JPH069842A - プラスチゾル - Google Patents
プラスチゾルInfo
- Publication number
- JPH069842A JPH069842A JP16616492A JP16616492A JPH069842A JP H069842 A JPH069842 A JP H069842A JP 16616492 A JP16616492 A JP 16616492A JP 16616492 A JP16616492 A JP 16616492A JP H069842 A JPH069842 A JP H069842A
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- JP
- Japan
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- plastisol
- vinyl chloride
- phthalate
- resin
- viscosity
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 経時的粘度安定性と加熱溶融性に優れ、良好
な耐揮発性及び耐塞性を有する成形品を得ることのでき
るプラスチゾルを提供する。 【構成】 塩化ビニルペーストレジン及びフタル酸ジ−
2−プロピルヘプチルを主成分とするプラスチゾル。
な耐揮発性及び耐塞性を有する成形品を得ることのでき
るプラスチゾルを提供する。 【構成】 塩化ビニルペーストレジン及びフタル酸ジ−
2−プロピルヘプチルを主成分とするプラスチゾル。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は経時的粘度安定性と加熱
溶融性に優れ、良好な耐揮発性及び耐寒性を有する成形
品を得ることのできるプラスチゾルに関する。
溶融性に優れ、良好な耐揮発性及び耐寒性を有する成形
品を得ることのできるプラスチゾルに関する。
【0002】
【従来の技術】従来、自動車用等のシーリング材または
アンダーボディコート材、および壁紙、床材、手袋など
の成形には可塑剤中にプラスチックの微粒子を均一分散
した、所謂プラスチゾルが広く使用されている。プラス
チゾルは、自動車用等のシーリング材およびアンダーボ
ディコート材においては基材にスプレー等で噴霧塗布し
た後、加熱溶融される。また、壁紙、床材等においては
スプレッドコーティング法などにより、また、ブーツ、
手袋などにおいてはその型をプラスチゾルに浸漬して形
を形成した後、加熱溶融される。
アンダーボディコート材、および壁紙、床材、手袋など
の成形には可塑剤中にプラスチックの微粒子を均一分散
した、所謂プラスチゾルが広く使用されている。プラス
チゾルは、自動車用等のシーリング材およびアンダーボ
ディコート材においては基材にスプレー等で噴霧塗布し
た後、加熱溶融される。また、壁紙、床材等においては
スプレッドコーティング法などにより、また、ブーツ、
手袋などにおいてはその型をプラスチゾルに浸漬して形
を形成した後、加熱溶融される。
【0003】これらに使用されるプラスチゾルは、プラ
スチックとして塩化ビニルペーストレジンが、また可塑
剤としてフタル酸ジ−2−エチルヘキシル(DOP)
が、バランスのとれた性能と価格の点から広く一般的に
利用されている。しかし、可塑剤としてDOPを使用し
た場合、プラスチゾルの粘度安定性が悪く、経時により
プラスチゾルの粘度が上昇し、上記各種成形法による成
形が困難になるという問題がある。また、近年、加熱時
の溶融性を向上し、成形品の物性を向上させる目的で塩
化ビニル/酢酸ビニル共重体を使用する傾向があり、そ
のような樹脂の使用においてはDOPでは益々粘度安定
性が劣る傾向にある。
スチックとして塩化ビニルペーストレジンが、また可塑
剤としてフタル酸ジ−2−エチルヘキシル(DOP)
が、バランスのとれた性能と価格の点から広く一般的に
利用されている。しかし、可塑剤としてDOPを使用し
た場合、プラスチゾルの粘度安定性が悪く、経時により
プラスチゾルの粘度が上昇し、上記各種成形法による成
形が困難になるという問題がある。また、近年、加熱時
の溶融性を向上し、成形品の物性を向上させる目的で塩
化ビニル/酢酸ビニル共重体を使用する傾向があり、そ
のような樹脂の使用においてはDOPでは益々粘度安定
性が劣る傾向にある。
【0004】プラスチゾルは、一般に140〜200℃
で加熱溶融されるが、高温加熱の場合、可塑剤の揮散に
よる品質の劣化があるうえ、作業環境に対する対策も必
要とされている。更には、成形品においても経時的に徐
々にではあるが可塑剤が失われ、プラスチゾル成形品の
特徴でもある柔軟性や強度も低下するという問題があ
る。
で加熱溶融されるが、高温加熱の場合、可塑剤の揮散に
よる品質の劣化があるうえ、作業環境に対する対策も必
要とされている。更には、成形品においても経時的に徐
々にではあるが可塑剤が失われ、プラスチゾル成形品の
特徴でもある柔軟性や強度も低下するという問題があ
る。
【0005】このような欠点を改善するために可塑剤と
して、DOPより高分子量であり、粘度安定性、耐揮発
性の改善が期待されるフタル酸ジイソノニル(DIN
P),フタル酸ジイソデシル(DIDP)などの利用が
検討されている。しかしながら、DINP,DIDPを
使用する場合においても問題の改善は充分行われていな
い。即ち、DINPは、粘度安定性、揮発性の点で充分
な性能を得るに到っていない。また、DIDPは、粘度
安定性の改善には有効であるが、溶融性が劣り、高温成
形加工でなければ充分な物性の発現が困難であるという
新たな問題点があり、更には、分岐構造ゆえに低温での
柔軟性が劣るという問題もある。
して、DOPより高分子量であり、粘度安定性、耐揮発
性の改善が期待されるフタル酸ジイソノニル(DIN
P),フタル酸ジイソデシル(DIDP)などの利用が
検討されている。しかしながら、DINP,DIDPを
使用する場合においても問題の改善は充分行われていな
い。即ち、DINPは、粘度安定性、揮発性の点で充分
な性能を得るに到っていない。また、DIDPは、粘度
安定性の改善には有効であるが、溶融性が劣り、高温成
形加工でなければ充分な物性の発現が困難であるという
新たな問題点があり、更には、分岐構造ゆえに低温での
柔軟性が劣るという問題もある。
【0006】それ故、粘度安定性と溶融性のバランスが
良く、低揮発性、耐寒性の良い成形品を得ることのでき
るプラスチゾルの出現が待たれていた。また、フタル酸
ジ−2−プロピルヘプチルを含有する塩化ビニル樹脂組
成物の発明が特開平4−106146号公報に開示され
ているが、この発明は電線被覆用、異形押出用、射出成
形用の組成物であって、粘度安定性と溶融性の良いプラ
スチゾルを得るという本願発明の技術思想は全く含まれ
ていない。
良く、低揮発性、耐寒性の良い成形品を得ることのでき
るプラスチゾルの出現が待たれていた。また、フタル酸
ジ−2−プロピルヘプチルを含有する塩化ビニル樹脂組
成物の発明が特開平4−106146号公報に開示され
ているが、この発明は電線被覆用、異形押出用、射出成
形用の組成物であって、粘度安定性と溶融性の良いプラ
スチゾルを得るという本願発明の技術思想は全く含まれ
ていない。
【0007】
【本発明が解決しようとする課題】本発明は、経時的粘
度安定性及び低温加熱溶融性に優れ、かつ良好な耐揮発
性及び耐寒性を有する成形品を得ることを目的として鋭
意検討を重ねたところ、可塑剤としてフタル酸ジ−2−
プロピルヘプチルを使用することにより上述の目的を達
成しうることを見い出し本発明を完成するに到った。
度安定性及び低温加熱溶融性に優れ、かつ良好な耐揮発
性及び耐寒性を有する成形品を得ることを目的として鋭
意検討を重ねたところ、可塑剤としてフタル酸ジ−2−
プロピルヘプチルを使用することにより上述の目的を達
成しうることを見い出し本発明を完成するに到った。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨とするとこ
ろは、塩化ビニルペーストレジン及びフタル酸ジ−2−
プロピルヘプチルを主成分とするプラスチゾルにある。
本発明を詳細に説明する。本発明プラスチゾルの樹脂成
分である塩化ビニルペーストレジンは、塩化ビニルまた
はこれに共重合可能はコモノマーとの混合物を水性媒体
中で、水溶性重合触媒の存在下に乳化重合するか、また
は油溶性重合触媒の存在下に微細懸濁重合する方法によ
って製造される。このペーストレジンは通常5μ以下、
主に2μ以下の粒径を有する。
ろは、塩化ビニルペーストレジン及びフタル酸ジ−2−
プロピルヘプチルを主成分とするプラスチゾルにある。
本発明を詳細に説明する。本発明プラスチゾルの樹脂成
分である塩化ビニルペーストレジンは、塩化ビニルまた
はこれに共重合可能はコモノマーとの混合物を水性媒体
中で、水溶性重合触媒の存在下に乳化重合するか、また
は油溶性重合触媒の存在下に微細懸濁重合する方法によ
って製造される。このペーストレジンは通常5μ以下、
主に2μ以下の粒径を有する。
【0009】塩化ビニルと共重合可能なコモノマーとし
ては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸
ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸エステル
類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタ
クリル酸エステル類、マレイン酸ジメチル、マレイン酸
ジエチル等のマレイン酸エステル類、フマール酸エステ
ル類、イソブチルビニルエーテル、フェニルビニルエー
テル等のビニルエーテル類、アクリロニトリル、スチレ
ン、塩化ビニリデン等が挙げられる。
ては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸
ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸エステル
類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタ
クリル酸エステル類、マレイン酸ジメチル、マレイン酸
ジエチル等のマレイン酸エステル類、フマール酸エステ
ル類、イソブチルビニルエーテル、フェニルビニルエー
テル等のビニルエーテル類、アクリロニトリル、スチレ
ン、塩化ビニリデン等が挙げられる。
【0010】本発明プラスチゾルに用いる可塑剤は、フ
タル酸または無水フタル酸と2−プロピルヘプタノール
とを触媒の存在下それ自体公知の方法で脱水縮合エステ
ル化反応によって得られるフタル酸ジ−2−プロピルヘ
プチルである。2−プロピルヘプタノールは、例えば、
ブテン−1をオキソ反応によりn−バレルアルデヒドと
し、そのn−バレルアルデヒドのアルドール縮合とその
反応生成物の脱水反応によって得られる2−プロピルヘ
プテナールを水素添加することにより製造することがで
きる。
タル酸または無水フタル酸と2−プロピルヘプタノール
とを触媒の存在下それ自体公知の方法で脱水縮合エステ
ル化反応によって得られるフタル酸ジ−2−プロピルヘ
プチルである。2−プロピルヘプタノールは、例えば、
ブテン−1をオキソ反応によりn−バレルアルデヒドと
し、そのn−バレルアルデヒドのアルドール縮合とその
反応生成物の脱水反応によって得られる2−プロピルヘ
プテナールを水素添加することにより製造することがで
きる。
【0011】本発明のプラスチゾルは、塩化ビニルペー
ストレジンとフタル酸ジ−2−プロピルヘプチルとを均
一に混合して得られる。塩化ビニルペーストレジンは、
プラスチゾルの粘度低下を目的として、その一部をペー
ストレジンより粒径の大きい、例えば10〜40μ程度
の、いわゆる塩化ビニルブレンジングレジンに置換して
もよい。塩化ビニルペーストレジン(含ブレンジングレ
ジン)とフタル酸ジ−2−プロピルヘプチルとの混合割
合は、プラスチゾルの所望とする固形分濃度、流動性等
によって適宜選択されるが、前者100重量部に対して
30〜400重量部、好ましくは50〜200重量部の
範囲から選択される。
ストレジンとフタル酸ジ−2−プロピルヘプチルとを均
一に混合して得られる。塩化ビニルペーストレジンは、
プラスチゾルの粘度低下を目的として、その一部をペー
ストレジンより粒径の大きい、例えば10〜40μ程度
の、いわゆる塩化ビニルブレンジングレジンに置換して
もよい。塩化ビニルペーストレジン(含ブレンジングレ
ジン)とフタル酸ジ−2−プロピルヘプチルとの混合割
合は、プラスチゾルの所望とする固形分濃度、流動性等
によって適宜選択されるが、前者100重量部に対して
30〜400重量部、好ましくは50〜200重量部の
範囲から選択される。
【0012】また、本発明のプラスチゾルは、本発明の
効果が損なわれない範囲で他の可塑剤を併用することが
できる。併用できる可塑剤としては、塩化ビニル系樹脂
に用いられるものであれば特に制限されるものでなく、
例えば、ジブチルフタレート(DBP),ジヘプチルフ
タレート(DHP),DOP,DINP,DIDP,ジ
ウンデシルフタレート(DUP),ブチルベンジルフタ
レート(BBP)の如きフタル酸エステル、ジ−2−エ
チルヘキシルアジペート(DOA),ジイソノニルアジ
ペート(DINA),ジイソデシルアジペート(DID
A)の如きアジピン酸エステル、燐酸エステル、等が挙
げられる。
効果が損なわれない範囲で他の可塑剤を併用することが
できる。併用できる可塑剤としては、塩化ビニル系樹脂
に用いられるものであれば特に制限されるものでなく、
例えば、ジブチルフタレート(DBP),ジヘプチルフ
タレート(DHP),DOP,DINP,DIDP,ジ
ウンデシルフタレート(DUP),ブチルベンジルフタ
レート(BBP)の如きフタル酸エステル、ジ−2−エ
チルヘキシルアジペート(DOA),ジイソノニルアジ
ペート(DINA),ジイソデシルアジペート(DID
A)の如きアジピン酸エステル、燐酸エステル、等が挙
げられる。
【0013】さらに、本発明のプラスチゾルには、必要
に応じて各種添加剤、例えば、充填剤、安定剤、希釈
剤、増粘剤、着色剤、接着付与剤等を添加することがで
きる。勿論、これ以外の添加剤も必要に応じて添加する
ことができる。本発明のプラスチゾルは、塩化ビニルペ
ーストレジン及びフタル酸ジ−2−プロピルヘプチル並
びに必要に応じて上述の各種添加剤を通常の方法によっ
て均一に混合することによって調製される。そして、こ
のプラスチゾルは、自動車に塗布加熱溶融して自動車用
シーリング材またはアンダーボディーコート材として、
また各種方法で基材上に塗布した後加熱溶融する壁紙、
床材等の樹脂原料として、あるいはブーツ、手袋等の浸
漬加工の樹脂原料として使用しうる。
に応じて各種添加剤、例えば、充填剤、安定剤、希釈
剤、増粘剤、着色剤、接着付与剤等を添加することがで
きる。勿論、これ以外の添加剤も必要に応じて添加する
ことができる。本発明のプラスチゾルは、塩化ビニルペ
ーストレジン及びフタル酸ジ−2−プロピルヘプチル並
びに必要に応じて上述の各種添加剤を通常の方法によっ
て均一に混合することによって調製される。そして、こ
のプラスチゾルは、自動車に塗布加熱溶融して自動車用
シーリング材またはアンダーボディーコート材として、
また各種方法で基材上に塗布した後加熱溶融する壁紙、
床材等の樹脂原料として、あるいはブーツ、手袋等の浸
漬加工の樹脂原料として使用しうる。
【0014】
【実施例】次に本発明のプラスチゾルを実施例にて詳述
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。なお、プラスチゾルの試
験方法は次の通りである。
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。なお、プラスチゾルの試
験方法は次の通りである。
【0015】プラスチゾルの粘度:プラスチゾルを調製
後、40℃で3時間及び3日間放置した時点の粘度をB
型粘度計で測定(単位:ポイズ)。 粘度安定性(AI):3日後の粘度/3時間後の粘度
で表した。 物性測定:プラスチゾルをガラス板上に約1mmの厚さ
に塗布した後、160℃(実施例1及び比較例1,2)
または180℃(実施例2及び比較例3,4)の温度に
保った乾燥機中にて20分間放置加熱溶融し、これを取
り出し冷却して試験片とし、この試験片について次の試
験法を基いて試験を行った。 引張試験 JIS K 7113 揮発減量 ASTM D−1203−52T 低温柔軟温度 ASTM D−1043−51
後、40℃で3時間及び3日間放置した時点の粘度をB
型粘度計で測定(単位:ポイズ)。 粘度安定性(AI):3日後の粘度/3時間後の粘度
で表した。 物性測定:プラスチゾルをガラス板上に約1mmの厚さ
に塗布した後、160℃(実施例1及び比較例1,2)
または180℃(実施例2及び比較例3,4)の温度に
保った乾燥機中にて20分間放置加熱溶融し、これを取
り出し冷却して試験片とし、この試験片について次の試
験法を基いて試験を行った。 引張試験 JIS K 7113 揮発減量 ASTM D−1203−52T 低温柔軟温度 ASTM D−1043−51
【0016】フタル酸ジ−2−プロピルヘプチルの合成 無水フタル酸に当量比若干過剰の2−プロピルヘプタノ
ールをテトライソプロポキシチタン(エステル化触媒)
の存在下、200℃の温度で常法に従ってエステル化反
応を行い、その後過剰の2−プロピルヘプタノールを蒸
留除去し、脱水濾過精製してフタル酸ジ−2−プロピル
ヘプチルを得た。
ールをテトライソプロポキシチタン(エステル化触媒)
の存在下、200℃の温度で常法に従ってエステル化反
応を行い、その後過剰の2−プロピルヘプタノールを蒸
留除去し、脱水濾過精製してフタル酸ジ−2−プロピル
ヘプチルを得た。
【0017】実施例1,比較例1,2 塩化ビニルペーストレジン(商標ビニカP−500,三
菱化成ビニル(株)製)100重量部に、それぞれ上述
のフタル酸ジ−2−プロピルヘプチル,DINP及びD
IDPを80重量部配合し、擂潰機で均一に攪拌混合し
た後、真空下で脱泡してプラスチゾルを調製した。これ
らプラスチゾルの粘度、粘度安定性及び引張試験等の試
験を行い表1に示した。
菱化成ビニル(株)製)100重量部に、それぞれ上述
のフタル酸ジ−2−プロピルヘプチル,DINP及びD
IDPを80重量部配合し、擂潰機で均一に攪拌混合し
た後、真空下で脱泡してプラスチゾルを調製した。これ
らプラスチゾルの粘度、粘度安定性及び引張試験等の試
験を行い表1に示した。
【0018】
【表1】
【0019】実施例2,比較例3,4 実施例1において、可塑剤の使用量をそれぞれ67重量
部にし、安定剤(Ba−Zn系)を各1重量部添加した
ほかは実施例1と同様にしてプラスチゾルを調製した。
これらプラスチゾルの諸物性を測定し、表2に示した。
部にし、安定剤(Ba−Zn系)を各1重量部添加した
ほかは実施例1と同様にしてプラスチゾルを調製した。
これらプラスチゾルの諸物性を測定し、表2に示した。
【0020】
【表2】
【0021】これら実施例及び比較例から明らかな通
り、本発明のプラスチゾルは、DINPを用いたプラス
チゾルよりも粘度安定性が良く、揮発減量も優れてお
り、また、DIDPを用いたプラスチゾルに比較し、粘
度安定性は同等であるが、低温溶融性に優れ、さらに低
温柔軟性も良好である。
り、本発明のプラスチゾルは、DINPを用いたプラス
チゾルよりも粘度安定性が良く、揮発減量も優れてお
り、また、DIDPを用いたプラスチゾルに比較し、粘
度安定性は同等であるが、低温溶融性に優れ、さらに低
温柔軟性も良好である。
【0022】
【発明の効果】本発明のプラスチゾルは、粘度安定性と
低温溶融が優れており、該プラスチゾルからの成形品
は、良好な耐揮発性,耐寒性を有する。
低温溶融が優れており、該プラスチゾルからの成形品
は、良好な耐揮発性,耐寒性を有する。
Claims (1)
- 【請求項1】 塩化ビニルペーストレジン及びフタル酸
ジ−2−プロピルヘプチルを主成分とするプラスチゾ
ル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16616492A JPH069842A (ja) | 1992-06-24 | 1992-06-24 | プラスチゾル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16616492A JPH069842A (ja) | 1992-06-24 | 1992-06-24 | プラスチゾル |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH069842A true JPH069842A (ja) | 1994-01-18 |
Family
ID=15826267
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16616492A Pending JPH069842A (ja) | 1992-06-24 | 1992-06-24 | プラスチゾル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH069842A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002138180A (ja) * | 2000-11-01 | 2002-05-14 | Asahi Denka Kogyo Kk | 塩化ビニル系樹脂プラスチゾル組成物 |
| KR100440738B1 (ko) * | 1996-07-18 | 2004-10-06 | 주식회사 엘지화학 | 디-2-프로필헵틸프탈레이트및그의제조방법 |
| KR100440737B1 (ko) * | 1996-07-18 | 2004-10-08 | 주식회사 엘지화학 | 디-2-프로필헵틸프탈레이트의제조방법 |
| CN111748163A (zh) * | 2020-06-30 | 2020-10-09 | 广东顺德蓝晟化工有限公司 | 一种耐寒低挥发低析出的环保保鲜膜及其制备方法 |
-
1992
- 1992-06-24 JP JP16616492A patent/JPH069842A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100440738B1 (ko) * | 1996-07-18 | 2004-10-06 | 주식회사 엘지화학 | 디-2-프로필헵틸프탈레이트및그의제조방법 |
| KR100440737B1 (ko) * | 1996-07-18 | 2004-10-08 | 주식회사 엘지화학 | 디-2-프로필헵틸프탈레이트의제조방법 |
| JP2002138180A (ja) * | 2000-11-01 | 2002-05-14 | Asahi Denka Kogyo Kk | 塩化ビニル系樹脂プラスチゾル組成物 |
| CN111748163A (zh) * | 2020-06-30 | 2020-10-09 | 广东顺德蓝晟化工有限公司 | 一种耐寒低挥发低析出的环保保鲜膜及其制备方法 |
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