JPH0699251B2 - 工業用殺菌剤 - Google Patents

工業用殺菌剤

Info

Publication number
JPH0699251B2
JPH0699251B2 JP63200051A JP20005188A JPH0699251B2 JP H0699251 B2 JPH0699251 B2 JP H0699251B2 JP 63200051 A JP63200051 A JP 63200051A JP 20005188 A JP20005188 A JP 20005188A JP H0699251 B2 JPH0699251 B2 JP H0699251B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
present
compound
industrial
general formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP63200051A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0242003A (ja
Inventor
雅人 荒平
俊英 最勝寺
勝久 大杉
智 熊沢
Original Assignee
呉羽化学工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 呉羽化学工業株式会社 filed Critical 呉羽化学工業株式会社
Priority to JP63200051A priority Critical patent/JPH0699251B2/ja
Priority to EP89304629A priority patent/EP0341954B1/en
Priority to DE8989304629T priority patent/DE68901060D1/de
Priority to CA000599090A priority patent/CA1338917C/en
Priority to KR1019890006278A priority patent/KR920005561B1/ko
Publication of JPH0242003A publication Critical patent/JPH0242003A/ja
Priority to US07/918,152 priority patent/US5292764A/en
Priority to US08/143,023 priority patent/US5504096A/en
Publication of JPH0699251B2 publication Critical patent/JPH0699251B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3445—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3472—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C9/00—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
    • D21H17/05—Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
    • D21H17/07—Nitrogen-containing compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/36—Biocidal agents, e.g. fungicidal, bactericidal, insecticidal agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0058—Biocides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規な工業用殺菌剤に関する。
従来の技術 下記一般式（II）示される化合物が、植物病害を防除す
る作用、植物の成長を調整する作用、及び除草作用を有
し、農園芸用薬剤として利用されることは既に本発明者
等によって開示されている（特開昭62-149667号公
報）。
（式中、Ｘはハロゲン原子、C1〜C5のアルキル基、ハロ
アルキル基、フェニル基、シアノ基又はニトロ基を表わ
し、それらは、同一又は異なっていてもよく、ｎは０又
は１〜５の整数を表わし、Ａは窒素原子又はCHを表わ
す） 発明が解決しようとする課題 本発明者等は、上記一般式（II）で示される化合物を含
む一群のアゾール誘導体について検討した結果、上記一
般式（II）で示される化合物以外にも、農園芸用薬剤と
して有用なものがあり、更に又、農園芸用薬剤として作
用するだけでなく、人を含む動物においても有効な抗真
菌作用を有するものであることを見出だした（特開昭64
−79117号公報、特開平１−93574号公報）。
ところで、工業材料及び工業製品、例えば紙、繊維、木
材、皮革等の天然材料、塗料、プラスチック材料等の合
成材料、金属材料、無機材料及びそれ等より構成された
製品等は、しばしば有害微生物により汚染され、品質劣
化を生じる。したがって、従来、これ等工業材料及び工
業製品に有害な微生物に対して有効な薬剤の開発が強く
求められていた。
本発明者等は、上記アゾール誘導体に関して、それらの
有用性について更に検討した結果、或る一群のアゾール
誘導体が、農園芸作物に病害をもたらす菌、或いは人、
動物に病害をもたらす真菌以外の全く異なる分野である
上記のような工業材料及び工業製品に有害な微生物に対
して、強い活性を有することを見出だし、本発明を完成
するに至った。
したがって、本発明の目的は、工業材料及び工業製品に
有害な微生物に対して有効な工業用殺菌剤を提供するこ
とにある。
課題を解決するための手段 本発明の工業用殺菌剤は、下記一般式（Ｉ）で示される
アゾール誘導体を有効成分として含有することを特徴と
する。
〔式中、Ｘはハロゲン原子、C1〜C5のアルキル基、ハロ
アルキル基、フェニル基、シアノ基又はニトロ基を表わ
し、それらは、同一又は異なっていてもよく、ｍは２乃
至４の整数を表わし、ｎは０又は１〜５の整数を表わ
し、Ａは窒素原子又はCHを表わし、R1及びR2はそれぞれ
水素原子又はC1〜C5のアルキル基を表わし、R3は水素原
子又はC1〜R3のアルキル基を表わす（ただし、ｍが３〜
４、ＸがC1、ｎが１で、このC1がフェニル基の４位に結
合し、R3がＨのときは、R1、R2はＨを示す。）〕 本発明における上記一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘
導体は、その構造的特徴として、ｍ＝２の場合、シクロ
ペンタン環の１位にアゾリルメチル基、２位に置換ベン
ジル基、又は置換ベンジル基とC1〜C3アルキル基、５位
に水素原子又はC1〜C5アルキル基をそれぞれ有し、ｍ＝
３の場合、シクロヘキサン環の１位にアゾリルメチル
基、２位に置換ベンジル基をそれぞれ有し、又ｍ＝４の
場合、シクロヘプタン環の１位にアゾリルメチル基、２
位に置換ベンジル基をそれぞれ有していることである。
したがって、本発明における上記アゾール誘導体は、シ
ス体とトランス体の幾何異性体及び化学異性体等の立体
異性体が存在し得るが、本発明においては、これ等異性
体単独よりなるもの、及び各異性体を任意の比率で含む
混合物が包含される。即ち、本発明に係る工業用殺菌剤
は、これ等異性体の単独又は混合物を活性成分として含
有するものであると理解すべきである。又、上記アゾー
ル誘導体は1,2,4-トリアゾール環又はイミダゾール環を
有しているので、本発明においては、上記アゾール化合
物は、無機酸又は有機酸との酸付加塩、又は金属錯塩等
の形態で使用することができる。
本発明における上記一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘
導体は、その一部は文献未記載の新規な化合物であっ
て、具体的には、下記第１表に示される化合物を例示す
ることができる。なお、第１表において、立体異性体の
表示の（Ａタイプ）及び（Ｂタイプ）は、次に示す構造
を有するものを意味する。
上記第１表に示されるアゾール誘導体の赤外線吸収スペ
クトルを第１図ないし第118図に示す。なお、第１図は
化合物番号１のアゾール誘導体の赤外線吸収スペクトル
を示し、第２図は化合物番号２のアゾール誘導体の赤外
線吸収スペクトルを示し、以下、第118図まで、同様に
化合物番号118までのアゾール誘導体の赤外線吸収スペ
クトルを示す。
本発明における上記アゾール誘導体は、下記一般式（II
I）で示されるオキシラン誘導体を、 （式中、Ｘ、R1、R2、R3、ｎ及びｍは、前記と同じ意味
を示す） 下記一般式（IV）で示される化合物と、 （式中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を示し、Ａは前
記と同じ意味を示す） 希釈剤の存在下に反応させることによって製造すること
ができる。
なお、前記一般式（III）で示されるオキシラン誘導体
は、下記一般式（Ｖ）で示されるシクロアルカノンを、
例えば、オルガニック・シンセシス（Org.Syn.）49,78
（1968）及びジャーナル・オブ・アメリカン・ソサエテ
ィ（J.Amer.Soc.）（1965）1353に記載の方法を参酌し
て、例えばジメチルオキソスルホニウムメチリド又はジ
メチルスルホニウムメチリドと希釈剤の存在下に反応さ
せることにより、得ることができる。又、別法として、
下記一般式（Ｖ）で示されるシクロアルカノンからウイ
ッテッヒ反応（オルガニック・シンセシス（Org.Syn.）
40,66（1966））及びジャーナル・オブ・オルガニック
・ケミストリ（J.Org.Soc.）28,1128（1963））に記載
の方法を利用して、下記一般式（VI）で示されるメチレ
ンシクロアルカンを経由し、エポキシ化反応（オルガニ
ック・シンセシス（Org.Syn.）Coll.vol.4,552（196
3），49,62（1969））を行うことによって得ることがで
きる。
（式中、Ｘ、R1、R2、R3、ｎ及びｍは、前記と同じ意味
を示す） 下記にその一例を示すが、他のものも同様にして製造す
ることができる。
2-（４−クロロベンジル）−2,5,5-トリメチル‐1-（1H
-1,2,4−トリアゾール‐1-イルメチル）‐1-シクロペン
タノール（第１表化合物番号111）の製造例 無水ジメチルホルムアミド3mlに、水素化ナトリウム230
mgを添加し、次いで、1H-1,2,4−トリアゾール390mgを
添加し、発泡がおさまるまで室温下に撹拌した。得られ
溶液に4-（4-クロロベンジル）‐4,7,7-トリメチル−１
−オキサスピロ［2.4］ヘプタン1.0gの無水ジメチルホ
ルムアミド2ml溶液を加え、120℃で24時間撹拌した。得
られた反応液を放冷後、氷水中に注ぎ、塩化メチレンで
抽出して有機層を得、食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥し、次いで減圧下に溶媒を留去した。得
られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶
離液：酢酸エチル）に付して精製し、更にn-ヘキサン−
酢酸エチルから再結晶して、目的化合物1.06gを得た。
なお、原料の4-（4-クロロベンジル）‐4,7,7-トリメチ
ル−１−オキサスピロ［2.4］ヘプタンは、次のように
して得られた。
2-（４−クロロベンジル）−2,5,5-トリメチル−１−メ
チレンシクロペンタン6.1gをクロロホルム60mlに溶解
し、次いでm-クロロ過安息香酸8.5gを添加し、氷冷下５
時間撹拌した。次に水酸化カルシウム4.0gを添加し30分
間室温下で撹拌した。析出する固体を別し、液のク
ロロホルム層から減圧下にクロロホルムを留去して無色
油状物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（溶離液:n-ヘキサン／塩化メチレン、6/1）に付し
て精製し、上記製造例に使用した4-（4-クロロベンジ
ル）‐4,7,7-トリメチル−１−オキサスピロ［2.4］ヘ
プタン2.0gを得た。
本発明の工業用殺菌剤は、工業製品及び材料に生育して
汚染或いは基質の劣化を引き起こす微生物に対して、防
除効果を示すが、その様な微生物としては、例えば、紙
・パルプ劣化微生物（スライム形成菌を含む）であるア
スペルギルス（Aspergillus sp.）、トリコデルマ（Tri
choderma sp.）、ペニシリウム（Penicillium sp.）、
ジェオトリカム（Geotrichum sp.）、ケトミウム（Chae
tomium sp.）、カドホーラ（Cadophora sp.）、セラト
ストメラ（Ceratostomella sp.）、クラドスポリウム
（Cladosporium sp.）、コーティシウム（Corticium s
p.）、レンティヌス（Lentinus sp.）、レンズィテス
（Lenzites sp.）、フォーマ（Phoma sp.）、ポリステ
ィクス（Polysticus sp.）、プルラリア（Pullularia s
p.）、ステレウム（Stereum sp.）、トリコスポリウム
（Trichosporium sp.）、アエロバクター（Aerobacter
sp.）、バシルス（Bacillus sp.）、デスルホビブリオ
（Desulfovibrio sp.）、シュードモナス（Pseudomonas
sp.）、フラボバクテリウム（Flavobacterium sp.）、
ミクロコッカス（Micrococcus sp.）など、繊維劣化微
生物であるアスペルギルス（Aspergillus sp.）、ペニ
シリウム（Penicillum sp.）、ケトミウム（Chaetomium
sp.）、ミロテシウム（Myrothecium sp.）、クルブラ
リア（Curvularia sp.）、グリオマスティック（Glioma
stix sp.）、メンノニエラ（Memnoniella sp.）、サル
コポディウム（Sarcopodium sp.）、スタキボトリス（S
tachybotrys sp.）、ステムフィリウム（Stemphylium s
p.）、ジゴリンクス（Zygorhynchus sp.）、バシルス
（Bacillus sp.）、スタフィロコッカス（Staphylococc
us sp.）など、木材変質菌であるオオウズラタケ（Tyro
myces palustris）、カワラケタ（Coriolus versicolo
r）、アスペルギルス（Aspergillus sp.）、ペニシリウ
ム（Penicillium sp.）、リゾプス（Rhizopus sp.）、
オーレオバシディウム（Aureobasidium sp.）、グリオ
クラディウム（Gliocladium sp.）、クラドスポリウム
（Cladosporium sp.）、ケトミウム（Chaetomium s
p.）、トリコデルマ（Trichoderma sp.）など、皮革劣
化微生物であるアスペルギルス（Aspergillus sp.）、
ペニシリウム（Penicillium sp.）、ケトミウム（Chaet
omium sp.）、クラドスポリウム（Cladosporium s
p.）、ムコール（Mucor sp.）、パエシロミセス（Paeci
lomyces sp.）、ピロブス（Pilobus sp.）、プルラリア
（Pullularia sp.）、トリコスポロン（Trichosporon s
p.）、トリコテシウム（Tricothecium sp.）など、ボム
・プラスチック劣化微生物であるアスペルギルス（Aspe
rgillus sp.）、ペニシリウム（Penicillium sp.）、リ
ゾプス（Rhizopus sp.）、トリコデルマ（Trichoderma
sp.）、ケトミウム（Chaetomium sp.）、ミロテシウム
（Myrothecium sp.）、ストレプトマイセス（Streptomy
ces sp.）、シュードモナス（Pseudomonas sp.）、バシ
ルス（Bacillus sp.）、ミクロコッカス（Micrococcus
sp.）、セラチア（Serratia sp.）、マルガリノマイセ
ス（Margarinomyces sp.）、モナスクス（Monascus s
p.）など、塗料劣化微生物であるアスペルギルス（Aspe
rgillus sp.）、ペニシリウム（Penicillium sp.）、ク
ラドスポリウム（Cladosporium sp.）、オーレオバシデ
ィウム（Aureobasidium sp.）、グリオクラディウム（G
liocladium sp.）、ボトリオディプロディア（Botryodi
plodia sp.）、マクロスポリウム（Macrosporium s
p.）、モニリア（Monilla sp.）、フォーマ（Phoma s
p.）、プルラリア（Pullularia sp.）、スポロトリカム
（Sporotrichum sp.）、トリコデルマ（Trichoderma s
p.）、バシルス（Bacillius sp.）、プロテウス（Prote
us sp.）、シュードモナス（Pseudomonas sp.）、セラ
チア（Serratia sp.）等があげられる。
本発明における上記一般式（Ｉ）で示される化合物は、
使用目的によっては、他の成分を添加せずに単独で用い
てもよいが、一般に、適当な液体担体に溶解或いは分散
させ、又は固体担体と混合し、必要に応じて、更に乳化
剤、分散剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、安定剤等を添加
し、水和剤、粉剤、粒剤、錠剤、ペースト剤、懸濁剤、
噴霧材などの剤型として使用することができる。又、他
の殺菌剤、殺虫剤、劣化防止剤等を配合してもよい。
液体担体としては、有効成分と反応しない限り如何なる
液体を用いてもよく、例えば，水、アルコール類（例え
ば、メチルアルコール、エチルアルコール、エチレング
リコール、セロソルブ等）、ケトン類（例えば、アセト
ン、メチルエチルケトンなど）、エーテル類（例えばジ
メチルエーテル、ジエチルエーテル、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン等）、芳香族炭化水素類（例えば、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタレン等）、脂
肪族炭化水素類（例えばガソリン、ケロシン、灯油、機
械油、燃料油等）、酸アミド類（例えばジメチルホルム
アミド、Ｎ−メチルピロリドン等）ハロゲン化炭化水素
類（例えば、クロロホルム、四塩化炭素等）、エステル
類（例えば、酢酸エチルエステル、脂肪酸のグリセリン
エステル等）、ニトリル類（例えば、アセトニトリル
等）及びジメチルスルホキシド等が使用できる。又、固
体担体としては、カオリンクレー、ベントナイト、酸性
白土、パイロフィライト、タルク、珪藻土、方解石、尿
素、硫酸アンモニウム等の微粉末或いは粒状物が使用で
きる。又、乳化剤、分散剤は、石鹸類、アルキルスルホ
ン酸、アルキルアリールスルホン酸、ジアルキルスルホ
コハク酸、第４級アンモニウム塩、オキシアルキルアミ
ン、脂肪酸エステル、ポリアルキレンオキサイド系、ア
ンヒドロソルビトール系等の界面活性剤が使用できる。
本発明における上記一般式（Ｉ）で示される化合物を有
効成分として製剤中に含有させる場合、その含有割合
は、剤型及び使用目的によっても異なるが、一般には、
0.1〜99.9重量％の濃度となるように加えるのが適当で
ある。なお、実際の使用時においては、その処理濃度
は、通常0.005〜５重量％、好ましくは0.01〜１重量％
となるように適宜、溶剤、希釈剤、増量剤などを加えて
調整するのが好ましい。
実施例 以下、製剤例及び試験例をあげて本発明を更に説明する
が、本発明は、これ等の例によって何等制限されるもの
ではない。
製剤例１ 本発明化合物（化合物番号87）１重量％、カオリンクレ
ー89重量％及びタルク10重量％を粉砕混合して、粉剤を
得た。
製剤例２ 本発明化合物（化合物番号１）25重量％、リグニンスル
ホン酸ソーダ２重量％、ラウリル硫酸ナトリウム２重量
％及びクレー71重量％を粉砕混合して、水和剤を得た。
試験例１ 本発明化合物を、ミューラー・ヒントン変法培地（日水
製薬（株）製）に所定濃度になるように加え、シャーレ
に流し込み、固化させた。それに、３種の有害微生物
（Staphylococcus sp.、Bacillus sp.、及びMicrococcu
s sp.）を接種し、37℃で培養した。その翌日における
菌の生育の有無によって、本発明化合物の各有害微生物
に対する最低生育阻止濃度を求めた。得られた最低生育
阻止濃度を基に、次の基準に従って、５段階評価を行っ
た。結果を第２表に示す。
1:最低生育阻止濃度が100ppmよりも大きいもの。
2:最低生育阻止濃度が50ppm以上、100ppm未満のもの。
3:最低生育阻止濃度が12.5ppm以上、50ppm未満のもの。
4:最低生育阻止濃度が3.13ppm以上、12.5ppm未満のも
の。
5:最低生育阻止濃度が3.13ppm未満のもの。
試験例２ 本発明化合物を、ポテト・サッカロース寒天培地に100p
pmになるように加え、シャーレに流し込み固化させた。
それに、７種の有害微生物（Aapergillus niger、Asper
gillus terreus、Aureobasidium pullulans、Rhizopus
stolonifer、Penicillium citrinum、Penicillium funi
culosum、Chaetomium globosum）を接種し、28℃で７日
間培養した。試験結果は、次式により菌糸伸長阻害率
（％）を求め、それを基にして下記の基準に従って４段
階評価を行った。結果を第３表に示す。
判定基準 1:菌糸伸長阻害率が０％以上、25％未満のもの。
2:菌糸伸長阻害率が25％以上、50％未満のもの。
3:菌糸伸長阻害率が50％以上、75％未満のもの。
4:菌糸伸長阻害率が75％以上、100％未満のもの。
発明の効果 本発明の工業用殺菌剤は、上記試験例の結果からも明ら
かなように、工業製品及びその材料を汚染し、品質劣化
の原因となる有害微生物に対して、強い活性を示す。し
たがって、本発明の工業用殺菌剤は、例えば紙、繊維、
木材、皮革等の天然材料、塗料、プラスチック材料等の
合成材料、金属材料、無機材料及びそれ等より構成され
た製品等に適用することによって、有害微生物による汚
染、或いは品質劣化を有効に防止することができる。
【図面の簡単な説明】
第１図ないし第118図は、それぞれ、第１表における化
合物番号１ないし118のアゾール誘導体の赤外線吸収ス
ペクトルを示す。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】下記一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘導
    体を有効成分として含有することを特徴とする工業用殺
    菌剤。 （式中、Ｘはハロゲン原子、C1〜C5のアルキル基、ハロ
    アルキル基、フェニル基、シアノ基又はニトロ基を表わ
    し、それらは、同一又は異なっていてもよく、ｍは２乃
    至４の整数を表わし、ｎは０又は１〜５の整数を表わ
    し、Ａは窒素原子又はCHを表わし、R1及びR2はそれぞれ
    水素原子又はC1〜C5のアルキル基を表わし、R3は水素原
    子又はC1〜R3のアルキル基を表わす（ただし、ｍが３〜
    ４、ＸがC1、ｎが１で、このC1がフェニル基の４位に結
    合し、R3がＨのときは、R1、R2はＨを示す。）〕
JP63200051A 1988-05-10 1988-08-12 工業用殺菌剤 Expired - Lifetime JPH0699251B2 (ja)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63200051A JPH0699251B2 (ja) 1988-05-10 1988-08-12 工業用殺菌剤
EP89304629A EP0341954B1 (en) 1988-05-10 1989-05-08 Biocidal compositions for industrial materials
DE8989304629T DE68901060D1 (de) 1988-05-10 1989-05-08 Biozide zusammensetzungen fuer industriestoffe.
CA000599090A CA1338917C (en) 1988-05-10 1989-05-09 Biocidal compositions for industrial materials
KR1019890006278A KR920005561B1 (ko) 1988-05-10 1989-05-10 공업 자재용 살균 조성물
US07/918,152 US5292764A (en) 1988-05-10 1992-07-24 Azole derivatives for protecting industrial materials from bacteria
US08/143,023 US5504096A (en) 1988-05-10 1993-10-29 Biocidal compositions for industrial materials

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63-111713 1988-05-10
JP11171388 1988-05-10
JP63200051A JPH0699251B2 (ja) 1988-05-10 1988-08-12 工業用殺菌剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0242003A JPH0242003A (ja) 1990-02-13
JPH0699251B2 true JPH0699251B2 (ja) 1994-12-07

Family

ID=26451052

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63200051A Expired - Lifetime JPH0699251B2 (ja) 1988-05-10 1988-08-12 工業用殺菌剤

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP0341954B1 (ja)
JP (1) JPH0699251B2 (ja)
KR (1) KR920005561B1 (ja)
CA (1) CA1338917C (ja)
DE (1) DE68901060D1 (ja)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04202188A (ja) * 1990-11-30 1992-07-22 Kureha Chem Ind Co Ltd 光学活性トリアゾール誘導体及び農園芸用薬剤
NZ243977A (en) * 1991-09-13 1995-03-28 Sumitomo Chemical Co Wood preservative containing styryl triazole derivative; wood treatment
FR2690441A1 (fr) * 1992-04-08 1993-10-29 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveaux dérivés triazole et imidazole fongicides.
JPH06125788A (ja) * 1992-05-29 1994-05-10 Kureha Chem Ind Co Ltd 光学活性１，２−ジオール誘導体の製造方法
IL105772A (en) 1992-06-01 1998-07-15 Univ Florida Methods and materials for pest control
JPH07112973A (ja) * 1993-10-13 1995-05-02 Kureha Chem Ind Co Ltd アゾリルメチルシクロペンタノール誘導体の精製法
US5714507A (en) * 1994-07-01 1998-02-03 Janssen Pharmaceutica, N.V. Synergistic compositions containing metconazole and another triazole
DE4425949A1 (de) * 1994-07-21 1996-01-25 Bayer Ag Azolylmethylcyclopentanol-Derivate als Mikrobizide
DE4425948A1 (de) * 1994-07-21 1996-01-25 Bayer Ag Azolylmethyl-substituierte Cycloalkanole oder Mikrobzide
DE19517840A1 (de) * 1995-05-16 1996-11-21 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen
DE10248335A1 (de) * 2002-10-17 2004-05-06 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
RU2236428C1 (ru) * 2002-12-10 2004-09-20 Левичев Александр Николаевич Состав для покрытия, дезинфицирующего воздух внутри помещений
WO2010122170A1 (en) * 2009-04-24 2010-10-28 Basf Se 5-mercapto- [1,2,4] triazolylmethyl-cyclopentanol compounds and their agricultural and pharmaceuti al uses
CA2838586C (en) 2011-06-07 2016-10-11 Kureha Corporation Azole derivative, method for producing same, intermediate compound, and agricultural or horticultural chemical agent and industrial material protecting agent
US9241488B2 (en) 2011-06-07 2016-01-26 Kureha Corporation Azole derivative, method for producing azole derivative, and intermediate compound
EP2784067B1 (en) * 2011-11-25 2017-03-22 Kureha Corporation Antifungal azole derivatives
CA2931346A1 (en) 2013-12-05 2015-06-11 Kureha Corporation Fungicide comprising an azole derivative and a compound having a ubiquinol reductase inhibitory capacity
EA201690737A1 (ru) 2013-12-05 2016-10-31 Куреха Корпорейшн Сельскохозяйственное или садоводческое химическое средство, способ борьбы с болезнями растений и продукт для борьбы с болезнями растений
WO2017171095A1 (ja) * 2016-04-01 2017-10-05 株式会社クレハ アゾール誘導体の製造方法およびその中間体化合物

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4863505A (en) * 1985-09-12 1989-09-05 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Novel derivative of azole, and agricultural and horticultural composition containing the same as an active incredient

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0242003A (ja) 1990-02-13
DE68901060D1 (de) 1992-04-30
CA1338917C (en) 1997-02-18
KR920005561B1 (ko) 1992-07-09
EP0341954B1 (en) 1992-03-25
EP0341954A1 (en) 1989-11-15
KR900002704A (ko) 1990-03-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0699251B2 (ja) 工業用殺菌剤
US3995049A (en) Oxazolidine derivatives
US4719227A (en) Iodopropargyl cyclic ethers useful as Microbicidal agents
JPS6128668B2 (ja)
KR900004645B1 (ko) 벤질아민유도체의 제조방법
JPS61291584A (ja) 殺菌剤組成物および第３アミン化合物
EP0130366B1 (de) Arylalkylimidazolium- und -triazoliumsalze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Mikrozide
JPS6333367A (ja) ヒドロキシピラゾ−ル誘導体及び該化合物を含有する微生物防除剤
HU205536B (en) Fungicidal composition comprising substituted dioxolane derivatives and process for producing such compounds
HU192005B (en) Fungicide composition and process for preparing azolyl-3-pyrazolyl-2-propanol derivatives
JPS60224689A (ja) （１，２，４‐トリアゾル‐１‐イル）‐メチル‐カルビノール
EP0001721A2 (en) N-cyano- and N-alkynyl-2-(substituted phenoxy)butyramides and the use thereof as mildewicides
US5504096A (en) Biocidal compositions for industrial materials
US4073926A (en) Mono-quaternary ammonium salts of hydantoin and compositions thereof
JP2963243B2 (ja) ハロゲノアルキル−アゾリル誘導体類
CA1120038A (en) Substituted 1-phenoxy-1-triazolyl-2-butanone compounds and their use as fungicides
EP0390506A1 (en) Azole fungicides
US3562292A (en) N-substituted phthalimides
DE69124482T2 (de) Azolylmethyloxabicyclohexane Derivate, ihre Zwischenprodukte und fungizide Zusammensetzungen
US4166854A (en) Substituted 1-pyridinyloxy-1-(imidazolyl)-2-butanone compounds and their use as fungicides
EP0010401B1 (en) Novel (1-substituted) cycloalkylmethyl-isothiocyanates, a process for their preparation, compositions comprising them, and their use as pesticides
US4073901A (en) Metal complexes of N-trityl-azoles for combatting fungi
US3939189A (en) N-fluorodichl oromethylthio)-n-(trifluoromethyl)-aminobenzhydroxamic acids salts
JPS6140665B2 (ja)
US5491155A (en) Substituted thiadiazoles, compositions containing them and their use as antimicrobial and marine antifouling agents