酸２−オクチルド
デシル，ミリスチン酸イソプロピル，ジ２−エチルヘキ
サン酸ネオペンチルグリコール，ジカプリル酸ネオペン
チルグリコール，トリイソオクチル酸グルセリン，トリ
イソステアリン酸グリセリン，オリーブ油、マカデミア
ンナッツ油，アボガド油，ヒマワリ油，ミンク油，ラノ
リン，ラウリン酸，ミリスチン酸，パルミチン酸，ステ
アリン酸，オレイン酸、ミツロウ等の各種炭化水素、高
級アルコール，エステル類，油脂類，ロウ類等の油性成
分、シリコーン類、アセトン，トルエン、酢酸ブチル，
酢酸エチル等の有機溶剤、アルキッド樹脂，尿素樹脂等
の樹脂、カンファー，クエン酸アセチルトリブチル等の
可塑剤、紫外線吸収剤界面活性剤、保湿剤、ビタミン
類、香料、水、アルコール、増粘剤、無機粉末、色素類
が挙げられる。

本発明による皮膚外用剤の形態は、液状，乳液状，クリ
ーム状，軟膏状，粉末状，ケーキ状，ペンシル状，スチ
ック状等である。

本発明の（Ａ）成分，（Ｂ）成分であるカルボン酸類
は、新規な物質であり、以下に合成例を示す。化合物の
具体例としては、下記等が挙げられる。

合成例１１４つ口フラスコに1,2−ドデカンジオール50.0g,ジ
オキサン250g,金属ナトリウム5.7gを加え、窒素気流下
昇温し、100℃で５時間撹拌しアルコラート下を行なっ
た。70℃まで冷却後モノクロル酢酸ナトリウム28.8gを
徐々に添加し、添加終了後更に３時間反応させ、表−１
に示した本発明の化合物No10を得た（粗収率;80％）。
溶媒を留去したのち、カラムクロマトグラフィーをおこ
ない未反応物，副生成物を分離し、表−１に示した本発
明の化合物No10の精製物20.5gを得た。以下に分析結果
を示す。

カラムクロマト条件シリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−200）展開溶媒クロロホルム／メタノール＝10/1〜メタノー
ル元素分析（単位；％）分析値計算値 C ; 59.8 59.6 H ; 9.6 9.6 O ; 22.5 22.7 Na: 8.1 8.2 NMR（D₂O）（δ） 0.86 （bt, 3H） 1.28 （bs,18H） 3.28〜3.61（m, 2H） 3.70〜4.10（m, 3H） IR（KBr）（cm^-1） 3370,2960,2925,2875 2855,1600,1465,1455 1425,1375,1325,1115 1100,720 弱酸価（mgKOH/g） 199.5 （計算値;198.8） CMC（mol/l） 3.1×10^-4 合成例２１４つ口フラスコに1,2−テトラデカンジオール50.0
g,ジオキサン250g,金属ナトリウム5.0gを加え、窒素気
流下昇温し、100℃で５時間撹拌しアルコラート化を行
なった。70℃まで冷却後モノクロル酢酸ナトリウム27.8
gを徐々に添加し、添加終了後更に３時間反応させ、表
−１に示した本発明の化合物No16を得た（粗収率;78
％）。溶媒を留去したのちカラムクロマトグラフィーを
おこない未反応物副生成物を分離し、表−１に示した本
発明の化合物No16の精製物19.8gを得た。以下に分析結
果を示す。

カラムクロマト条件シリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−200）展開溶媒クロロホルム／メタノール＝10/1〜メタノー
ル元素分析（単位；％）分析値計算値 C ; 62.2 62.0 H ; 9.9 10.0 O ; 20.4 20.6 Na: 7.5 7.4 NMR（D₂O）（δ） 0.87 （bt, 3H） 1.27 （bs,22H） 3.25〜3.60（m, 2H） 3.70〜4.08（m, 3H） IR（KBr）（cm^-1） 3350,2960,2925,2875 2855,1610,1465,1455 1425,1375,1325,1115 720 弱酸価（mgKOH/g） 180.0 （計算値;180.9）合成例３合成例１で得られたヒドロキシエーテルモノカルボン酸
ナトリウム5.0gを水50gに溶解し塩酸で酸性としたのち
エーテル抽出を行いヒドロキシエーテルモノカルボン酸
4.5gを得た。以下に分析結果を示す。

元素分析（単位；％）分析値計算値 C; 64.4 64.6 H; 10.8 10.8 O; 24.8 24.6 酸価（mgKOH/g） 216.0 （計算値;215.7）融点（℃） 45.3 合成例４１４つ口フラスコに1,2−ドデカンジオール50.0g,ジ
オキサン250g,金属ナトリウム11.4gを加え、窒素気流下
昇温し、100℃で５時間撹拌しアルコラート化を行なっ
た。70℃まで冷却後モノクロル酢酸ナトリウム57.7gを
徐々に添加し、添加終了後同温で更に３時間反応させ、
表−１に示した本発明の化合物No27を得た（粗収率;80
％）。溶媒を留去したのちカラムクロマトグラフィーを
おこない未反応物，副生成物を分離し、表−１に示した
本発明の化合物No27の精製物19.8gを得た。以下に分析
結果を示す。

カラムクロマト条件シリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−200）展開溶媒クロロホルム／メタノール＝10/1〜メタノー
ル元素分析（単位；％）分析値計算値 C ; 53.2 53.0 H ; 7.5 7.7 O ; 26.3 26.5 Na: 12.9 12.7 NMR（D₂O）（δ） 0.86 （bt, 3H） 1.28 （bs,16H） 1.38〜1.69（m, 2H） 3.40〜3.70（m, 3H） 3.72〜4.08（m, 4H） IR（KBr）（cm^-1） 3430,2955,2925,2850 1610,1465,1425,1320 1090,1070,720 弱酸価（mgKOH/g） 311.0 （計算値;309.9） CMC（mol/l） 4.5×10^-3 合成例５１４つ口フラスコに1,2−テトラデカンジオール50.0
g,ジオキサン250g,金属ナトリウム10.0gを加え、窒素気
流下昇温し、100℃で５時間撹拌しアルコラート化を行
なった。70℃まで冷却後モノクロル酢酸ナトリウム55.6
gを徐々に添加し、添加終了後同温で更に３時間反応さ
せ、表−１に示した本発明の化合物No30を得た（粗収
率;75％）。溶媒を留去したのちカラムクロマトグラフ
ィーをおこない未反応物，副生成物を分離し、表−１に
示した本発明の化合物No30の精製物18.2gを得た。以下
に分析結果を示す。

カラムクロマト条件シリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−200）展開溶媒クロロホルム／メタノール＝10/1〜メタノー
ル元素分析（単位；％）分析値計算値 C ; 55.3 55.4 H ; 8.1 8.2 O ; 24.7 24.6 Na: 11.9 11.8 NMR（D₂O）（δ） 0.87 （bt, 3H） 1.29 （bs,20H） 1.37〜1.64（m, 2H） 3.42〜3.72（m, 3H） 3.72〜4.08（m, 4H） IR（KBr）（cm^-1） 3450,2955,2925,2850 1610,1465,1455,1425 1375,1325,1090,1070 720 弱酸価（mgKOH/g） 289.0 （計算値;287.7）合成例６合成例４で得られたジエーテルカルボン酸ナトリウム5.
0gを水50gに溶解し、塩酸で酸性としたのちエーテル抽
出を行いジエーテルカルボン酸4.6gを得た。以下に分析
結果を示す。

元素分析（単位；％）分析値計算値 C; 62.2 62.4 H; 9.8 9.8 O; 27.9 27.7 酸化（mgKOH/g） 324.1 （計算値;324.3）融点（℃） 63.5 合成例７１４つ口フラスコに1,2−オクタンジオール36.6g,ジ
オキサン250g,金属ナトリウム5.8gを加え、窒素気流下
昇温し、100℃で５時間撹拌しアルコラート化を行なっ
た。70℃まで冷却後、モノクロル酢酸ナトリウム29.1g
を徐々に添加し、添加終了後同温で更に３時間反応さ
せ、表−１に示した本発明の化合物No3を得た（粗収率;
82％）。溶媒を留去したのちカラムクロマトグラフィー
をおこない未反応物副生成物を分離し、表−１に示した
本発明の化合物No3の精製物16.4gを得た。以下に分析結
果を示す。

カラムクロマト条件シリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−200）展開溶媒クロロホルム／メタノール＝10/1〜メタノー
ル元素分析（単位；％）分析値計算値 C ; 53.0 53.1 H ; 8.5 8.5 O ; 28.3 28.3 Na: 10.2 10.2 IR（KBr）（cm^-1） 3370,2960,2925,2875 2855,1600,1465,1455 1425,1375,1325,1100 720 弱酸価（mgKOH/g） 246.8 （計算値;247.9）合成例８１４つ口フラスコに1,2−テトラコサンジオール55.6
g,ジオキサン300g,金属ナトリウム3.4gを加え、窒素気
流下昇温し、100℃で５時間撹拌しアルコラート化を行
なった。70℃まで冷却後モノクロル酢酸ナトリウム18.1
gを徐々に添加し、添加終了後同温で更に３時間反応さ
せ、表−１に示した本発明の化合物No25を得た（粗収
率;65％）。溶媒を留去したのちカラムクロマトグラフ
ィーをおこない未反応物，副生成物を分離し、表−１に
示した本発明の化合物No25の精製物14.2gを得た。以下
に分析結果を示す。カラムクロマト条件シリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−200）展開溶媒クロロホルム／メタノール＝10/1〜メタノー
ル元素分析（単位；％）分析値計算値 C ; 69.3 69.5 H ; 11.3 11.3 O ; 14.2 14.1 Na: 5.1 5.1 弱酸価（mgKOH/g） 123.1 （計算値;124.5）合成例９１４つ口フラスコに1,2−テトラコサンジオール44.5
g,ジオキサン300g,金属ナトリウム5.5gを加え、窒素気
流下昇温し、100℃で５時間撹拌しアルコラート化を行
なった。70℃まで冷却後モノクロル酢酸ナトリウム28.3
gを徐々に添加し、添加終了後同温で更に３時間反応さ
せ、表−１に示した本発明の化合物No35を得た（粗収
率;72％）。溶媒を留去したのちカラムクロマトグラフ
ィーをおこない未反応物，副生成物を分離し、表−１に
示した本発明の化合物No35の精製物16.5gを得た。以下
に分析結果を示す。

カラムクロマト条件シリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−200）展開溶媒クロロホルム／メタノール＝10/1〜メタノー
ル元素分析（単位；％）分析値計算値 C ; 63.2 63.4 H ; 10.0 9.9 O ; 18.2 18.1 Na: 8.6 8.7 弱酸価（mgKOH/g） 209.8 （計算値;211.4）合成例10 １４つ口フラスコに1,2−ドデカンジオール50.0g,ジ
メチルホルムアミド100g液体メチラート（28％メタノー
ル溶液）0.45gを加え、窒素気流下50℃で完全に溶解さ
せた。その後20℃まで冷却し、20〜30℃でアクリロニト
リル13.8gを徐々に滴下し、滴下終了後同温で２時間反
応させた。反応終了後、塩酸（36％水溶液）0.27gで触
媒を中和し、減圧下100℃以下で溶媒を留去し、引続き
塩酸（36％水溶液）62.9gを加え85℃で６時間加水分解
し、表−１に示した本発明の化合物No44を得た（粗収
率;90％）。得られた加水分解物を十分水洗し、過剰の
塩酸を除去した後、カラムクロマトグラフィーを行い未
反応物，副生成物を分離し、表−１に示した本発明の化
合物No44の精製物19.0gを得た。以下に分析結果を示
す。

カラムクロマト条件シリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−200）展開溶媒クロロホルム／メタノール＝5/5〜クロロホ
ルム／酢酸エチル＝7/3 元素分析（単位；％）分析値計算値 C; 65.8 65.7 H; 11.0 10.9 O; 23.2 23.4 NMR（D₂O）（δ） 0.87 （bt, 3H） 1.28 （bs,18H） 2.62 （bt, 2H） 3.22〜3.58（ddd,2H） 3.62〜3.87（m, 3H） IR（KBr）（cm^-1） 3430,2955,2925,2850 1710,1470,1440,1330 1230,1190,1130,1115 酸化（mgKOH/g） 203.9 （計算値;204.7）融点（℃） 55.8 合成例11 合成例10で得られたヒドロキシエーテルモノカルボン酸
5.0gをエタノール30gに溶解し等量の水酸化ナトリウム
0.73gで中和したのち脱エーテルを行い、化合物No45で
あるヒドロキシエーテルモノカルボン酸ナトリウム5.4g
を得た。以下に分析結果を示す。

元素分析（単位；％）分析値計算値 C ; 60.7 60.8 H ; 9.7 9.8 O ; 21.6 21.6 Na; 8.0 7.8 弱酸価（mgKOH/g） 188.9 （計算値;189.5） CMC（mol/l） 4.5×10^-4 合成例12 500ml4つ口フラスコに1,2−ドデカンジオール50.0g,DMF
100g,液体メチラート（28％メタノール溶液）0.45gを加
え窒素気流下50℃で完全に溶解させた。その後、20℃ま
で冷却し、20〜30℃でアクリロニトリル27.6gを徐々に
滴下し、滴下終了後同温で２時間反応させた。反応終了
後、塩酸（36％水溶液）0.27gで触媒を中和し、減圧下1
00℃以下で溶媒を留去し、引続き塩酸（36％水溶液）12
5.8gを加え85℃で６時間加水分解し、表−１に示した本
発明の化合物No54を得た（粗収率;90％）。得られた加
水分解物を十分水洗し、過剰の塩酸を除去した後、カラ
ムクロマトグラフィーをおこない未反応物，副生成物を
分離し、表−１に示した本発明の化合物No54の精製物2
0.5gを得た。以下に分析結果を示す。

元素分析（単位；％）分析値計算値 C; 62.5 62.4 H; 9.7 9.8 O; 27.7 27.7 NMR（D₂O）（δ） 0.87 （bt, 3H） 1.24 （bs,18H） 2.60 （bt. 4H） 3.36〜3.55（m, 3H） 3.60〜3.90（m, 4H） IR（薄膜法）（cm^-1） 3430,2955,2925,2850 1720,1470,1430,1350 1270,1190,1115,1070 720 弱酸価（mgKOH/g） 324.9 （計算値;324.3）合成例13 合成例12で得られたジエーテルカルボン酸5.0gをエタノ
ール30gに溶解し等量の水酸化ナトリウム1.2gで中和し
たのち、脱エーテルを行い、化合物No55のジエーテルカ
ルボン酸ナトリウム5.6gを得た。以下に分析結果を示
す。

元素分析（単位；％）分析値計算値 C ; 55.2 55.4 H ; 8.3 8.2 O ; 24.7 24.6 Na; 11.9 11.8 弱酸価（mgKOH/g） 288.0 （計算値;287.7） CMC（mol/l） 5.5×10^-3 合成例14 500ml4つ口フラスコに1,2−テトラデカンジオール50.0
g,DMF100g,液体メチラート（28％メタノール溶液）0.45
gを加え窒素気流下50℃で完全に溶解させた。その後20
℃まで冷却し、20〜30℃でアクリロニトリル11.5gを徐
々に滴下し、滴下終了後、同温で２時間反応させた。反
応終了後、塩酸（36％水溶液）0.27gで触媒を中和し、
減圧下100℃以下で溶媒を留去し、引続き塩酸（36％水
溶液）62.9gを加え85℃で６時間加水分解し、表−１に
示した本発明の化合物No50を得た（粗収率;88％）。得
られた加水分解物を十分水洗した後、カラムクロマトグ
ラフィーをおこない未反応物，副生成物を分離し、表−
１に示した本発明の化合物No50の精製物18.5gを得た。
以下に分析結果を示す。

元素分析（単位；％）分析値計算値 C; 67.3 67.5 H; 11.4 11.3 O; 21.3 21.2 NMR（CDCl₃）（δ） 0.87 （bt, 3H） 1.27 （bs,22H） 2.61 （bt. 2H） 3.21〜3.60（ddd,2H） 3.64〜3.88（m, 3H） IR（KBr）（cm^-1） 3450,2955,2925,2875 2855,1710,1465,1440 1330,1230,1190,1130 1115 酸価（mgKOH/g） 185,0 （計算値;185.8）合成例15 500ml4つ口フラスコに1,2−テトラデカンジオール50.0
g,DMF100g,液体メチラート（28％メタノール溶液）0.45
gを加え窒素気流下50℃で完全に溶解させた。その後20
℃まで冷却し、20〜30℃でアクリロニトリル23.0gを徐
々に滴下し、滴下終了後、同温で２時間反応させた。反
応終了後、塩酸（36％水溶液）0.27gで触媒を中和し、
減圧下100℃以下で溶媒を留去し、引続き塩酸（36％水
溶液）62.9gを加え85℃で６時間加水分解し、表−１に
示した本発明の化合物No56を得た（粗収率;90％）。得
られた加水分解物を十分水洗し過剰の塩酸を除去した
後、カラムクロマトグラフィーをもちいて未反応物，副
生成物を分離し、表−１に示した本発明の化合物No56の
精製物19.0gを得た。以下に分析結果を示す。

カラムクロマト条件シリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−200）展開溶媒クロロホルム／メタノール＝5/5〜クロロホ
ルム／酢酸エチル＝7/3 元素分析（単位；％）分析値計算値 C; 64.1 64.2 H; 10.1 10.2 O; 25.7 25.7 NMR（CDCl₃）（δ） 0.86 （bt, 3H） 1.24 （bs,22H） 2.60 （bt. 4H） 3.35〜3.56（m, 3H） 3.60〜3.90（m, 4H） IR（薄膜法）（cm^-1） 3450,2955,2925,2850 1720,1470,1430,1350 1270,1190,1115,1070 720 酸価（mgKOH/g） 299.2 （計算値;300.0）（発明の効果）本発明に係わる前記一般式（Ａ），（Ｂ）の化合物は、
安全性が高く，使用感触に優れ、広いpH範囲において安
定性に優れるなどの利点を有しており、化粧品，医薬部
外品，医薬品等の皮膚外用剤の原料として有用である。

以下に実施例により、本発明の効果を具体的に説明する
が、本発明はこれにより限定されるものではない。

実施例１乳液１化合物No11 ２％２セチルアルコール 0.8％３スクワラン 10％４ワセリン２％５モノステアリン酸グリセリン２％６ラノリン２％７酢酸α−トコフェロール 0.05％８プロピレングリコール５％９水酸化カリウム 0.25％ 10 カルボキシビニルポリマー 0.1％ 11 香料適量 12 イオン交換水残余比較例１１ステアリン酸２％２セチルアルコール 0.8％３スクワラン 10％４ワセリン２％５モノステアリン酸グリセリン２％６ラノリン２％７酢酸α−トコフェロール 0.05％８プロピレングリコール５％９水酸化カリウム 0.25％ 10 カルボキシビニルポリマー 0.1％ 11 香料適量 12 イオン交換水残余（製法）１〜８を70〜75℃で加熱溶解する。９〜11を70〜75℃に
加熱溶解し撹拌を続けながら、前記の１〜７の混合物を
徐々に添加し乳化させる。更に乳化機にて処理後、30℃
まで冷却し水中油型乳液を得る。

実施例１の乳液は弱酸性であり、皮膚に塗布した場合使
用感触が良好であった。また、50℃１カ月,0℃１カ月放
置したものは、分離も無く安定であった。

一方、比較例１の乳液は、使用感触的には比較的良好で
あったが、０℃１カ月放置したものにはブツがみられ、
安定性的に問題が有った。

実施例２水中油型クリーム１化合物No11 ４％２セチルアルコール２％３トリステアリン酸グリセリン２％４スクワラン６％５水添ラノリン４％６トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン５％７モノステアリン酸プロピレングリコール２％８モノステアリン酸グリセリン２％９酢酸α−トコフェロール 0.05％ 10 プロピレングリコール５％ 11 ポリエチレングリコール400 ３％ 12 Ｌ−アルギニン３％ 13 モンモリロナイト 0.3％ 14 香料適量 15 イオン交換水残余（製法）１〜９を70〜75℃で加熱溶解する。10〜15を70〜75℃に
加熱溶解し撹拌を続けながら前記の１〜９の混合物を徐
々に添加し乳化させる。更に乳化機にて処理後、30℃ま
で冷却し水中油型クリームを得る。

実施例２の水中油型クリームは皮膚に塗布した場合使用
感触が良好で安定性的に優れ、安全性も良好であった。

実施例３水中油型乳化クレンジング剤１化合物No16 ４％２化合物No10 ６％３セチルアルコール 0.3％４流動パラフィン１％５モノステアリン酸プロピレングリコール２％６イオン交換水残余７プロピレングリコール５％８グリセリン７％（製法）３〜５を70〜75℃で加熱溶解する。1,26〜８を70〜75℃
に加熱溶解し撹拌を続けながら前記の３〜５の混合物を
徐々に添加し乳化させる。更に乳化機にて処理後、30℃
まで冷却し水中油型乳化クレンジング剤を得る。

実施例３の水中油型乳化クレンジング剤は皮膚に塗布し
た場合使用感触が良好で安定性的に優れ安全性も良好で
あった。

実施例４水中油型日焼け止め乳液１化合物No27 1.3％２イソステアリン酸 0.7％３セトステアリルアルコール 0.5％４ワセリン２％５ミリスチン酸イソプロピル８％６テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール４％７Ｐ−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル３％８酢酸α−トコフェロール 0.4％９モノステアリン酸グルセリン２％ 10 ジプロピレングリコール３％ 11 グリセリン３％ 12 モンモリロナイト 1.0％ 13 微粒子酸化チタン２％ 14 イオン交換水残余（製法）１〜９を70〜75℃で加熱溶解する。10〜14を70〜75℃に
加熱溶解し撹拌を続けながら前記の１〜９の混合物を徐
々に添加し乳化させる。更に乳化機にて処理後、30℃ま
で冷却し水中油型日焼け止め乳液を得る。

実施例４の水中油型日焼け止め乳液は皮膚に塗布した場
合使用感触が良好で安定性的に優れ、安全性も良好であ
った。

実施例５乳化ファンデーシヨン１ 1.3−ブチレングリコール５％２ベントナイト１％３ワセリン２％４流動パラフィン 10％５セタノール２％６モノオレイン酸グリセリン２％７ミリスチン酸イソプロピル２％８化合物No44 ２％９水酸化カリウム 0.1％ 10 調合粉末＊ 20％ 11 防腐剤適量 12 香料適量 13 イオン交換水残余＊酸化チタン8,カオリン5,タルク６酸化鉄１（製法） 13中に1,2,8,9を加え加熱撹拌し水相とする。3,4,5,6,
7,11,12を加熱撹拌溶解し油相とする。10を水相中に添
加し撹拌混合した後、油相を加えて乳化する。これを室
温まで冷却し乳化ファウンデーションを得た。

このものは皮膚に塗布した場合使用感触が良好で安定性
的に優れ、安全性も良好であった。

実施例６フォーム状エアゾールＡ部１ポリジメチルシロキサン 0.5％２流動パラフィン 0.7％３ポリオキシエチレン（60）硬化ひまし油２％４化合物No10 0.5％５エタノール 15％６香料適量７色素適量８カチオン化セルロース 0.2％９イオン交換水残余Ｂ部液化石油ガス４％（製法）Ａ部を調製し間に充填する。次にＢ部を重点せしめてフ
ォーム状エアゾールを得た。

このものは極めてなめらかできめ細かい泡質であり、塗
布した場合使用感触が良好で安定性的に優れ、安全性も
良好であった。

実施例７透明整髪ゲル１流動パラフィン１％２オリーブ油７％３ラウリン酸ジエタノールアマイド２％４化合物NNo16 35％５防腐剤適量６色素適量７香料適量８イオン交換水残余（製法）全体を70度で加熱撹拌溶解し、ついで熱交換冷却して透
明ゲルを得る。

このものはつやのある適度な整髪力を有し、使用感触が
良好で安定性的に優れ、安全性も良好であった。

実施例８ヘアカラー第１剤１化合物No44 10％２ポリオキシエチレン（２）オレイルエーテル 15％３オレイン酸５％４エタノール５％５プロピレングリコール 10％６エデト酸ナトリウム 0.5％７チオグリコール酸 0.1％８パラフェニレンジアミン１％９レゾルシン 0.8％ 10 メタアミノフェノール 0.5％ 11 香料 0.1％ 12 アンモニア水 pH10に調製 13 イオン交換水残余第２剤１過酸化水素水 20％２リン酸バッファー pH4に調製３イオン交換水残余第１剤と第２剤を使用時に等量混合する。このものは使
用感触が良好であった。

実施例９繊毛量染着除去剤１化合物No45 0.5％２ポリオキシエチレン（20）オレイルエーテル 0.1％３プロピレングリコール 10％４グリセリン 10％５エタノール 20％６金属封鎖剤 0.1％７香料 0.05％８イオン交換水残余このものは使用感触が良好で安定性的に優れ、安全性も
良好であった。

実施例10 アイライナー１流動パラフィン５％２グリセリン５％３ 1.3−ブチレングリコール５％４化合物No10 ２％５ベントナイト１％６カルボキシメチルセルロース 1.5％７デヒドロ酢酸ナトリウム 0.3％８イオン交換水 61.8％９黒色酸化鉄 10％ 10 カオリン 10％（製法）８に７を添加し撹拌溶解する。このなかに１〜6,9,10を
添加しホモミキサーで均一に乳化してアイライナーをえ
る。

このものは使用感触が良好で安定性的に優れ、安全性も
良好であった。

実施例11 マスカラー１テトラステアリン酸テトラ酢酸ショ糖 15％２マイクロクリスタリンワックス 10％３ポリアクリル酸エステルエマルジョン（50％）20％４モノステアリン酸ソルビタン１％５化合物No16 １％６イオン交換水 42.8％７黒色酸化鉄５％８群青５％９デヒドロ酢酸ソーダ 0.2％（製法） 1,2,4,5を80度に加熱溶解し、これを５〜９を80°に加
熱分散した中に添加し、ホモミキサーで乳化する。３を
添加後、40度まで撹拌冷却してマスカラーを得た。

これらより明らかなように、本発明を用いることによ
り、安全性，使用感触，安定性が優れた皮膚外用剤組成
物を得ることができることが認められた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ａ６１Ｋ 47/12 Ｈ 7433−4ＣＣ０７Ｃ 59/125 Ｅ 8930−4Ｈ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】以下の成分（Ａ），（Ｂ）から選ばれた、
一種又は二種以上を配合することを特徴とした皮膚外用
剤組成物。（Ａ）一般式（式中、Ｒは炭素数４〜34の直鎖もしくは分岐鎖のアル
キルまたはアルケニル基である。X₁,X₂の少なくとも一
方は−CH₂COOMであり、他方は水素原子でもよい。Ｍは
水素原子，アルカリ金属，アルカリ土類金属，アンモニ
ウム，低級アルカノールアミンカチオン，低級アルキル
アミンカチオン，または塩基性アミノ酸カチオンであ
る。）で表されるカルボン酸類。（Ｂ）一般式（式中、Ｒは炭素数４〜34の直鎖もしくは分岐鎖のアル
キルまたはアルケニル基である。X₁,X₂の少なくとも一
方は−CH₂CH₂COOMであり他方は水素原子でもよい。Ｍは
水素原子，アルカリ金属，アルカリ土類金属，アンモニ
ウム，低級アルカノールアミンカチオン，低級アルキル
アミンカチオン，または塩基性アミノ酸カチオンであ
る。）で表されるカルボン酸類。