JPH0699460B2 - ２―デオキシーアルドースのグリコシド系化合物の製造法 - Google Patents
２―デオキシーアルドースのグリコシド系化合物の製造法Info
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- JPH0699460B2 JPH0699460B2 JP1074409A JP7440989A JPH0699460B2 JP H0699460 B2 JPH0699460 B2 JP H0699460B2 JP 1074409 A JP1074409 A JP 1074409A JP 7440989 A JP7440989 A JP 7440989A JP H0699460 B2 JPH0699460 B2 JP H0699460B2
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は２−デオキシ−アルドースのアセタール位チオ
ホスフィン酸エステル誘導体とアルコールを反応させ、
グリコシド系化合物を製造する方法に関するものであ
る。
ホスフィン酸エステル誘導体とアルコールを反応させ、
グリコシド系化合物を製造する方法に関するものであ
る。
２−デオキシ−アルドースのグリコシド系化合物は広く
天然に存在し、例えば抗生物質として知られているマク
ロライドやアントラサイクリンから構成される配糖体は
抗ガン作用や抗腫瘍性作用などを有し注目をあびている
が、その合成には不安定な糖中間体を使用し、工業的に
優れた方法は未だ知られていない。
天然に存在し、例えば抗生物質として知られているマク
ロライドやアントラサイクリンから構成される配糖体は
抗ガン作用や抗腫瘍性作用などを有し注目をあびている
が、その合成には不安定な糖中間体を使用し、工業的に
優れた方法は未だ知られていない。
従来知られている方法はハロゲノ２−デオキシ−アルド
ースとアルコールを反応させるが、原料のハロゲノ２−
デオキシ−アルドースの安定性が乏しく高度に脱水した
反応条件が必要なこと、その不安定性から水素基の保護
基がｐ−ニトロベンゾイル基に制限される場合が多い等
の欠点が多く工業化は困難である。
ースとアルコールを反応させるが、原料のハロゲノ２−
デオキシ−アルドースの安定性が乏しく高度に脱水した
反応条件が必要なこと、その不安定性から水素基の保護
基がｐ−ニトロベンゾイル基に制限される場合が多い等
の欠点が多く工業化は困難である。
本発明者らは上記の事情に鑑み鋭意研究した結果、２−
デオキシ−アルドースのアセタール位チオホスフィン酸
エステル誘導体を用い、トリチル塩を活性化剤として使
用することで目的を達しうることを知り本発明に到達し
た。
デオキシ−アルドースのアセタール位チオホスフィン酸
エステル誘導体を用い、トリチル塩を活性化剤として使
用することで目的を達しうることを知り本発明に到達し
た。
すなわち本発明の要旨は、２−デオキシ−アルドースの
ヘミアセタール位がアセタール結合している糖の水酸基
の水素が一般式 （式中R1，R2は非置換または置換されたアルキル基ある
いはアリール基を示す。）で表されるホスフィノチオイ
ル基で置換された２−デオキシ−アルドースのアセター
ル位チオホスフィン酸エステル誘導体と、脂肪族アルコ
ール、芳香族アルコール、ステロイドアルコール、グリ
セロール誘導体、糖誘導体、アミノ酸誘導体から選ばれ
るアルコールとをトリチル塩を共存させ反応させること
を特徴とする２−デオキシ−アルドースのグリコシド系
化合物の製造法である。
ヘミアセタール位がアセタール結合している糖の水酸基
の水素が一般式 （式中R1，R2は非置換または置換されたアルキル基ある
いはアリール基を示す。）で表されるホスフィノチオイ
ル基で置換された２−デオキシ−アルドースのアセター
ル位チオホスフィン酸エステル誘導体と、脂肪族アルコ
ール、芳香族アルコール、ステロイドアルコール、グリ
セロール誘導体、糖誘導体、アミノ酸誘導体から選ばれ
るアルコールとをトリチル塩を共存させ反応させること
を特徴とする２−デオキシ−アルドースのグリコシド系
化合物の製造法である。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の原料の１つ、２−デオキシ−アルドースのアセ
タール位チオホスフィン酸エステル誘導体は、アセター
ル位の水酸基が遊離の２−デオキシ−アルドースとハロ
ゲン化ホスフィノチオイルと塩基存在下合成できる。
タール位チオホスフィン酸エステル誘導体は、アセター
ル位の水酸基が遊離の２−デオキシ−アルドースとハロ
ゲン化ホスフィノチオイルと塩基存在下合成できる。
２−デオキシ−アルドースは周知のものを使用できる。
具体的には２−デオキシ−Ｄ−グリコース、２−デオキ
シ−Ｄ−ガラクトース、２−デオキシ−Ｄ−マンノー
ス、オリボース、フォロサミン、Ｎ−アセチルノイラミ
ン酸、３−デオキシ−２−オクシロソン酸などを挙げる
ことができる。
具体的には２−デオキシ−Ｄ−グリコース、２−デオキ
シ−Ｄ−ガラクトース、２−デオキシ−Ｄ−マンノー
ス、オリボース、フォロサミン、Ｎ−アセチルノイラミ
ン酸、３−デオキシ−２−オクシロソン酸などを挙げる
ことができる。
ハロゲン化ホスフィノチオイルとしては周知のものを使
用できる。例えば塩化ジメチルチオホスフィノチオイ
ル、臭化ジメチルホスフィノチオイル、塩化ジフェニル
ホスフィノチオイル等が挙げられる。
用できる。例えば塩化ジメチルチオホスフィノチオイ
ル、臭化ジメチルホスフィノチオイル、塩化ジフェニル
ホスフィノチオイル等が挙げられる。
塩基としては周知のものを使用できる。例えば水酸化ナ
トリウム、トリエチルアミン、1,8−ジアザビシクロ
［5.4.0］ウンデカ−７−エン、ｎ−ブチルリチウム等
を挙げることができる。
トリウム、トリエチルアミン、1,8−ジアザビシクロ
［5.4.0］ウンデカ−７−エン、ｎ−ブチルリチウム等
を挙げることができる。
本発明の他の原料の１つとして使用されるアルコールは
周知のものを使用できる。例えば脂肪族アルコール、芳
香族アルコール、ステロイドアルコール、グリセロール
誘導体、糖誘導体、アミノ酸誘導体が挙げられる。具体
的にはメタノール、エタノール、オクチルアルコール、
フェノール、ベンジルアルコール、１、２、３、４−ジ
イソプロピリデンガラクトース、３β−コレスタノー
ル、イソプロピリデングリセロール、Ｎ−ベンジルオキ
シカルボニル−Ｌ−セリンメチルエステルなどの一例が
挙げられる。
周知のものを使用できる。例えば脂肪族アルコール、芳
香族アルコール、ステロイドアルコール、グリセロール
誘導体、糖誘導体、アミノ酸誘導体が挙げられる。具体
的にはメタノール、エタノール、オクチルアルコール、
フェノール、ベンジルアルコール、１、２、３、４−ジ
イソプロピリデンガラクトース、３β−コレスタノー
ル、イソプロピリデングリセロール、Ｎ−ベンジルオキ
シカルボニル−Ｌ−セリンメチルエステルなどの一例が
挙げられる。
続いて２−デオキシ−アルドースのアセタール位チオホ
スフィン酸エステルと前述したアルコールとの反応につ
いて説明する。この方法ではこれらのモル比は特に制限
はなくアルコールを大過剰に用いてもよいが、通常は１
〜数倍モル等量である。
スフィン酸エステルと前述したアルコールとの反応につ
いて説明する。この方法ではこれらのモル比は特に制限
はなくアルコールを大過剰に用いてもよいが、通常は１
〜数倍モル等量である。
溶媒はアルコールを除く周知の有機溶媒を使用できる。
例えばエーテル、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタ
ン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、テトラヒ
ドロフラン等を挙げることができる。
例えばエーテル、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタ
ン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、テトラヒ
ドロフラン等を挙げることができる。
反応温度は得に制限はないが、−40℃〜60℃好ましくは
−20℃〜40℃である。反応時間は反応温度、原料の種類
等によってことなるが、数分〜数十時間の範囲である。
−20℃〜40℃である。反応時間は反応温度、原料の種類
等によってことなるが、数分〜数十時間の範囲である。
反応を行うにあたっては２−デオキシ−アルドースのア
セタール位チオホスフィン酸エステル誘導体に対し、周
知のトリチル塩の共存下で行う。トリチル塩は２〜200
モル％で行うこともできるが、好ましくは３〜120モル
％で使用する。周知のトリチル塩としては過塩素酸トリ
チル、過塩素酸ｐ−メトシキフェニルジフェニルメチ
ル、ベンタクロルスズ酸トリチル、ヘキサクロロアンチ
モン酸トリチル、テトラフルオロホウ酸トリチル等を挙
げることができる。本製造法は、すでに開示されている
ように（特開昭60-136591）トリチル塩の代わりに過塩
素酸銀を共存させ実施することも可能であるが、反応性
や生成物の単離精製工程を考慮すると、トリチル塩の使
用が格段に優れている。とりわけ、触媒量で実施できる
点は過塩素酸銀の場合とは大きな相違点である。これら
の活性剤となる塩は特に無水状態にすることもなく反応
系にモレキュラーシーブス等の脱水剤を共存させるだけ
で十分である。
セタール位チオホスフィン酸エステル誘導体に対し、周
知のトリチル塩の共存下で行う。トリチル塩は２〜200
モル％で行うこともできるが、好ましくは３〜120モル
％で使用する。周知のトリチル塩としては過塩素酸トリ
チル、過塩素酸ｐ−メトシキフェニルジフェニルメチ
ル、ベンタクロルスズ酸トリチル、ヘキサクロロアンチ
モン酸トリチル、テトラフルオロホウ酸トリチル等を挙
げることができる。本製造法は、すでに開示されている
ように（特開昭60-136591）トリチル塩の代わりに過塩
素酸銀を共存させ実施することも可能であるが、反応性
や生成物の単離精製工程を考慮すると、トリチル塩の使
用が格段に優れている。とりわけ、触媒量で実施できる
点は過塩素酸銀の場合とは大きな相違点である。これら
の活性剤となる塩は特に無水状態にすることもなく反応
系にモレキュラーシーブス等の脱水剤を共存させるだけ
で十分である。
本発明はこのように有用な化合物を収率良く、緩和な条
件下で製造でき、副生成物も少なく、その工業的価値は
大である。
件下で製造でき、副生成物も少なく、その工業的価値は
大である。
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが本発
明はその要旨を越えない限り、以下の実施例により何等
の制限もうけるものではない。
明はその要旨を越えない限り、以下の実施例により何等
の制限もうけるものではない。
参考例１ ２−デオキシ−3,4,6−トリ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グリ
コピラノース252.5mg（0.58mmol）をTHF2mlに溶解し、
氷冷下1.5Mのヘキサン溶液としたブチルリチウム0.46ml
（0.69mmol）を加え、15分攪はんし塩化ジメチルホスフ
ィノチオイル95.6mg（0.74mmol）をTHF1mlに溶解して加
える。２時間０℃で攪はんし、水を加えてジクロロメタ
ンで抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。
溶媒を減圧留去し調製用シリカゲル薄層クロマト（展開
剤；ヘキサン：酢酸エチル＝4:1）で精製して２−デオ
キシ−3,4,6−トリ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコピラノ
ースのジメチルチオホスフィン酸エステル226.2mg（74
％）が得られた。1 H-NMR;1.51〜2.06（m,7H）,2.2〜2.54（dd,1H）,3.37
〜4.03（m,5H）,4.4〜5.06（m,6H）,5.31〜5.66（m,1
H）,7.17〜7.57（m,15H） 実施例１ 参考例１で合成したジメチルチオホスフィン酸エステル
化合物108.6mg（0.21mmol）、３β−コレスタノール79.
6mg（0.21mmol）、過塩素酸トリチル69.4mg（0.2mmo
l）、モレキュラーシーブス粉末をベンゼン2mlに懸濁さ
せ、１時間室温で攪はんし飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液5mlを加え反応を停止する。反応混合物をろ過後酢酸
エチルで抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し
て、溶媒を減圧留去し調製用シリカゲル薄層クロマト
（展開剤；ヘキサン：酢酸エチル＝4:1）で精製したと
ころ目的のグリコシル化合物が103.1mg（62％）得られ
た。1 H-NMR（δ）;0.37〜2.09（m,47H）,2.11〜2.46（dd,1
H）,3.31〜4.23（m,6H）,4.4〜5.25（m,7H）,7.14〜7.6
6（m,15H）13 C-NMR（ppm）;95.1,97.6（Ｃ−１） 実施例２ 参考例１で合成したジメチルチオホスフィン酸エステル
化合物107.2mg（0.2mmol）、３β−コレスタノール79.9
mg（0.21mmol）、過塩素酸トリチル21.1mg（0.62mmo
l）、モレキュラーシーブス粉末をベンゼン2mlに懸濁さ
せ、１時間室温で攪はんし飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液5mlを加え反応を停止する。以後実施例１と同様の処
理を行い目的のグリコシル化合物が112.2mg（68％）得
られた。1 H-NMR及び13C-NMRは実施例１と同じ。
コピラノース252.5mg（0.58mmol）をTHF2mlに溶解し、
氷冷下1.5Mのヘキサン溶液としたブチルリチウム0.46ml
（0.69mmol）を加え、15分攪はんし塩化ジメチルホスフ
ィノチオイル95.6mg（0.74mmol）をTHF1mlに溶解して加
える。２時間０℃で攪はんし、水を加えてジクロロメタ
ンで抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。
溶媒を減圧留去し調製用シリカゲル薄層クロマト（展開
剤；ヘキサン：酢酸エチル＝4:1）で精製して２−デオ
キシ−3,4,6−トリ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコピラノ
ースのジメチルチオホスフィン酸エステル226.2mg（74
％）が得られた。1 H-NMR;1.51〜2.06（m,7H）,2.2〜2.54（dd,1H）,3.37
〜4.03（m,5H）,4.4〜5.06（m,6H）,5.31〜5.66（m,1
H）,7.17〜7.57（m,15H） 実施例１ 参考例１で合成したジメチルチオホスフィン酸エステル
化合物108.6mg（0.21mmol）、３β−コレスタノール79.
6mg（0.21mmol）、過塩素酸トリチル69.4mg（0.2mmo
l）、モレキュラーシーブス粉末をベンゼン2mlに懸濁さ
せ、１時間室温で攪はんし飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液5mlを加え反応を停止する。反応混合物をろ過後酢酸
エチルで抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し
て、溶媒を減圧留去し調製用シリカゲル薄層クロマト
（展開剤；ヘキサン：酢酸エチル＝4:1）で精製したと
ころ目的のグリコシル化合物が103.1mg（62％）得られ
た。1 H-NMR（δ）;0.37〜2.09（m,47H）,2.11〜2.46（dd,1
H）,3.31〜4.23（m,6H）,4.4〜5.25（m,7H）,7.14〜7.6
6（m,15H）13 C-NMR（ppm）;95.1,97.6（Ｃ−１） 実施例２ 参考例１で合成したジメチルチオホスフィン酸エステル
化合物107.2mg（0.2mmol）、３β−コレスタノール79.9
mg（0.21mmol）、過塩素酸トリチル21.1mg（0.62mmo
l）、モレキュラーシーブス粉末をベンゼン2mlに懸濁さ
せ、１時間室温で攪はんし飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液5mlを加え反応を停止する。以後実施例１と同様の処
理を行い目的のグリコシル化合物が112.2mg（68％）得
られた。1 H-NMR及び13C-NMRは実施例１と同じ。
実施例３ 参考例１で合成したジメチルチオホスフィン酸エステル
化合物108.5mg（0.21mmol）、３β−コレスタノール80.
4mg（0.21mmol）、過塩素酸トリチル13.9mg（0.041mmo
l）、モレキュラーシーブス粉末をベンゼン2mlに懸濁さ
せ、１時間室温で攪はんし飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液5mlを加え反応を停止する。以後実施例１と同様の処
理を行い目的のグリコシル化合物が114.4mg（69％）得
られた。1 H-NMR及び13C-NMRは実施例１と同じ。
化合物108.5mg（0.21mmol）、３β−コレスタノール80.
4mg（0.21mmol）、過塩素酸トリチル13.9mg（0.041mmo
l）、モレキュラーシーブス粉末をベンゼン2mlに懸濁さ
せ、１時間室温で攪はんし飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液5mlを加え反応を停止する。以後実施例１と同様の処
理を行い目的のグリコシル化合物が114.4mg（69％）得
られた。1 H-NMR及び13C-NMRは実施例１と同じ。
実施例４ 参考例１で合成したジメチルチオホスフィン酸エステル
化合物109.8mg（0.21mmol）、３β−コレスタノール80.
7mg（0.21mmol）、過塩素酸トリチル6.6mg（0.019mmo
l）、モレキュラーシーブス粉末をベンゼン2mlに懸濁さ
せ、１時間室温で攪はんし飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液5mlを加え反応を停止する。以後実施例１と同様の処
理を行い目的のグリコシル化合物が114.7mg（68％）得
られた。1 H-NMR及び13C-NMRは実施例１と同じ。
化合物109.8mg（0.21mmol）、３β−コレスタノール80.
7mg（0.21mmol）、過塩素酸トリチル6.6mg（0.019mmo
l）、モレキュラーシーブス粉末をベンゼン2mlに懸濁さ
せ、１時間室温で攪はんし飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液5mlを加え反応を停止する。以後実施例１と同様の処
理を行い目的のグリコシル化合物が114.7mg（68％）得
られた。1 H-NMR及び13C-NMRは実施例１と同じ。
実施例５ 参考例１で合成したジメチルチオホスフィン酸エステル
化合物107.2mg（0.2mmol）、３β−コレスタノール79.5
mg（0.21mmol）、過塩素酸トリチル3.8mg（0.01mmo
l）、モレキュラーシーブス粉末をベンゼン2mlに懸濁さ
せ、１時間室温で攪はんし飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液5mlを加え反応を停止する。以後実施例１と同様の処
理を行い目的のグリコシル化合物が81.1mg（49％）得ら
れた。1 H-NMR及び13C-NMRは実施例１と同じ。
化合物107.2mg（0.2mmol）、３β−コレスタノール79.5
mg（0.21mmol）、過塩素酸トリチル3.8mg（0.01mmo
l）、モレキュラーシーブス粉末をベンゼン2mlに懸濁さ
せ、１時間室温で攪はんし飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液5mlを加え反応を停止する。以後実施例１と同様の処
理を行い目的のグリコシル化合物が81.1mg（49％）得ら
れた。1 H-NMR及び13C-NMRは実施例１と同じ。
実施例６ 参考例１で合成したジメチルチオホスフィン酸エステル
化合物105.5mg（0.2mmol）、３β−コレスタノール77.8
mg（0.21mmol）、ヘキサクロロアンチモン酸トリチル3
4.5mg（0.06mmol）、モレキュラーシーブス粉末をベン
ゼン2mlに懸濁させ、１時間室温で攪はんし飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液5mlを加え反応を停止する。以後実
施例１と同様の処理を行い目的のグリコシル化合物が10
2.7mg（64％）得られた。1 H-NMR及び13C-NMRは実施例１と同じ。
化合物105.5mg（0.2mmol）、３β−コレスタノール77.8
mg（0.21mmol）、ヘキサクロロアンチモン酸トリチル3
4.5mg（0.06mmol）、モレキュラーシーブス粉末をベン
ゼン2mlに懸濁させ、１時間室温で攪はんし飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液5mlを加え反応を停止する。以後実
施例１と同様の処理を行い目的のグリコシル化合物が10
2.7mg（64％）得られた。1 H-NMR及び13C-NMRは実施例１と同じ。
実施例７ 参考例１で合成したジメチルチオホスフィン酸エステル
化合物106.5mg（0.2mmol）、３β−コレスタノール78.7
mg（0.2mmol）、テトラフルオロホウ酸トリチル20.6mg
（0.06mmol）、モレキュラーシーブス粉末をベンゼン2m
lに懸濁させ、１時間室温で攪はんし飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液5mlを加え反応を停止する。以後実施例１
と同様の処理を行い目的のグリコシル化合物が102.7mg
（63％）得られた。1 H-NMR及び13C-NMRは実施例１と同じ。
化合物106.5mg（0.2mmol）、３β−コレスタノール78.7
mg（0.2mmol）、テトラフルオロホウ酸トリチル20.6mg
（0.06mmol）、モレキュラーシーブス粉末をベンゼン2m
lに懸濁させ、１時間室温で攪はんし飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液5mlを加え反応を停止する。以後実施例１
と同様の処理を行い目的のグリコシル化合物が102.7mg
（63％）得られた。1 H-NMR及び13C-NMRは実施例１と同じ。
実施例８ 参考例１で合成したジメチルチオホスフィン酸エステル
化合物106.2mg（0.2mmol）、３β−コレスタノール78.5
mg（0.2mmol）、ペンタクロルスズ酸トリチル32.4mg
（0.06mmol）、モレキュラーシーブス粉末をベンゼン2m
lに懸濁させ、１時間室温で攪はんし飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液5mlを加え反応を停止する。以後実施例１
と同様の処理を行い目的のグリコシル化合物が73.7mg
（45％）得られた。1 H-NMR及び13C-NMRは実施例１と同じ。
化合物106.2mg（0.2mmol）、３β−コレスタノール78.5
mg（0.2mmol）、ペンタクロルスズ酸トリチル32.4mg
（0.06mmol）、モレキュラーシーブス粉末をベンゼン2m
lに懸濁させ、１時間室温で攪はんし飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液5mlを加え反応を停止する。以後実施例１
と同様の処理を行い目的のグリコシル化合物が73.7mg
（45％）得られた。1 H-NMR及び13C-NMRは実施例１と同じ。
実施例９ 参考例１で合成したジメチルチオホスフィン酸エステル
化合物115.4mg（0.22mmol）、３β−コレスタノール85.
6mg（0.22mmol）、過塩素酸銀46.7mg（0.06mmol）、モ
レキュラーシーブス粉末をベンゼン2mlに懸濁させ、１
時間室温で攪はんし飽和炭酸水素ナトリウム水溶液5ml
を加え反応を停止する。以後実施例１と同様の処理を行
い目的のグリコシル化合物が92.8mg（53％）得られた。1 H-NMR及び13C-NMRは実施例１と同じ。
化合物115.4mg（0.22mmol）、３β−コレスタノール85.
6mg（0.22mmol）、過塩素酸銀46.7mg（0.06mmol）、モ
レキュラーシーブス粉末をベンゼン2mlに懸濁させ、１
時間室温で攪はんし飽和炭酸水素ナトリウム水溶液5ml
を加え反応を停止する。以後実施例１と同様の処理を行
い目的のグリコシル化合物が92.8mg（53％）得られた。1 H-NMR及び13C-NMRは実施例１と同じ。
実施例10 参考例１で合成したジメチルチオホスフィン酸エステル
化合物110.6mg（0.21mmol）、３β−コレスタニル ト
リメチルシリルエーテル97.5mg（0.21mmol）、過塩素酸
トリチル7.9mg（0.0023mmol）、モレキュラーシーブス
粉末をベンゼン2mlに懸濁させ、１時間室温で攪はんし
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液5mlを加え反応を停止す
る。以後実施例１と同様の処理を行い目的のグリコシル
化合物が121mg（72％）得られた。1 H-NMR及び13C-NMRは実施例１と同じ。
化合物110.6mg（0.21mmol）、３β−コレスタニル ト
リメチルシリルエーテル97.5mg（0.21mmol）、過塩素酸
トリチル7.9mg（0.0023mmol）、モレキュラーシーブス
粉末をベンゼン2mlに懸濁させ、１時間室温で攪はんし
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液5mlを加え反応を停止す
る。以後実施例１と同様の処理を行い目的のグリコシル
化合物が121mg（72％）得られた。1 H-NMR及び13C-NMRは実施例１と同じ。
実施例11 参考例１で合成したジメチルチオホスフィン酸エステル
化合物103.2mg（0.2mmol）、３β−コレスタノール77.6
mg（0.2mmol）、過塩素酸トリチル20.2mg（0.059mmo
l）、モレキュラーシーブス粉末をジクロルメタン2mlに
懸濁させ、１時間室温で攪はんし飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液5mlを加え反応を停止する。以後実施例１と同
様の処理を行い目的のグリコシル化合物が97.4mg（62
％）得られた。1 H-NMR及び13C-NMRは実施例１と同じ。
化合物103.2mg（0.2mmol）、３β−コレスタノール77.6
mg（0.2mmol）、過塩素酸トリチル20.2mg（0.059mmo
l）、モレキュラーシーブス粉末をジクロルメタン2mlに
懸濁させ、１時間室温で攪はんし飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液5mlを加え反応を停止する。以後実施例１と同
様の処理を行い目的のグリコシル化合物が97.4mg（62
％）得られた。1 H-NMR及び13C-NMRは実施例１と同じ。
Claims (3)
- 【請求項１】２−デオキシ−アルドースのヘミアセター
ル位がアセタール結合している糖の水酸基の水素が一般
式 （式中R1，R2は非置換または置換されたアルキル基また
はアリール基を示す。）で表されるホスフィノチオイル
基で置換された２−デオキシ−アルドースのアセタール
位チオホスフィン酸エステル誘導体と、脂肪族アルコー
ル、芳香族アルコール、ステロイドアルコール、グリセ
ロール誘導体、糖誘導体、アミノ酸誘導体から選ばれる
アルコールとをトリチル塩を共存させ反応させることを
特徴とする２−デオキシ−アルドースのグリコシド系化
合物の製造法。 - 【請求項２】２−デオキシ−アルドースのアセタール位
チオホスフィン酸エステルとしてジメチルチオホスフィ
ン酸エステル誘導体を用いることを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の製造法。 - 【請求項３】トリチル塩として触媒量の過塩素酸トリチ
ルを用いることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1074409A JPH0699460B2 (ja) | 1989-03-27 | 1989-03-27 | ２―デオキシーアルドースのグリコシド系化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1074409A JPH0699460B2 (ja) | 1989-03-27 | 1989-03-27 | ２―デオキシーアルドースのグリコシド系化合物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02255693A JPH02255693A (ja) | 1990-10-16 |
| JPH0699460B2 true JPH0699460B2 (ja) | 1994-12-07 |
Family
ID=13546365
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1074409A Expired - Lifetime JPH0699460B2 (ja) | 1989-03-27 | 1989-03-27 | ２―デオキシーアルドースのグリコシド系化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0699460B2 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60136591A (ja) * | 1983-07-29 | 1985-07-20 | Noguchi Kenkyusho | グリコシド系化合物の製造法 |
-
1989
- 1989-03-27 JP JP1074409A patent/JPH0699460B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02255693A (ja) | 1990-10-16 |
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