JPH0699606B2

JPH0699606B2 - 耐熱性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0699606B2
Application number: JP59073602A
Authority: JP
Inventors: 元阪野; 幹男児玉; 佐藤　　一郎; 正経近藤; 清小倉
Original assignee: Sumitomo Dow Ltd
Current assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Priority date: 1984-04-11
Filing date: 1984-04-11
Publication date: 1994-12-07
Anticipated expiration: 2009-12-07
Also published as: JPS60217249A

Description

【発明の詳細な説明】〔イ〕発明の目的技術分野本発明は、耐衝撃性と加工性のバランスに優れ、かつ、
耐熱劣化性に優れる耐熱性樹脂組成物に関する。

さらに具体的には、本発明は、グラフト重合体と共重合
体とからなる組成物において、特定組成の２種類の共重
合体を特定比率にて用いてなる組成物に関する。

従来の技術ならびに問題点従来から、ABS樹脂（アクリロニトリル−ブタジエンゴ
ム−スチレン）に代表されるゴム強化樹脂は耐衝撃性、
加工性に優れる樹脂として広く用いられており、特に自
動車部品など高い耐熱性が求められる分野にはα−メチ
ルスチレン系共重合体を配合してなる耐熱性ABS樹脂が
用いられている。しかしながら、α−メチルスチレン系
共重合体による耐熱性向上にも限界があるため、α−メ
チルスチレン以外の化合物による耐熱性改良研究が続け
られている。

すでに、無水マレイン酸、マレイミド又はその誘導体を
スチレンおよびアクリロニトリルと重合してなる重合体
の利用が米国特許第3642949号、第3721724号などに開示
されている。

しかしながら、無水マレイン酸またはマレイミド（誘導
体）系共重合体とABS樹脂からなる組成物は、優れた耐
熱性を有する反面、耐衝撃性と加工性のバランスが劣
り、さらに長時間高温下に置かれた場合の機械的特性の
低下が著しいといった欠点を有しており、優れた耐熱性
を十分生かしきれていないのが実情である。

〔ロ〕発明の構成本発明者らは、かかる問題点を解決すべく鋭意検討した
結果、驚くべきことにα−メチルスチレン系共重合体と
マレイミド系共重合体とを特定比率にて用いることによ
り、α−メチルスチレン系共重合体または、マレイミド
系共重合体単独使用の場合に比べ、耐衝撃性と加工性の
バランスならびに耐熱劣化性に著しく優れる耐熱性樹脂
組成物が得られることを見出し本発明に到達したもので
ある。

即ち、ゴム質重合体10〜80重量％の存在下、芳香族ビニ
ル化合物40〜80重量％と不飽和ニトリル化合物および／
不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物60〜20重量％
からなる化合物90〜20重量％を乳化重合してなるグラフ
ト重合体（Ａ）10〜50重量％および共重合体（Ｂ）90〜
50重量％からなる組成物であって、かかる共重合体
（Ｂ）が、α−メチルスチレン60〜85重量％、アクリロ
ニトリル40〜15重量％および他の共重合性化合物０〜20
重量％を乳化重合してなるα−メチルスチレン系共重合
体（ｂ−１）10〜90重量％と、マレイミドおよび／また
はその誘導体５〜65重量％、スチレン90〜30重量％およ
びアクリロニトリル５〜40重量％を乳化重合してなるマ
レイミド系共重合体（ｂ−２）90〜10重量％である。

グラフト重合体（Ａ）本発明において用いられる重合体（Ａ）とは、ゴム質重
合体の存在下において、芳香族ビニル化合物と、不飽和
ニトリル化合物および／または不飽和カルボン酸アルキ
ルエステル化合物からなる化合物を重合してなるグラフ
ト重合体である。ゴム質重合体と重合用化合物との組成
比は、耐衝撃性、加工性の面よりゴム質重合体10〜80重
量％、化合物（二種以上の合計）90〜20重量％である。
また、かかる化合物の組成比は、芳香族ビニル化合物40
〜80重量％、不飽和ニトリル化合物および／または不飽
和カルボン酸アルキルエステル化合物60〜20重量％であ
る。

なお、グラフト重合においては、通常化合物全量がゴム
質重合体上に結合（グラフト）することは困難であり、
未グラフト共重合体が副生産される。

本発明においては、未グラフト共重合体を積極的に分離
・除去した真のグラフト重合体はもちろんのこと、未グ
ラフト共重合体を含有したままのグラフト重合体でもよ
く、グラフト重合体（Ａ）として取扱うことができる。

ゴム質重合体としては、ポリブタジエン、スチレン−ブ
タジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体等のジエン系ゴム、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体等の
エチレン−プロピレン系ゴム、塩素化ポリエチレン、ア
クリル系ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙
げられる。

芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、ハロゲン化スチレン等が挙げ
られ、スチレンが好ましい。不飽和ニトリル化合物とし
ては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロ
ニトリル、マレオニトリル等が挙げられるが、特にアク
リロニトリルが好ましい。不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル化合物としては、メチル、エチル、ブチルなどの
Ｃ_１〜８のアルキル基を有するアクリル酸又はメタクリ
ル酸エステルがあげられ、メチルメタクリレートが好ま
しい。

グラフト重合体（Ａ）を得る方法としては、公知の乳化
重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法、乳化−
懸濁重合法、塊状−懸濁重合法、乳化−塊状重合法等が
挙げられる。

なお、グラフト重合体（Ａ）の構造に関しては何ら制限
はないが、グラフト重合体の平均粒子径が0.1〜２μ
ｍ、グラフト率20〜100％、ゲル80％以上、未グラフト
重合体の極限粘度（ジメチルホルムアミド、30℃）0.3
〜1.3であることが、組成物の高温下における合成およ
び落球衝撃強度の面より好ましい。

共重合体（Ｂ）（ｉ）α−メチルスチレン系共重合体（ｂ−１）次に本
発明において用いられるα−メチルスチレン系共重合体
（ｂ−１）とはα−メチルスチレン60〜85重量％、アク
リロニトリル40〜125重量％および他の共重合性化合物
０〜20重量％からなる共重合体である。α−メチルスチ
レンが60重量％未満であると共重合体の耐熱性が劣り、
又、α−メチルスチレンが85重量％を越えると共重合性
が悪く生産性に劣ると共に得られた共重合体の熱安定性
が悪くなる傾向がある。

共重合体（ｂ−１）の好ましい組成は、α−メチルスチ
レン65〜80重量％、アクリロニトリル35〜20重量％およ
び他の共重合性化合物０〜20重量％の範囲である。

また、共重合体（ｂ−１）の極限粘度（ジメチルホルム
アミド溶液、30℃）は0.3〜1.3の範囲であることが好ま
しい。

α−メチルスチレンおよびアクリロニトリルと共重合す
ることのできる他の共重合性化合物としては、メチル、
エチル、プロピル、ブチルなどのC1〜８アルキル基を有
するアクリル酸又はメタクリル酸アルキルエステルなど
が挙げられ、メチルメタクリレートが好ましい。

（ii）マレイミド系共重合体また、マレイミド系共重合体（ｂ−２）とは、マレイミ
ドおよび／またはその誘導体５〜65重量％、スチレン90
〜30重量％およびアクリロニトリル５〜40重量％からな
る共重合体である。マレイミドおよび／またはその誘導
体が５重量％未満では、実用的に満足すべき耐熱性を有
する組成物は得られない。一方、65重量％を超えると加
工性が悪くなるばかりでなく衝撃強度が低下する傾向に
ある。

好ましくは、マレイミドおよび／またはその誘導体５〜
60重量％、スチレン40〜80重量％およびアクリロニトリ
ル10〜35重量％からなるマレイミド系共重合体である。
また、共重合体（ｂ−２）の極限粘度（ジメチルホルム
アミド溶液、30℃）は0.3〜1.3の範囲のものが好まし
い。

マレイミド系共重合体は、マレイミドおよび／またはそ
の誘導体をスチレンおよびアクリロニトリルと共重合さ
せることにより得られるが、無水マレイン酸をスチレン
およびアクリロニトリルと共重合させた後、または共重
合工程においてアミノ化合物を用いてイミド化させるこ
とによっても得ることができる。

マレイミドの誘導体としては、フェニル、メチルフェニ
ル、エチルフェニル、クロルフェニルなどのアリール基
を有するＮ−アリ−ルマレイミド、メチル、エチルなど
のアルキル基を有するＮ−アルキルマレイミドなどが挙
げられ、特にフェニルマレイミドおよびＯ−クロルフェ
ニルマレイミドが好ましい。

共重合体（ｂ−１）および（ｂ−２）は、乳化重合法に
て製造される。

組成比率本発明の組成物は、上述のグラフト重合体（Ａ）10〜50
重量％と共重合体（Ｂ）90〜50重量％からなり、かつ、
かかる共重合体（Ｂ）がα−メチルスチレン系共重合体
（ｂ−１）とマレイミド系共重合体（ｂ−２）からなる
ことを特徴とする。

グラフト重合体（Ａ）は10〜50重量％の範囲外では耐衝
撃性と加工性のバランスが悪く、好ましくない。

また、共重合体（Ｂ）は、α−メチルスチレン系共重合
体（ｂ−１）10〜90重量％とマレイミド系共重合体（ｂ
−２）90〜10重量％からなる。この特定比率範囲外で
は、たとえグラフト重合体（Ａ）が10〜50重量％内であ
っても、耐熱劣化性は改善されない。

混合本発明の組成物は、上述のグラフト重合体（Ａ）、α−
メチルスチレン系共重合体（ｂ−１）およびマレイミド
系共重合体（ｂ−２）を、一括または任意の順序で混合
することにより得られる。また、混合装置としては、バ
ンバリーミキサー、一軸又は二軸押出機等公知のものが
挙げられる。

なお、混合に際して公知の安定剤、帯電防止剤、滑剤、
染顔料などの添加剤を適宜配合してもよい。

また、本発明の組成物に対し、使用目的に応じて適宜他
の熱可塑性樹脂、例えばポリカーボネート、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリフェニレンオキサイド、ポリエー
テルエーテルケトン、ポリエーテルスルフォン、ポリス
ルフォン、ポリオキシメチレン等を配合することができ
る。

以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらによ
って何ら制限されるものでない。

実施例および比較例グラフト重合体（Ａ）、α−メチルスチレン系共重合体
（ｂ−１）およびマレイミド系共重合体（ｂ−２）をバ
ンバリーミキサーにて混練後、押出機を用いてペレット
状の樹脂組成物を得た。

組成物の配合比率および特性を表−１に示す。

なお、用いられたグラフト重合体（Ａ）、共重合体（ｂ
−１）および共重合体（ｂ−２）は以下の処方により得
られた重合体である。

−グラフト重合体（Ａ）− ポリブタジエンラテックス（平均粒子径0.29μｍ、ゲル
65％）50重量％（固形分）、スチレン35重量部およびア
クリロニトリル15重量部を公知の乳化重合法に基づきグ
ラフト重合を行った。得られたグラフト重合体ラテック
スを塩折・水洗・乾燥し、グラフト重合体（パウダー
状、グラフト率35％、ゲル97％、未グラフト部のスチレ
ン−アクリロニトリル共重合体の極限粘度0.46）を得
た。

−α−メチルスチレン径共重合体（ｂ−１）− α−メチルスチレン75重量部およびアクリロニトリル25
重量部を公知の乳化重合法に基づき共重合を行った。得
られた共重合体ラテックスを塩折・水洗・乾燥し、共重
合体（パウダー状、極限粘度0.48）を得た。

−マレイミド系共重合体（ｂ−２）− Ｎ−フェニルマレイミド30重量部、スチレン49重量部お
よびアクリロニトリル21重量部を公知の乳化重合法に基
づき共重合を行った。得られた共重合体ラテックスを塩
折・水洗・乾燥し、共重合体（パウダー状、極限粘度0.
57）を得た。

〔ハ〕発明の効果実施例及び比較例からも明らかなとおり、グラフト重合
体と共重合体からなる組成物において、共重合体が、α
−メチルスチレン系共重合体とマレイミド系共重合体で
あり、かつ、特定比率であれば、従来のグラフト重合体
−α−メチルスチレン系共重合体組成物およびグラフト
重合体−マレイミド系共重合体組成物に比べ耐衝撃性と
加工性のバランスに優れ、かつ、耐熱劣化性に優れる。

よって、本発明の組成物は、長時間高温下に晒られるよ
うな分野にも使用できるものである。

フロントページの続き審判の合議体審判長和田靖也審判官柿沢紀世雄審判官沼辺征一郎 (56)参考文献特開昭57−159820（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−31552（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−232138（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ゴム質重合体10〜80重量％の存在下、芳香
族ビニル化合物40〜80重量％と不飽和ニトリル化合物お
よび／または不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物
60〜20重量％からなる化合物90〜20重量％を乳化重合し
てなるグラフト重合体（Ａ）10〜50重量％および共重合
体（Ｂ）90〜50重量％からなる組成物であって、かかる
共重合体（Ｂ）が、α−メチルスチレン60〜85重量％、
アクリロニトリル40〜15重量％および他の共重合性化合
物０〜20重量％を乳化重合してなるα−メチルスチレン
系共重合体（ｂ−１）10〜90重量％と、マレイミドおよ
び／またはその誘導体５〜65重量％、スチレン90〜30重
量％およびアクリロニトリル５〜40重量％を乳化重合し
てなるマレイミド系共重合体（ｂ−２）90〜10重量％で
あることを特徴とする耐熱性樹脂組成物。