JPH0696632B2 - エポキシ系ポリマーアロイ成形物の製造法 - Google Patents
エポキシ系ポリマーアロイ成形物の製造法Info
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- JPH0696632B2 JPH0696632B2 JP63323686A JP32368688A JPH0696632B2 JP H0696632 B2 JPH0696632 B2 JP H0696632B2 JP 63323686 A JP63323686 A JP 63323686A JP 32368688 A JP32368688 A JP 32368688A JP H0696632 B2 JPH0696632 B2 JP H0696632B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、エポキシ系ポリマーアロイ成形物の製造法に
関するものである。更に詳しくは、アミン硬化型エポキ
シ樹脂の機械的特性、特に耐衝撃性及び曲げ特性、が改
良された透明なエポキシ系のポリマーアロイ成形物の製
造法に関するものである。
関するものである。更に詳しくは、アミン硬化型エポキ
シ樹脂の機械的特性、特に耐衝撃性及び曲げ特性、が改
良された透明なエポキシ系のポリマーアロイ成形物の製
造法に関するものである。
［従来技術］ エポキシ樹脂はその優れた諸特性を活かして各種の産業
分野に汎く使用されている。しかし、用途や加工方法に
よっては未だ不満足な点も多く、特に硬化物の脆さの改
良は、耐衝撃性の向上、切削時の加工性の改善を図るこ
とができるので、重要な技術課題の一つに挙げられてい
る。
分野に汎く使用されている。しかし、用途や加工方法に
よっては未だ不満足な点も多く、特に硬化物の脆さの改
良は、耐衝撃性の向上、切削時の加工性の改善を図るこ
とができるので、重要な技術課題の一つに挙げられてい
る。
エポキシ樹脂の脆さは、使用する多官能エポキシド、ア
ミン系硬化剤の化学構造に柔軟鎖の骨格を導入すること
によっても改善されるが、この方法では元のエポキシ樹
脂のもつ熱的特性を損なうことが多い。一方、ゴムやポ
リカーボネートなどの可撓性ポリマーを配合することに
よっても、エポキシ樹脂の脆さを改良できることが知ら
れており、例えば、特開昭57−125245号公報、特開昭57
−174315号公報、特開昭60−86117号公報、特開昭62−3
0118号公報にはエポキシ樹脂に特定のポリカーボネート
系重合体やオリゴマー等を配合することが記載されてい
る。
ミン系硬化剤の化学構造に柔軟鎖の骨格を導入すること
によっても改善されるが、この方法では元のエポキシ樹
脂のもつ熱的特性を損なうことが多い。一方、ゴムやポ
リカーボネートなどの可撓性ポリマーを配合することに
よっても、エポキシ樹脂の脆さを改良できることが知ら
れており、例えば、特開昭57−125245号公報、特開昭57
−174315号公報、特開昭60−86117号公報、特開昭62−3
0118号公報にはエポキシ樹脂に特定のポリカーボネート
系重合体やオリゴマー等を配合することが記載されてい
る。
しかし、これらの組成物でも、やはり熱的特性の低減や
極端な粘度の上昇などにより硬化時の作業性（成形性）
を悪化させることがある。また、一般に配合する可撓性
ポリマーのエポキシ樹脂中での分散性が充分でなく、成
形物が部分的に不透明化したり、配合量に対して改善硬
化が満足されない場合が多い。
極端な粘度の上昇などにより硬化時の作業性（成形性）
を悪化させることがある。また、一般に配合する可撓性
ポリマーのエポキシ樹脂中での分散性が充分でなく、成
形物が部分的に不透明化したり、配合量に対して改善硬
化が満足されない場合が多い。
エポキシ樹脂と可撓性ポリマーとの親和性を上げるた
め、溶解を促進する希釈剤を併用することも報告されて
いるが（例えば、特開昭63−86758号公報参照）、この
方法は比較的限られたポリマーと溶解促進剤との組合せ
についてのみ有効である。
め、溶解を促進する希釈剤を併用することも報告されて
いるが（例えば、特開昭63−86758号公報参照）、この
方法は比較的限られたポリマーと溶解促進剤との組合せ
についてのみ有効である。
また、RIM（Reaction Injection Molding,反応射出成
形）,LIM（Liquid Injection Molding,液状樹脂射出成
形）、RTM（Resin Transfer Molding,トランスファー成
形）および注型成形（Casting,キャスト成形）等と称さ
れている樹脂および複合材料成形法においては、かかる
可撓性ポリマーの配合により、液状の多官能エポキシド
（多官能エポキシ化合物）の粘度の上昇が起こるので、
成形性を考慮して、この粘度上昇をできるだけ抑制する
ことが望まれている。
形）,LIM（Liquid Injection Molding,液状樹脂射出成
形）、RTM（Resin Transfer Molding,トランスファー成
形）および注型成形（Casting,キャスト成形）等と称さ
れている樹脂および複合材料成形法においては、かかる
可撓性ポリマーの配合により、液状の多官能エポキシド
（多官能エポキシ化合物）の粘度の上昇が起こるので、
成形性を考慮して、この粘度上昇をできるだけ抑制する
ことが望まれている。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明の主たる目的は、アミン硬化型エポキシ樹脂にポ
リカーボネート樹脂を添加した組成物からエポキシ系ポ
リマーアロイの硬化成形物を製造する方法において、機
械的特性（特に耐衝撃性、曲げ特性）にすぐれた、透明
な成形物を得る新規な製造法を提供することにある。
リカーボネート樹脂を添加した組成物からエポキシ系ポ
リマーアロイの硬化成形物を製造する方法において、機
械的特性（特に耐衝撃性、曲げ特性）にすぐれた、透明
な成形物を得る新規な製造法を提供することにある。
［課題を解決するための手段］ かかる本発明の目的は、多官能エポキシド（Ａ）、アミ
ン系硬化剤（Ｂ）およびポリカーボネート（Ｃ）からな
る組成物の硬化反応によってポリマーアロイ成形物を製
造するに当り、 （イ）液状の多官能エポキシド中にビスフェノールＡ系
ポリカーボネート（Ｃ）を微細粒子として析出・懸濁さ
せた組成物を調製し、該組成物にアミン系硬化剤を加え
て硬化させ、かつ、その際（ロ）ポリカーボネート
（Ｃ）を多官能エポキシド（Ａ）およびアミン系硬化剤
（Ｂ）との合計重量に対するポリカーボネート（Ｃ）成
分の重量比が、100/1〜100/16となるように配合するこ
とによって、透明な硬化樹脂成形物を得ることを特徴と
する、本発明のエポキシ系ポリマーアロイ成形物の製造
法によって達成される。
ン系硬化剤（Ｂ）およびポリカーボネート（Ｃ）からな
る組成物の硬化反応によってポリマーアロイ成形物を製
造するに当り、 （イ）液状の多官能エポキシド中にビスフェノールＡ系
ポリカーボネート（Ｃ）を微細粒子として析出・懸濁さ
せた組成物を調製し、該組成物にアミン系硬化剤を加え
て硬化させ、かつ、その際（ロ）ポリカーボネート
（Ｃ）を多官能エポキシド（Ａ）およびアミン系硬化剤
（Ｂ）との合計重量に対するポリカーボネート（Ｃ）成
分の重量比が、100/1〜100/16となるように配合するこ
とによって、透明な硬化樹脂成形物を得ることを特徴と
する、本発明のエポキシ系ポリマーアロイ成形物の製造
法によって達成される。
以下、本発明で用いるポリマーアロイの構成成分および
それを用いて透明な硬化成形物を製造する本発明の方法
について詳述する。
それを用いて透明な硬化成形物を製造する本発明の方法
について詳述する。
多官能エポキシド（Ａ） 本発明において使用される多官能エポキシドは、少なく
とも２個のエポキシ基を有する、成形温度において実質
的に液状の、芳香族、複素環族又は鎖状脂肪族・脂環族
の多官能エポキシ化合物である。好ましいエポキシド
は、１分子当り２〜４個のエポキシ基（さらに好ましく
は２個）を有するエポキシ当量が100〜500（さらに好ま
しくは150〜250）であるエポキシ化合物もしくはそれら
の２種以上の混合物である。
とも２個のエポキシ基を有する、成形温度において実質
的に液状の、芳香族、複素環族又は鎖状脂肪族・脂環族
の多官能エポキシ化合物である。好ましいエポキシド
は、１分子当り２〜４個のエポキシ基（さらに好ましく
は２個）を有するエポキシ当量が100〜500（さらに好ま
しくは150〜250）であるエポキシ化合物もしくはそれら
の２種以上の混合物である。
以下に代表的な多官能エポキシドを例示するが、これら
の中で成形温度（好ましくは室温）において実質的に液
状であるものが、上述のRIM、LIM、RTMなどの目的に適
合するばかりでなく、後述のエポキシド中でポリカーボ
ネートを微細粒子状として析出させる上でも必要なた
め、本発明方法で使用される。
の中で成形温度（好ましくは室温）において実質的に液
状であるものが、上述のRIM、LIM、RTMなどの目的に適
合するばかりでなく、後述のエポキシド中でポリカーボ
ネートを微細粒子状として析出させる上でも必要なた
め、本発明方法で使用される。
（イ）多価フェノールに基づくエポキシド（多価フェノ
ールの化学名で例示）； ビスフェノールＡ（4,4′−ジヒドロキシジフェニル−
ジメチルプロパン）、ビスフェノールＦ（4,4′−ジヒ
ドロキシ−ジフェニルメタン）、ピロカテコール、レゾ
ルシノール、ヒドロキノン、4,4′−ジヒドロキシ−3,
3′−ジメチルジフェニルメタン、4,4′−ジヒドロキシ
−3,3′−ジメチルジフェニルプロパン、4,4′−ジヒド
ロキシ−ジフェニルメタン、4,4′−ジヒドロキシ−ジ
フェニルシクロヘキサン、4,4′−ジヒドロキシ−ジフ
ェニル、4,4′−ジヒドロキシ−ジフェニルスルホン、
トリス−（４−ヒドロキシフェニル）メタンおよびこれ
らの塩素化・臭素化化合物、ノボラック類およびこれら
の塩素化・臭素化化合物。
ールの化学名で例示）； ビスフェノールＡ（4,4′−ジヒドロキシジフェニル−
ジメチルプロパン）、ビスフェノールＦ（4,4′−ジヒ
ドロキシ−ジフェニルメタン）、ピロカテコール、レゾ
ルシノール、ヒドロキノン、4,4′−ジヒドロキシ−3,
3′−ジメチルジフェニルメタン、4,4′−ジヒドロキシ
−3,3′−ジメチルジフェニルプロパン、4,4′−ジヒド
ロキシ−ジフェニルメタン、4,4′−ジヒドロキシ−ジ
フェニルシクロヘキサン、4,4′−ジヒドロキシ−ジフ
ェニル、4,4′−ジヒドロキシ−ジフェニルスルホン、
トリス−（４−ヒドロキシフェニル）メタンおよびこれ
らの塩素化・臭素化化合物、ノボラック類およびこれら
の塩素化・臭素化化合物。
（ロ）多価アルコールに基づくエポキシド（多価アルコ
ールの化学名で例示）； 1,4−ブタンジオール、1,4−ブテンジオール、グリセロ
ール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスルオトー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル類。
ールの化学名で例示）； 1,4−ブタンジオール、1,4−ブテンジオール、グリセロ
ール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスルオトー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル類。
（ハ）多価チオールに基づくエポキシド； ビスメルカプトメチルベンゼンのポリグリシジルチオエ
ーテル、ジグリシジルトリメチレントリスルホン。
ーテル、ジグリシジルトリメチレントリスルホン。
（ニ）芳香族アミンに基づくエポキシド； ビス−（Ｎ−エポキシプロピル）−アニリン、N,N′−
ジメチル−N,N′−ジエポキシプロピル−4,4′−アミノ
ジフェニルメタン、N,N−ジエポキシプロピル−４−ア
ミノフェニルのグリシジルエーテル。
ジメチル−N,N′−ジエポキシプロピル−4,4′−アミノ
ジフェニルメタン、N,N−ジエポキシプロピル−４−ア
ミノフェニルのグリシジルエーテル。
（ホ）多価カルボン酸に基づくエポキシド； フタル酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジ
ルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステ
ル。
ルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステ
ル。
（ヘ）オキシカルボン酸、アミノカルボン酸、アミノフ
ェノールに基づくエポキシド（各々の化学名で例示）； ｏ−,m−,p−オキシ安息香酸、オキシナフトエ酸、ｏ
−,m−,p−アミノフェノール、ｏ−,m−,p−アミノ安息
香酸。
ェノールに基づくエポキシド（各々の化学名で例示）； ｏ−,m−,p−オキシ安息香酸、オキシナフトエ酸、ｏ
−,m−,p−アミノフェノール、ｏ−,m−,p−アミノ安息
香酸。
（ト）その他； トリグリシジルイソシアヌレート、ビダントリン類に基
づくポリグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキサンジ
エポキシド等のポリ不飽和化合物、例えば植物油および
それらの転化生成物のエポキシド、シクロペンテン環又
はシクロヘキセン環を含む化合物からのエポキシド。
づくポリグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキサンジ
エポキシド等のポリ不飽和化合物、例えば植物油および
それらの転化生成物のエポキシド、シクロペンテン環又
はシクロヘキセン環を含む化合物からのエポキシド。
アミン系硬化剤（Ｂ） 一般に上述の多官能エポキシドの組成物には、該エポキ
シドを硬化させるための硬化剤成分、すなわち硬化剤、
開環重合触媒、硬化促進剤からなる群から選ばれた少な
くとも１種を含有する。本発明で用いる硬化剤は鎖状脂
肪族・脂環族又は芳香族・複素環族のアミン類である。
シドを硬化させるための硬化剤成分、すなわち硬化剤、
開環重合触媒、硬化促進剤からなる群から選ばれた少な
くとも１種を含有する。本発明で用いる硬化剤は鎖状脂
肪族・脂環族又は芳香族・複素環族のアミン類である。
好適なアミン系硬化剤として次のものを挙げることがで
きる。
きる。
（イ）鎖状脂肪族・脂環族アミン； ジメチルアミン、トリメチルアミン、ジ−ｎ−ブチルア
ミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、N,N′−ジメチルエチルエ−エチレンジアミン、N,
N,N′,N′−テトラメチル−エチレンジアミン、N,N−ジ
メチル−ベンジルアミン、トリエチレンジアミン、ジメ
チルオクチルアミン、ジアザビシクロオクタン、メチル
トリオクチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ビス−
（N,N−ジメチルアミノ−エチル）エーテル、イソホロ
ンジアミン、ｍ−,p−キシリレンジアミン。
ミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、N,N′−ジメチルエチルエ−エチレンジアミン、N,
N,N′,N′−テトラメチル−エチレンジアミン、N,N−ジ
メチル−ベンジルアミン、トリエチレンジアミン、ジメ
チルオクチルアミン、ジアザビシクロオクタン、メチル
トリオクチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ビス−
（N,N−ジメチルアミノ−エチル）エーテル、イソホロ
ンジアミン、ｍ−,p−キシリレンジアミン。
（ロ）芳香族・複素環族アミン； ポリアルキルメタフェニレンジアミン、メタフェニレン
ジアミン（MPDA）、3,4′−又は4,4′−ジアミノジフェ
ニルメタン（MDA）、MPDAとMDAとの混合物、3,4′−又
は4,4′−ジアミノジフェニルエーテル（ODA）、3,4′
−又は4,4′−ジアミノジフェニルスルホン（ODS）。
ジアミン（MPDA）、3,4′−又は4,4′−ジアミノジフェ
ニルメタン（MDA）、MPDAとMDAとの混合物、3,4′−又
は4,4′−ジアミノジフェニルエーテル（ODA）、3,4′
−又は4,4′−ジアミノジフェニルスルホン（ODS）。
ポリカーボネート（Ｃ） 本発明において、ポリカーボネート（Ｃ）としてはビス
フェノールＡ系のポリカーボネートが使用される。この
ようなポリカーボネートは熱可塑性成形樹脂として市販
されている通常のポリカーボネートでよい。かかるポリ
カーボネートとしては、例えば次のようなものが挙げら
れる。
フェノールＡ系のポリカーボネートが使用される。この
ようなポリカーボネートは熱可塑性成形樹脂として市販
されている通常のポリカーボネートでよい。かかるポリ
カーボネートとしては、例えば次のようなものが挙げら
れる。
（イ）ビスフェノールＡとホスゲンからのポリカーボネ
ート（例えば、登録商標「パンライト」として市販のも
の） （ロ）ポリエステルカーボネート 上記ビスフェノールＡとホスゲンからのポリカーボネー
トに、ホスゲン成分（カーボネート成分）の50モル％未
満をイソフタル酸、テレフタル酸等のカルボン酸成分
（エステル成分）あるいはｍ−,p−オキシ安息香酸成分
で置き換えたポリエステルカーボネート。
ート（例えば、登録商標「パンライト」として市販のも
の） （ロ）ポリエステルカーボネート 上記ビスフェノールＡとホスゲンからのポリカーボネー
トに、ホスゲン成分（カーボネート成分）の50モル％未
満をイソフタル酸、テレフタル酸等のカルボン酸成分
（エステル成分）あるいはｍ−,p−オキシ安息香酸成分
で置き換えたポリエステルカーボネート。
以上の（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）の各成分のほかに、必要
に応じて、少量の連鎖移動剤、増感剤、離型剤、安定剤
等の添加剤を配合することができる。ただし、他の樹脂
成分は液粘度や成形物の物性に影響するので実質的に含
有させない。
に応じて、少量の連鎖移動剤、増感剤、離型剤、安定剤
等の添加剤を配合することができる。ただし、他の樹脂
成分は液粘度や成形物の物性に影響するので実質的に含
有させない。
ポリカーボネート（Ｃ）を析出・懸濁させた組成物の調
製 本発明においては、まず、多官能エポキシド（Ａ）中に
上記ポリカーボネート（Ｃ）を微細粒子状に析出・懸濁
させた組成物を調製する。
製 本発明においては、まず、多官能エポキシド（Ａ）中に
上記ポリカーボネート（Ｃ）を微細粒子状に析出・懸濁
させた組成物を調製する。
かかる懸濁組成物は、例えば下記の方法により調製する
ことができる。
ことができる。
液状の多官能エポキシド（Ａ）それ自体、もしくは
その溶液と、ポリカーボネート（Ｃ）の溶液とを混合
し、該混合組成物中において微細ポリマーを析出させ
る。もし混合だけで微細ポリマーの析出が起こらない場
合は、混合組成物中からポリカーボネート溶液の溶媒を
留去・除去することにより微細ポリマーを析出させて多
官能エポキシド（Ａ）中にポリカーボネート（Ｃ）が微
細ポリマーとして懸濁した液状組成物を得る。
その溶液と、ポリカーボネート（Ｃ）の溶液とを混合
し、該混合組成物中において微細ポリマーを析出させ
る。もし混合だけで微細ポリマーの析出が起こらない場
合は、混合組成物中からポリカーボネート溶液の溶媒を
留去・除去することにより微細ポリマーを析出させて多
官能エポキシド（Ａ）中にポリカーボネート（Ｃ）が微
細ポリマーとして懸濁した液状組成物を得る。
液状の多官能エポキシド（Ａ）それ自体、もしくは
（Ａ）の溶液にポリカーボネート（Ｃ）と該ポリカーボ
ネートを溶解させることのできる可溶化溶媒もしくは可
溶化助剤とを添加して、一旦均一な溶液を調製する。し
かる後に上記可溶化溶媒もしくは可溶化助剤を留去・除
去することにより、多官能エポキシド（Ａ）中にポリカ
ーボネート（Ｃ）を微細なポリマー粒子として析出させ
る。
（Ａ）の溶液にポリカーボネート（Ｃ）と該ポリカーボ
ネートを溶解させることのできる可溶化溶媒もしくは可
溶化助剤とを添加して、一旦均一な溶液を調製する。し
かる後に上記可溶化溶媒もしくは可溶化助剤を留去・除
去することにより、多官能エポキシド（Ａ）中にポリカ
ーボネート（Ｃ）を微細なポリマー粒子として析出させ
る。
本発明方法において使用する溶媒は、留去困難であった
り、最終的に得られる懸濁組成物の硬化を阻害したり、
成形品の特性を著しく損なうようなものであってはなら
ない。また、微量に残留する溶媒が上記の硬化を阻害し
たり、成形品特性の低下を惹起してもならない。さら
に、（Ｃ）の溶媒の留去時に、（Ａ）の液状構成成分の
一部もしくは相当量が同時もしくは先行して留去され、
得られる懸濁組成物の流動性を著しく損なってはならな
い。以上の要求から、本発明方法においてポリカーボネ
ート（Ｃ）用の溶媒は、液状の多官能エポキシド（Ａ）
より低沸点であることが望まれる。
り、最終的に得られる懸濁組成物の硬化を阻害したり、
成形品の特性を著しく損なうようなものであってはなら
ない。また、微量に残留する溶媒が上記の硬化を阻害し
たり、成形品特性の低下を惹起してもならない。さら
に、（Ｃ）の溶媒の留去時に、（Ａ）の液状構成成分の
一部もしくは相当量が同時もしくは先行して留去され、
得られる懸濁組成物の流動性を著しく損なってはならな
い。以上の要求から、本発明方法においてポリカーボネ
ート（Ｃ）用の溶媒は、液状の多官能エポキシド（Ａ）
より低沸点であることが望まれる。
本発明方法において液状の多官能エポキシド（Ａ）中に
懸濁しているポリカーボネート（Ｃ）微細粒子の直径も
しくは幅のサイズは１μｍ以下（最大長さ方向はこれ以
上でも可）、好ましくは0.1μｍ以下であり、使用目的
によっては0.01μｍ以下が好ましい。また、上記の方法
で析出・懸濁するポリカーボネート（Ｃ）の形態・サイ
ズをコントロールするため、仕込時の（Ｃ）の濃度、
（Ｃ）用の溶媒留去時の温度・撹拌方法などの諸条件を
適宜に選択することもできる。
懸濁しているポリカーボネート（Ｃ）微細粒子の直径も
しくは幅のサイズは１μｍ以下（最大長さ方向はこれ以
上でも可）、好ましくは0.1μｍ以下であり、使用目的
によっては0.01μｍ以下が好ましい。また、上記の方法
で析出・懸濁するポリカーボネート（Ｃ）の形態・サイ
ズをコントロールするため、仕込時の（Ｃ）の濃度、
（Ｃ）用の溶媒留去時の温度・撹拌方法などの諸条件を
適宜に選択することもできる。
なお、本発明方法では、多官能エポキシド（Ａ）中にポ
リカーボネート（Ｃ）を微細粒子として析出させること
が必須であるが、これと併行して、アミン系硬化剤
（Ｂ）中にもポリカーボネート（Ｃ）を配合してもよ
い。
リカーボネート（Ｃ）を微細粒子として析出させること
が必須であるが、これと併行して、アミン系硬化剤
（Ｂ）中にもポリカーボネート（Ｃ）を配合してもよ
い。
ポリマーアロイの製造 本発明方法によれば、上述の如く少なくとも多官能エポ
キシド（Ａ）中にポリカーボネート（Ｃ）を微細粒子と
して析出・懸濁せしめたのち、上記（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）の全成分を混合して硬化させ、ポリマーアロイ成
形物とする。
キシド（Ａ）中にポリカーボネート（Ｃ）を微細粒子と
して析出・懸濁せしめたのち、上記（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）の全成分を混合して硬化させ、ポリマーアロイ成
形物とする。
すなわち、まず多官能エポキシド（Ａ）中にポリカーボ
ネート（Ｃ）を懸濁させた液状組成物を調製し、次い
で、この液状組成物にアミン系硬化剤（Ｂ）を添加混合
し、型内に注入して硬化させることにより、透明なポリ
マーアロイ成形物とする。
ネート（Ｃ）を懸濁させた液状組成物を調製し、次い
で、この液状組成物にアミン系硬化剤（Ｂ）を添加混合
し、型内に注入して硬化させることにより、透明なポリ
マーアロイ成形物とする。
この際の組成物の粘度が比較的低いため、成形法として
上述のRIM、LIM、RTM、キャスト法等を有効に適用する
ことができる。
上述のRIM、LIM、RTM、キャスト法等を有効に適用する
ことができる。
この場合、機械的特性が改善されかつ透明性の良好な成
形物を得るためポリカーボネート（Ｃ）の量は、多官能
エポキシド（Ａ）とアミン系硬化剤（Ｂ）との合計100
重量部に対し、１〜16重量部とする。
形物を得るためポリカーボネート（Ｃ）の量は、多官能
エポキシド（Ａ）とアミン系硬化剤（Ｂ）との合計100
重量部に対し、１〜16重量部とする。
［発明の効果］ 以上の如き本発明方法によれば、ポリカーボネートがエ
ポキシ樹脂成分中に極めて微細な粒子となって均一かつ
緊密に分散しているので、比較的少量のポリカーボネー
トを配合するだけで、硬化したポリマーアロイ成形物の
機械的特性、特に耐衝撃性および曲げ弾性率が向上す
る。また、ポリカーボネートの配合量を選ぶことによっ
て成形物の耐熱性も向上させることができる。
ポキシ樹脂成分中に極めて微細な粒子となって均一かつ
緊密に分散しているので、比較的少量のポリカーボネー
トを配合するだけで、硬化したポリマーアロイ成形物の
機械的特性、特に耐衝撃性および曲げ弾性率が向上す
る。また、ポリカーボネートの配合量を選ぶことによっ
て成形物の耐熱性も向上させることができる。
かくして、得られる成形物は透明であり、透明性の要求
される分野に有効に使用することができる。
される分野に有効に使用することができる。
さらに、本発明方法において調製する多官能エポキシド
とポリカーボネートとからなる組成物は比較的低粘度で
成形性（作業性）も良好である。
とポリカーボネートとからなる組成物は比較的低粘度で
成形性（作業性）も良好である。
なお、本発明方法によるポリマーアロイでは、アロイ中
のポリカーボネート（Ｃ）を赤外吸収スペクトル分析を
行ったときの該ポリカーボネートのカルボニルの伸縮振
動に起因する吸収が、仕込前の同じポリカーボネートの
カルボニルの伸縮振動に起因する吸収に比べ、少なくと
も30cm-1低波長側にシフトする。
のポリカーボネート（Ｃ）を赤外吸収スペクトル分析を
行ったときの該ポリカーボネートのカルボニルの伸縮振
動に起因する吸収が、仕込前の同じポリカーボネートの
カルボニルの伸縮振動に起因する吸収に比べ、少なくと
も30cm-1低波長側にシフトする。
第１図に、実施例１で調製されたポリマーアロイの赤外
吸収スペクトルを示す。このサンプルのカルボニルの伸
縮振動の起因する吸収は1718cm-1である。一方、仕込に
用いたポリカーボネートのカルボニルの伸縮振動の起因
する吸収は第２図に示すとおり1775cm-1であり、57cm-1
のシフトがみられる。
吸収スペクトルを示す。このサンプルのカルボニルの伸
縮振動の起因する吸収は1718cm-1である。一方、仕込に
用いたポリカーボネートのカルボニルの伸縮振動の起因
する吸収は第２図に示すとおり1775cm-1であり、57cm-1
のシフトがみられる。
これは、硬化したエポキシ樹脂中にポリカーボネート
（Ｃ）が化学構造を変えず微細分散しているのか、ポリ
カーボネート（Ｃ）の多官能エポキシド（Ａ）への配合
時あるいは硬化成形時に多官能エポキシド（Ａ）あるい
はアミン系硬化剤（Ｂ）と反応したことによるものか、
必ずしも明確ではないが、かかるアロイ中のポリカーボ
ネート波長シフトは、ポリカーボネートの少なくとも一
部が硬化剤のアミンと反応しているかあるいは他の相互
作用を生じている可能性を示唆するものと解釈すること
ができる。いずれにしても、この低波数側へのシフト
が、ポリカーボネートがマトリックスであるエポキシ硬
化樹脂中で極めて良好な分散状態にあることを意味して
いる。
（Ｃ）が化学構造を変えず微細分散しているのか、ポリ
カーボネート（Ｃ）の多官能エポキシド（Ａ）への配合
時あるいは硬化成形時に多官能エポキシド（Ａ）あるい
はアミン系硬化剤（Ｂ）と反応したことによるものか、
必ずしも明確ではないが、かかるアロイ中のポリカーボ
ネート波長シフトは、ポリカーボネートの少なくとも一
部が硬化剤のアミンと反応しているかあるいは他の相互
作用を生じている可能性を示唆するものと解釈すること
ができる。いずれにしても、この低波数側へのシフト
が、ポリカーボネートがマトリックスであるエポキシ硬
化樹脂中で極めて良好な分散状態にあることを意味して
いる。
［実施例］ 以下に本発明を実施例によって上述する。なお、実施例
中、phr（per hundered resin）は、多官能エポキシド
（Ａ）成分とアミン系硬化剤（Ｂ）成分との合計量100
重量部に対する配合したポリカーボネート（Ｃ）の全重
量部を示す。
中、phr（per hundered resin）は、多官能エポキシド
（Ａ）成分とアミン系硬化剤（Ｂ）成分との合計量100
重量部に対する配合したポリカーボネート（Ｃ）の全重
量部を示す。
また、表２〜表４中の「曲強度」は曲げ強度（kg/m
m2）、「曲げＥ」は曲げ弾性率（g/mm2）、「N.Izod」
はアイゾッド衝撃強度（ノッチ有）（kg・cm/cm）を示
し、「HDT」は測定荷重18.6kg・cm/cmにおける熱変形温
度（℃）を示す。
m2）、「曲げＥ」は曲げ弾性率（g/mm2）、「N.Izod」
はアイゾッド衝撃強度（ノッチ有）（kg・cm/cm）を示
し、「HDT」は測定荷重18.6kg・cm/cmにおける熱変形温
度（℃）を示す。
実施例１ ビスフェノールＡよりホスゲン法で製造したポリカーボ
ネート（登録商標「パンライト」）（以下PCと略称す
る）の５〜10重量％塩化メチレン溶液を調製した。一
方、ビスフェノールＡ系の液状多官能エポキシド（登録
商標「エピコート」819:油化シェル）とPCとを下記表１
のPC濃度になるように混合し、得られた混合溶液中から
塩化メチレンを減圧留去して下記表１に示す多官能エポ
キシド中にPCが微粒子状に析出した懸濁組成物を調製し
た。なお、表１中のPC濃度はPC/多官能エポキシの重量
百分率（％）で示す。
ネート（登録商標「パンライト」）（以下PCと略称す
る）の５〜10重量％塩化メチレン溶液を調製した。一
方、ビスフェノールＡ系の液状多官能エポキシド（登録
商標「エピコート」819:油化シェル）とPCとを下記表１
のPC濃度になるように混合し、得られた混合溶液中から
塩化メチレンを減圧留去して下記表１に示す多官能エポ
キシド中にPCが微粒子状に析出した懸濁組成物を調製し
た。なお、表１中のPC濃度はPC/多官能エポキシの重量
百分率（％）で示す。
上記の方法で調製した微細PCを析出・懸濁させた系に、
アミン系硬化剤としてイソホロンジアミン（YLH−006:
油化シェルエポキシ社製）を使用して硬化させて得た透
明な成形物を得た。このサンプルの機械的、熱的特性を
下記の表２に示す。
アミン系硬化剤としてイソホロンジアミン（YLH−006:
油化シェルエポキシ社製）を使用して硬化させて得た透
明な成形物を得た。このサンプルの機械的、熱的特性を
下記の表２に示す。
なお、表２中のPC濃度はPC/（多官能エポキシド＋硬化
剤）の重量百分率（phr）で示す。
剤）の重量百分率（phr）で示す。
また、得られた成形サンプルの赤外吸収スペクトルを調
べたが、赤外吸収スペクトルにおけるカルボニル伸縮振
動は1719cm-1であり、1775cm-1には吸収が認められなか
った。
べたが、赤外吸収スペクトルにおけるカルボニル伸縮振
動は1719cm-1であり、1775cm-1には吸収が認められなか
った。
実施例２ 実施例１と同様の方法で調製した微細PCを析出・懸濁さ
せた系と、硬化剤として使用するイソホロンジアミン側
にもPCを配合したもの、を混合して硬化させて透明な成
形サンプルを得た。このサンプルの機械的、熱的特性を
下記の表３に示す。なお、表３中のPC濃度の定義は表２
と同様である。
せた系と、硬化剤として使用するイソホロンジアミン側
にもPCを配合したもの、を混合して硬化させて透明な成
形サンプルを得た。このサンプルの機械的、熱的特性を
下記の表３に示す。なお、表３中のPC濃度の定義は表２
と同様である。
なお、得られた成形サンプルの赤外吸収スペクトルにお
けるカルボニル伸縮振動は1719cm-1であった。
けるカルボニル伸縮振動は1719cm-1であった。
実施例３ 上記の方法で調製した微細PCは析出・懸濁させた系に硬
化剤としてビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシ
ル）メタンを添加して硬化させて得た透明な成形サンプ
ルの機械的、熱的特性を下記の表４に示す。表４におけ
るPC濃度の定義も表２と同様である。
化剤としてビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシ
ル）メタンを添加して硬化させて得た透明な成形サンプ
ルの機械的、熱的特性を下記の表４に示す。表４におけ
るPC濃度の定義も表２と同様である。
得られた成形サンプルの赤外吸収スペクトルにおけるカ
ルボニル伸縮振動は1719cm-1であった。
ルボニル伸縮振動は1719cm-1であった。
比較例１ 実施例２のエポキシド／アミンの組合せに対して、予め
粉砕したPC乾燥粉末を10phr配合し同様に硬化剤を加え
て成形した。硬化した成形サンプルは上部は透明であっ
たが、下部にはPCが沈降し不透明になっていた。この成
形サンプルの赤外吸収スペクトルにおけるカルボニル伸
縮振動は1776cm-1であった。
粉砕したPC乾燥粉末を10phr配合し同様に硬化剤を加え
て成形した。硬化した成形サンプルは上部は透明であっ
たが、下部にはPCが沈降し不透明になっていた。この成
形サンプルの赤外吸収スペクトルにおけるカルボニル伸
縮振動は1776cm-1であった。
第１図は実施例１（PC配合量＝8phr）で製造された本発
明の新規ポリマーアロイ硬化成形物の赤外吸収スペクト
ルである。第２図は同実施例において仕込に用いたポリ
カーボネート（帝人化成社製の「パンライト 」）自体
の赤外吸収スペクトルである。
明の新規ポリマーアロイ硬化成形物の赤外吸収スペクト
ルである。第２図は同実施例において仕込に用いたポリ
カーボネート（帝人化成社製の「パンライト 」）自体
の赤外吸収スペクトルである。
Claims (2)
- 【請求項１】多官能エポキシド（Ａ）、アミン系硬化剤
（Ｂ）およびポリカーボネート（Ｃ）からなる組成物の
硬化反応によってポリマーアロイ成形物を製造するに当
り、 （イ）液状の多官能エポキシド中にビスフェノールＡ系
ポリカーボネート（Ｃ）を微細粒子として析出・懸濁さ
せた組成物を調製し、該組成物にアミン系硬化剤を加え
て硬化させ、かつ、その際（ロ）ポリカーボネート
（Ｃ）を多官能エポキシド（Ａ）とアミン系硬化剤
（Ｂ）との合計重量に対するポリカーボネート（Ｃ）成
分の重量比が、100/1〜100/16となるように配合するこ
とにより、透明な硬化樹脂成形物を得ることを特徴とす
るエポキシ系ポリマーアロイ成形物の製造法。 - 【請求項２】ポリカーボネート（Ｃ）をその沸点が液状
の多官能エポキシド（Ａ）の沸点よりも低い溶媒に溶解
し、その溶液を多官能エポキシドと混合した後、該混合
溶液から溶媒を留去して、ポリカーボネート（Ｃ）を多
官能エポキシド（Ａ）中に析出・懸濁させる請求項１記
載のエポキシ系ポリマーアロイ成形物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63323686A JPH0696632B2 (ja) | 1988-12-23 | 1988-12-23 | エポキシ系ポリマーアロイ成形物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63323686A JPH0696632B2 (ja) | 1988-12-23 | 1988-12-23 | エポキシ系ポリマーアロイ成形物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02170822A JPH02170822A (ja) | 1990-07-02 |
| JPH0696632B2 true JPH0696632B2 (ja) | 1994-11-30 |
Family
ID=18157467
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63323686A Expired - Fee Related JPH0696632B2 (ja) | 1988-12-23 | 1988-12-23 | エポキシ系ポリマーアロイ成形物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0696632B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022147485A (ja) * | 2021-03-23 | 2022-10-06 | 三菱ケミカル株式会社 | エポキシ樹脂組成物、並びにこれを用いたプリプレグ及び繊維強化プラスチック |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57125245A (en) * | 1981-01-28 | 1982-08-04 | Toshiba Corp | Epoxy resin composition |
| JPS57174315A (en) * | 1981-04-21 | 1982-10-27 | Toshiba Corp | Epoxy resin composition |
| GB8324911D0 (en) * | 1983-09-16 | 1983-10-19 | British Petroleum Co Plc | Epoxy resin compositions |
| JPH0694499B2 (ja) * | 1985-04-25 | 1994-11-24 | 住友化学工業株式会社 | エポキシ樹脂組成物 |
| JPH0723422B2 (ja) * | 1986-07-30 | 1995-03-15 | 東レ株式会社 | 難燃性半導体封止用エポキシ樹脂組成物 |
-
1988
- 1988-12-23 JP JP63323686A patent/JPH0696632B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02170822A (ja) | 1990-07-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |